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2019-2020年高中化學(xué) 綜合質(zhì)量評估（全冊）魯教版選修4 一、選擇題(本題包括16小題，每小題3分，共48分) 1.化學(xué)反應(yīng)中通常伴隨著能量變化，下列說法中錯誤的是( ) A.煤燃燒時將部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能 B.電解熔融Al2O3時將部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能 C.TNT爆炸時將部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為動能 D.鎂條燃燒時將部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為光能 2.以下現(xiàn)象與電化學(xué)腐蝕無關(guān)的是( ) A.黃銅(銅鋅合金)制作的銅鑼不易產(chǎn)生銅綠 B.生鐵比軟鐵芯(幾乎是純鐵)容易生銹 C.鐵質(zhì)器件附有銅質(zhì)配件，在接觸處易生成鐵銹 D.銀質(zhì)獎牌長期放置后獎牌的表面變暗 3.一定溫度下，在2 L的密閉容器中，X、Y、Z三種氣體的物質(zhì)的量隨時間變化的曲線如圖所示 下列描述正確的是( ) A．反應(yīng)開始到10 s，用Z表示的反應(yīng)速率為 0.158 mol·L-1·s-1 B．反應(yīng)開始到10 s，X的物質(zhì)的量濃度減少了0.79 mol·L-1 C．反應(yīng)開始到10 s時，Y的轉(zhuǎn)化率為79.0% D．反應(yīng)的化學(xué)方程式為2X(g)+Y(g)2Z(g) 4.如圖甲A、B兩容器里，分別收集著兩種互不作用的理想氣體。若將中間活塞打開(如圖乙)，兩種氣體分子立即都分布在兩個容器中。這是一個不伴隨能量變化的自發(fā)過程。關(guān)于此過程的下列說法不正確的是( ) A.此過程為混亂程度小的向混亂程度大的方向的變化過程，即熵增大的過程 B.此過程為自發(fā)過程，而且沒有熱量的吸收或放出 C.此過程從有序到無序，混亂度增大 D.此過程是自發(fā)可逆的 5.(xx·寧波高二檢測)在下列各溶液中，離子一定能大量共存的是( ) A.強堿性溶液中：K+、Al3+、Cl-、SO42- B.含有0.1 mol·L-1 Fe3+的溶液中：K+、Mg2+、I-、NO3- C.含有0.1 mol·L-1 Ca2+的溶液中：Na+、K+、CO32-、Cl- D.室溫下，pH=1的溶液中：Na+、Fe3+、NO3-、SO42- 6．強酸和強堿的稀溶液的中和熱可表示為： H+(aq)+OH-(aq)＝H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1 已知： CH3COOH(aq)+NaOH(aq)====CH3COONa(aq)+H2O(l) ΔH=-Q1 kJ·mol-1 1/2H2SO4(濃)+ NaOH(aq)====1/2Na2SO4(aq)+H2O(l) ΔH=-Q2 kJ·mol-1 HNO3(aq)+KOH(aq)====KNO3(aq)+H2O(l) ΔH=-Q3 kJ·mol-1 上述反應(yīng)均為溶液中的反應(yīng)，則Q1、Q2、Q3的絕對值大小的關(guān)系為( ) A.Q1＝Q2=Q3 B.Q2>Q1>Q3 C. Q2>Q3>Q1 D.Q2=Q3>Q1 7.(xx·亳州高二檢測)根據(jù)下圖，可判斷出下列離子方程式中錯誤的是( ) A．2Ag(s)＋Cd2＋(aq)====2Ag＋(aq)＋Cd(s) B．Co2＋(aq)＋Cd(s)====Co(s)＋Cd2＋(aq) C．2Ag＋(aq)＋Cd(s)====2Ag(s)＋Cd2＋(aq) D．2Ag＋(aq)＋Co(s)====2Ag(s)＋Co2＋(aq) 8.常溫下，某溶液中由水電離出來的［H+］＝1.0×10-13 mol·L-1，該溶液可能是( ) ①二氧化硫溶于水形成的溶液 ②氯化銨水溶液 ③硝酸鈉水溶液 ④氫氧化鈉水溶液 A.①④ B.①② C.②③ D.③④ 9.根據(jù)表中提供的數(shù)據(jù)，判斷在等濃度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，各種離子濃度關(guān)系正確的是( ) A.［HCO3－］>［ClO－］>［OH－］ B．［ClO－］>［HCO3－］>［H＋］ C．［HClO］＋［ClO－］=［HCO3－］＋［H2CO3］ D．［Na＋］＋［H＋］=［HCO3－］＋［ClO－］＋［OH－］ 10.(xx·廊坊高二檢測)以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。關(guān)于該電池的敘述正確的是( ) A．該電池能夠在高溫下工作 B．電池的負極反應(yīng)為C6H12O6+6H2O-24e-====6CO2↑+24H+ C．放電過程中，H+從正極區(qū)向負極區(qū)遷移 D．在電池反應(yīng)中，每消耗1 mol氧氣，理論上能生成標準狀況下CO2氣體 11.(xx·海淀區(qū)高二檢測)某溫度下，H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g)的平衡常數(shù)該溫度下在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中，投入H2(g)和CO2(g)，其起始濃度如下表所示。 下列判斷不正確的是( ) A．平衡時，乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60% B．平衡時，甲中和丙中H2的轉(zhuǎn)化率均是60% C．平衡時，丙中c(CO2)是甲中的2倍，是0.012 mol·L-1 D．反應(yīng)開始時，丙中的反應(yīng)速率最快，甲中的反應(yīng)速率最慢 12．(xx·天津高二檢測)下列各表述與示意圖一致的是( ) A．圖①表示25 ℃時，用0.1 mol·L－1的鹽酸滴定20 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸體積的變化 B．圖②中曲線表示反應(yīng)2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g) ΔH<0正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)K隨溫度的變化 C．圖③表示10 mL 0.01 mol·L－1KMnO4酸性溶液與過量的0.1 mol·L－1H2C2O4溶液混合時，n(Mn2＋)隨時間的變化 D．圖④中a、b曲線分別表示反應(yīng)CH2＝CH2(g)＋H2(g)CH3CH3(g) ΔH<0使用和未使用催化劑時，反應(yīng)過程中的能量變化 13.(xx·長春高二檢測)常溫下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如下圖。下列說法正確的是( ) A．點①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)=c(CH3COOH)＋c(H＋) B．點②所示溶液中：c(Na＋)=c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．點③所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋) D．滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－) 14.下列離子方程式與所述事實相符且正確的是( ) A．漂白粉溶液在空氣中失效：ClO-+CO2+H2O====HClO+HCO3- B．用濃鹽酸與MnO2反應(yīng)制取少量氯氣：MnO2+2H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O C．向Na［Al(OH)4］溶液中通入過量CO2制Al(OH)3∶［Al(OH)4］-+CO2==== Al(OH)3↓+HCO3- D．在強堿溶液中次氯酸鈉與Fe(OH)3反應(yīng)生成Na2FeO4：3ClO-+2Fe(OH)3====2FeO42-+3Cl-+H2O+4H+ 15.同位素示蹤法是探求化學(xué)反應(yīng)機理的重要方法，為了驗證鹽類水解的機理，現(xiàn)設(shè)計了兩個示蹤實驗，①NH4Cl溶于重水(D2O)，②將CH3COONa溶于重氧水()。根據(jù)你學(xué)過的知識，你認為下列說法不正確的是( ) A．兩個示蹤實驗是為了說明鹽類的水解是鹽中的弱的離子與水電離出的H＋或OH－結(jié)合形成弱電解質(zhì)的過程 B．實驗①中，最終同位素D將存在于NH3·DHO、D2O、D＋(或D3O＋)中 C．實驗②中，水解的離子方程式可表示為：CH3COO－＋CH3COOH＋18OH－ D．若將NH4Cl溶于和D2O的混合水中，將得到ND3· 16．在25 ℃時，AgX、AgY、AgZ均難溶于水，且Ksp(AgX)＝1.8×10－10，Ksp (AgY)＝1.0×10－12，Ksp (AgZ)＝8.7×10－17。下列說法(均在25 ℃)錯誤的是( ) A．三者溶解度的大小順序為S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ) B．若向AgY的飽和溶液中加入少量的AgX固體，則c(Y－)減小 C．若取0.188 g的AgY(相對分子質(zhì)量為188)固體放入100 mL水中(忽略溶液體積的變化)，則溶液中Y－的物質(zhì)的量濃度為1.0×10－2 mol·L－1 D．往C選項的溶液中加入1 mL 0.1 mol·L－1的NaZ溶液，能生成AgZ沉淀 二、非選擇題(本題包括5小題，共52分) 17．(10分)(xx·撫順高二檢測)已知H2A在水中存在以下平衡： H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－?；卮鹨韵聠栴}： (1)NaHA溶液_________(填“顯酸性”“顯堿性”“顯中性”或“酸堿性無法確定”)，原因是_____________________________________________________________。 (2)某溫度下，向0.1 mol·L－1的NaHA溶液中滴入0.1 mol·L－1KOH溶液至中性，此時溶液中以下關(guān)系一定正確的是__________(填字母)。 A．c(H＋)·c(OH－)=1×10－14 mol2·L－2 B．c(Na＋)＋c(K＋)=c(HA－)＋2c(A2－) C．c(Na＋)>c(K＋) D．c(Na＋)＋c(K＋)=0.05 mol·L－1 (3)已知常溫下H2A的鈣鹽(CaA)飽和溶液中存在以下平衡：CaA(s) Ca2＋(aq)＋A2－(aq) ΔH>0。 ①溫度升高時，Ksp_______(填“增大”“減小”或“不變”，下同)。 ②滴加少量濃鹽酸，c(Ca2＋)_____________，原因是______________ (用文字和離子方程式說明)。 (4)若向CaA懸濁液中加入CuSO4溶液，生成一種黑色固體物質(zhì)，寫出該過程中反應(yīng)的離子方程式：_______________________________________________。 18．(10分)短周期元素 W、X、Y、Z在元素周期表中的相對位置如表所示。其中X、Y、Z三種元素的質(zhì)子數(shù)之和為21。 (1)Y的最高價氧化物對應(yīng)的水化物與Y的氫化物恰好完全反應(yīng)，生成物的水溶液呈酸性，其原因是_____________(用化學(xué)用語表示)；該溶液中各種離子濃度由大到小的順序為________________。 (2)由XW4、Z2和KOH溶液組成的新型燃料電池中，負極上發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式為____________________。 (3)已知：2YZ2(g) Y2Z4(g) ΔH＜0。在恒溫恒容條件下，將一定量YZ2和Y2Z4的混合氣體通入容積為2 L的密閉容器中，反應(yīng)過程中各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度c隨時間t的變化關(guān)系如下圖所示。 ①a、b、c、d四個點中，化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的是點___________________。 ②25 min時，增加了__________(填物質(zhì)的化學(xué)式)_________________ mol。 ③a、b、c、d四個點所表示的反應(yīng)體系中，氣體顏色由深到淺的順序是__________ (填字母)。 19．(10分)(xx·杭州高二檢測)膜技術(shù)原理在化工生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。有人設(shè)想利用電化學(xué)原理制備少量硫酸和綠色硝化劑N2O5，裝置圖如下。 (1)A裝置是_________，B裝置是_________________(填“原電池”或“電解池”)。 (2)N2O5在電解池的__________(填“c極”或“d極”)區(qū)生成，其電極反應(yīng)式為 _________________________________________。 (3)A裝置中通入O2一極的電極反應(yīng)式為_______________________________。 (4)若A裝置中通入SO2的速率為2.24 L·min－1(標準狀況)，為穩(wěn)定持續(xù)生產(chǎn)，硫酸溶液的濃度應(yīng)維持不變，則左側(cè)水的流入速率應(yīng)為___________mL·min－1。 20．(11分)已知：①25 ℃時弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)：Ka(CH3COOH)=1.8×10-5，Ka(HSCN)＝0.13；難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)：Ksp(CaF2)=1.5×10-10 ②25 ℃時，2.0×10-3 mol·L-1氫氟酸水溶液中，調(diào)節(jié)溶液pH(忽略體積變化)，得到［HF］、［F-］與溶液pH的變化關(guān)系，如圖所示： 請根據(jù)以上信息回答下列問題： (1)25 ℃時，將20 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.10 mol·L-1HSCN溶液分別與20 mL 0.10 mol·L-1NaHCO3溶液混合，實驗測得產(chǎn)生的氣體體積(V)隨時間(t)變化的示意圖如圖所示： 反應(yīng)初始階段，兩種溶液產(chǎn)生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是_________________________________________________， 反應(yīng)結(jié)束后所得兩溶液中，［CH3COO－］______［SCN-］(填“＞”“＜”或“＝”) (2)25 ℃時，HF電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka≈__________，列式并說明得出該常數(shù)的理由_____________________________________________________________。 (3)4.0×10-3 mol·L-1HF溶液與4.0×10-4 mol·L-1 CaCl2溶液等體積混合，調(diào)節(jié)混合液pH為4.0(忽略調(diào)節(jié)混合液體積的變化)，通過列式計算說明是否有沉淀產(chǎn)生。 21.(11分)醫(yī)用氯化鈣可用于生產(chǎn)補鈣、抗過敏和消炎等藥物。以工業(yè)碳酸鈣(含有少量Na+、Al3+、Fe3+等雜質(zhì))生產(chǎn)醫(yī)用二水合氯化鈣(CaCl2·2H2O的質(zhì)量分數(shù)為97.0%～103.0%)的主要流程如下： (1)除雜操作是加入氫氧化鈣，調(diào)節(jié)溶液的pH為8.0～8.5，以除去溶液中的少量Al3+、Fe3+。檢驗Fe(OH)3 是否沉淀完全的試驗操作是________________。 (2)酸化操作是加入鹽酸，調(diào)節(jié)溶液的pH約為4.0，其目的有： ①將溶液中的少量Ca(OH)2轉(zhuǎn)化為CaCl2； ②防止Ca2+在蒸發(fā)時水解；③________________。 (3)測定樣品中Cl-含量的方法是：a.稱取0.750 0 g樣品，溶解，在250 mL容量瓶中定容；b.量取25.00 mL待測溶液于錐形瓶中；c.用0.050 00 mol·L-1 AgNO3溶液滴定至終點，消耗AgNO3溶液體積的平均值為20.39 mL。 ①上述測定過程中需要溶液潤洗的儀器有_______________________________。 ②計算上述樣品中CaCl2·2H2O的質(zhì)量分數(shù)為______________________________。 ③若用上述辦法測定的樣品中CaCl2·2H2O的質(zhì)量分數(shù)偏高(測定過程中產(chǎn)生的誤差可忽略)，其可能原因是___________________________________________； ________________________________________________________________。 答案解析 1.【解析】選B。煤燃燒時放出的熱能，是煤和氧氣的化學(xué)能的總和與所有產(chǎn)物的化學(xué)能的總和的差，且還有一部分轉(zhuǎn)化為光能，A項正確。電解物質(zhì)時，是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，而不是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，B項錯誤。TNT(三硝基甲苯)爆炸時，部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化成了動能，C項正確。鎂條燃燒時放出大量熱，產(chǎn)生耀眼的白光，故鎂條的部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化成了光能，D項正確。 2.【解析】選D。A項黃銅(銅鋅合金)發(fā)生電化學(xué)腐蝕時，被腐蝕的金屬應(yīng)是金屬性較活潑的鋅而不是銅，B項生鐵中含較多的碳，比軟鐵芯(幾乎是純鐵)在電解質(zhì)作用下更容易形成原電池，也更容易生銹。C項鐵質(zhì)器件附有銅配件時，在接觸電解質(zhì)溶液時，鐵是原電池的負極，易被腐蝕生成鐵銹。D項銀質(zhì)獎牌久置后可能被氧氣或硫氧化成銀的化合物而使其表面變暗，這是化學(xué)腐蝕，與電化學(xué)腐蝕無關(guān)。 3.【解析】選C。該題通過物質(zhì)的量隨時間變化的曲線考查學(xué)生運用圖像信息分析問題、解決問題的能力，在歷年高考中多次出現(xiàn)。A、B兩個選項都是把縱坐標當(dāng)成物質(zhì)的量濃度所得到的計算結(jié)果，而事實上縱坐標是物質(zhì)的量，在計算反應(yīng)速率和物質(zhì)的量濃度減少時都忽略了體積2 L；Y的轉(zhuǎn)化率為Y物質(zhì)的量的減少值(1.00-0.21)與原物質(zhì)的量1.00的比值，計算值為79.0%；X、 Y、 Z三種物質(zhì)變化物質(zhì)的量的比為1∶1∶2，反應(yīng)的化學(xué)方程式應(yīng)為X(g)+Y(g) 2 Z(g)。 4.【解析】選D。據(jù)題意知ΔH=0,ΔS＞0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS=-TΔS＜0,所以該過程的逆過程不能自發(fā)進行，所以D錯誤。 5.【思路點撥】解答本題應(yīng)注意以下兩點： (1)離子不能共存的條件即是離子間能發(fā)生反應(yīng)。 (2)注意隱含條件的挖掘，如溶液酸堿性的判斷等。 【解析】選D。A項，強堿性溶液意味著存在大量的OH-，所以Al3+不能共存［Al3++3OH-====Al(OH)3↓］；B項，F(xiàn)e3+和I-因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能共存(2Fe3++2I-====2Fe2++I2)；C項，Ca2+和CO32-因發(fā)生反應(yīng)而不能共存(Ca2++CO32-==== CaCO3↓)。 6．【解析】選C。ΔH=-57.3 kJ·mol-1表示的是強酸與強堿的稀溶液的中和熱Q3=57.3；CH3COOH與NaOH中和反應(yīng)時放熱，但由于醋酸的不斷電離會吸收熱量，因此最終放出的熱量Q1比57.3少；濃硫酸與NaOH溶液中和的同時也在被稀釋，因此放出的熱還包含溶解放出的熱，Q2＞57.3。 7.【解析】選A。由第一個原電池裝置中正、負極的標注可知，該裝置在反應(yīng)過程中Cd失去電子作負極，發(fā)生氧化反應(yīng)，則Co電極在反應(yīng)過程中就要發(fā)生還原反應(yīng)，由上可知，Cd的金屬性強于Co；由第二個原電池裝置中正、負極的標注可知，Co在反應(yīng)過程中失去電子，則Ag電極就要在反應(yīng)過程中得電子，說明Co的金屬性強于Ag；綜上可知三者的金屬性強弱順序為Cd>Co>Ag。再根據(jù)在氧化還原反應(yīng)中，由活潑性強的金屬能將活潑性較弱的金屬從其鹽溶液中置換出來的規(guī)律可知，A項是錯誤的。 8.【解析】選A。由水電離出來的［H+］=1.0×10-13 mol·L-1，有兩種情況， (1)水的電離受到抑制：酸或者堿溶液，如①SO2＋H2OH2SO3，H2SO3HSO3-+H+，HSO3-SO32-+H+，溶液呈酸性；④NaOH====Na++OH-，溶液呈堿性。(2)水的電離被促進：強堿弱酸鹽溶液，如Na2S溶液呈堿性。 【互動探究】 (1)氯化銨水溶液和硝酸鈉水溶液對水的電離分別產(chǎn)生怎樣的影響？ 提示：氯化銨屬于強酸弱堿鹽，發(fā)生水解，促進水的電離，溶液顯酸性且H+全部是由水電離產(chǎn)生的； 硝酸鈉是強酸強堿鹽，不水解，對水的電離無影響。 (2)若題干改為“溶液中由水電離出來的［OH-］=1.0×10-13 mol·L-1”則答案是哪一個？ 提示：無論是純水還是在溶液中，由水電離產(chǎn)生的H+和OH-的量是相等的，故答案仍是A項。 9.【解析】選A。由電離平衡常數(shù)可知ClO－水解程度大于HCO3－，故該溶液中 ［HCO3－］>［ClO－］，A項正確，B項錯誤；由物料守恒得：［HClO］＋［ClO－］=［HCO3－］＋［H2CO3］＋［CO32－］，C項錯誤；由電荷守恒可得：［Na＋］＋［H＋］=［HCO3－］＋［ClO－］＋［OH－］＋2［CO32－］，D項錯誤。 10.【思路點撥】解答本題應(yīng)注意以下兩點： (1)明確原電池的工作原理(電極的判斷、電極方程式的書寫和離子的移動方向的確定等)。 (2)會利用有關(guān)化學(xué)方程式進行簡單計算。 【解析】選B。A項，高溫條件下微生物會變性，所以A錯；B項，負極是葡萄糖失電子生成二氧化碳，所以B對；C項，原電池內(nèi)部陽離子應(yīng)向正極移動，所以C錯；D項，消耗1 mol氧氣生成1 mol二氧化碳，標準狀況下體積是22.4 L，所以D錯。 11.【解析】選C。甲： H2(g)＋ CO2(g) H2O(g)＋CO(g) 起始/(mol·L-1) 0.010 0.010 0 0 變化/(mol·L-1) x x x x 平衡/(mol·L-1) 0.010－x 0.010－x x x 解得x＝0.006 0 mol·L-1 c(H2)＝0.010－x＝c(CO2)＝0.004 0 mol·L-1 c(H2O)＝c(CO)＝0.006 0 mol·L-1 又因乙組中H2的起始濃度大于甲組，故乙組中的反應(yīng)相當(dāng)于在甲組平衡的基礎(chǔ)上再加入0.010 mol·L-1的H2，使平衡又繼續(xù)正向移動，導(dǎo)致乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%，因此A正確；丙可看作是2個甲合并而成的，又因H2(g)＋CO2(g) H2O(g)＋CO(g)是平衡不受壓強影響的反應(yīng)，故丙組達到平衡時，物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變，僅各物質(zhì)的濃度是甲組達到平衡時各物質(zhì)濃度的2倍，所以B正確，C錯誤；由于甲、乙、丙組中，丙的濃度最大，甲的濃度最小，所以丙反應(yīng)速率最快，甲反應(yīng)速率最慢，故D正確。 12．【解析】選B。用鹽酸滴定NaOH溶液，在滴定終點時應(yīng)該有pH的突變，A項錯誤；2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，故升高溫度，正反應(yīng)的平衡常數(shù)減小，逆反應(yīng)的平衡常數(shù)增大，B項正確；KMnO4 與H2C2O4發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，其生成物Mn2＋也是此反應(yīng)的催化劑，隨著時間的推移，反應(yīng)速率開始比較緩慢，然后迅速增大，n(Mn2＋)也應(yīng)由開始的緩慢增加逐漸變?yōu)檠杆僭黾樱敝练磻?yīng)完全，C項錯誤；因為反應(yīng)為放熱反應(yīng)，CH2＝CH2與H2的能量和應(yīng)該高于CH3CH3的能量，D項錯誤。 13.【解析】選D。向CH3COOH溶液中逐滴滴加NaOH溶液，當(dāng)加入NaOH很少時，D項正確；繼續(xù)滴加至點①，2n(NaOH)=n(CH3COOH)，此時溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa，pH<7，故CH3COOH電離，c(CH3COOH)c(CH3COOH)＋c(H＋)，A錯誤；點②時pH＝7，根據(jù)電荷守恒，則有c(Na＋)=c(CH3COO－)，B錯誤；點③時n(NaOH)=n(CH3COOH)，此時溶質(zhì)為CH3COONa，CH3COO－水解使溶液顯堿性，正確順序為c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，C錯誤。 14.【解析】選C。漂白粉失效的化學(xué)方程式為Ca(ClO)2+H2O+CO2====CaCO3+2HClO,那么該反應(yīng)的離子方程式為Ca2++2ClO-+H2O+CO2====CaCO3+2HClO，A項錯；實驗室制取Cl2的原理是濃鹽酸和二氧化錳反應(yīng)，離子方程式為MnO2+4H++2Cl- Mn2++2H2O+Cl2↑，所以B項錯；D項，在強堿溶液中，不可能生成H+，所以D錯。 15.【解析】選D。NH4Cl水解是NH4＋結(jié)合水電離出的OH－，CH3COONa水解是 CH3COO－結(jié)合水電離出的H＋，故A、B、C說法均正確，D不正確。 16．【解析】選C。由AgX、AgY、AgZ的Ksp可知三者溶解度依次減小；因AgX的溶解度大于AgY的，故向AgY飽和溶液中加入少量AgX，會有AgX溶解，使溶液中c(Ag＋)增大，因溫度不變，Ksp不變，故將引起溶液中c(Y－)的減小；由AgY的Ksp知，將0.188 g AgY固體放入100 mL水中，不能完全溶解，該飽和溶液中c(Y－)＝1.0×10－6 mol·L－1；C選項中的溶液為AgY的飽和溶液，故向溶液中加入NaZ溶液，由沉淀的轉(zhuǎn)化原理可知，會有更難溶的AgZ沉淀生成。 17．【解析】(1)通過H2A的電離方程式不能確定HA－的電離程度和水解程度的大小，所以無法判斷NaHA溶液的酸堿性。(2)溶液顯中性，則c(H＋)=c(OH－)，根據(jù)電荷守恒有：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(K＋)=c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，則c(Na＋)＋c(K＋)=c(HA－)＋2c(A2－)；加入KOH溶液，發(fā)生反應(yīng)為HA－＋OH－====A2－＋H2O，A2－水解使溶液顯堿性，所以，加入的KOH的物質(zhì)的量小于NaHA的物質(zhì)的量， c(Na＋)>c(K＋)。(3)該溶解平衡為吸熱反應(yīng)，升溫Ksp增大；加鹽酸發(fā)生反應(yīng)：A2－＋H＋HA－，A2－濃度減小，溶解平衡向右移動，此時，n(Ca2＋)顯著增大，而溶液體積變化不大，所以c(Ca2＋)增大。(4)向CaA懸濁液中加入CuSO4溶液，Cu2＋結(jié)合A2－生成更難溶的CuA。 答案：(1)酸堿性無法確定 不能確定HA－的電離程度和水解程度的大小(2)B、C (3)①增大 ②增大 加鹽酸發(fā)生反應(yīng)：A2－＋H＋HA－，A2－濃度減小，CaA的溶解平衡向右移動，n(Ca2＋)顯著增大，而溶液體積變化不大，所以c(Ca2＋)增大 (4)CaA(s)＋Cu2＋(aq)Ca2＋(aq)＋CuA(s) 18．【解析】X、Y、Z分別為 ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素，根據(jù)其質(zhì)子數(shù)之和為21，可以推斷X為C，Y為N，Z為O，進而推斷W為H。 (1)N的最高價氧化物對應(yīng)的水化物HNO3與其氫化物NH3恰好反應(yīng)生成NH4NO3，由于NH4＋水解而使溶液顯酸性。(2)CH4、O2和KOH溶液組成的燃料電池中，負極CH4發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為CH4－8e－＋10OH－====CO32－＋7H2O。(3)①圖像中b、d處于平衡狀態(tài)。②根據(jù)圖像，M曲線代表NO2，N曲線代表N2O4,25 min時NO2增加的物質(zhì)的量為(1.0－0.6) mol·L-1×2 L＝0.8 mol。③NO2的體積分數(shù)越大，氣體顏色越深，故氣體顏色由深到淺的順序為c、d、b、a。 答案：(1)NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋ c(NO3－)＞c(NH4＋)＞c(H＋)＞c(OH－) (2)CH4－8e－＋10OH－====CO32－＋7H2O (3)①b、d ②NO2 0.8 ③c、d、b、a 19．【解析】本題是電解池和原電池的綜合題。由于B裝置中c、d兩極均為惰性電極，不符合構(gòu)成原電池的條件，因此可推知A裝置為原電池(可視作燃料電池)，用來制備H2SO4，B裝置為電解池，用來制備N2O5，A裝置為B裝置的電解提供電能。A中通入SO2的一極發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為SO2－2e－＋2H2O==== 4H＋＋SO42－，通入O2的一極發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為O2＋4H＋＋4e－====2H2O。分析裝置B，N2O5是由N2O4氧化而來，應(yīng)在陽極生成，電解池中與外電源正極相連的作陽極，由此得c極區(qū)生成N2O5。換個角度思考：N2O5是硝酸的酸酐，極易和水反應(yīng)，也不可能在d極區(qū)生成。在寫電極反應(yīng)式時，要注意此處HNO3是無水硝酸，不存在H＋和NO3－，所以在電極反應(yīng)式中應(yīng)保留其化學(xué)式，電極反應(yīng)式表示為N2O4＋2HNO3－2e－====2N2O5＋2H＋。(4)根據(jù)電極反應(yīng)式SO2－2e－＋2H2O ====4H＋＋SO42－可知：要使硫酸溶液的濃度維持不變，需要水的量由兩部分組成，一是反應(yīng)消耗的水，二是稀釋用的水，每分鐘通入SO2 0.1 mol，反應(yīng)消耗水 0.2 mol，生成H2SO4 0.1 mol，根據(jù)原H2SO4的濃度(50%)知需要稀釋用水9.8 g，因此共需水9.8 g＋3.6 g＝13.4 g，即13.4 mL。 答案：(1)原電池 電解池 (2)c極 N2O4＋2HNO3－2e－====2N2O5＋2H＋ (3)O2＋4H＋＋4e－====2H2O (4)13.4 【方法技巧】原電池與電解池的判定方法 (1)先分析有無外接電源，有外接電源者為電解池，無外接電源者可能為原電池。 (2)再依據(jù)原電池的形成條件判定是否為原電池： 一看電極，兩極為導(dǎo)體且活潑性不同； 二看溶液，兩極插入電解質(zhì)溶液中； 三看回路：形成閉合回路或兩極接觸。 20．【解析】(1)相同的起始條件，只能是因為兩種酸的電離度不同導(dǎo)致溶液中起始反應(yīng)時H+濃度不同引起反應(yīng)速率的不同。反應(yīng)結(jié)束后，溶質(zhì)為CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN，故CH3COONa水解程度大，［CH3COO－］＜［SCN-］。 (2)HF電離平衡常數(shù)Ka=(［H+］·［F-］)/［HF］,其中［H+］、［F-］、［HF］都是電離達到平衡時的濃度，選擇中間段圖像求解。根據(jù)圖像：pH=4時，［H+］= 10-4 mol·L-1，［F-］=1.6×10-3 mol·L-1、［HF］=4.0×10-4 mol·L-1。Ka=0.4× 10-3 mol·L-1=4×10-4 mol·L-1。 (3)pH=4.0，則［H+］=10-4,此時：根據(jù)HF電離，產(chǎn)生的［F-］=1.6×10-3 mol·L-1，而溶液中的［Ca2+］=2.0×10-4 mol·L-1。［F-］２×［Ca2+］=5.12×10-10，5.12×10-10大于Ksp(CaF2)=1.5×10-10，此時有少量沉淀產(chǎn)生。 答案：(1)兩種酸的電離度不同導(dǎo)致溶液中起始反應(yīng)時H+濃度不同引起反應(yīng)速率的不同 < (2)4×10-4 mol·L-1 根據(jù)圖像pH=4時c(H+)=10-4 mol·L-1,［F-］=1.6× 10-3 mol·L-1,［HF］=4.0×10-4 mol·L-1， 則 (3)此時有少量沉淀產(chǎn)生(具體過程見解析)。 21.【解析】(1)實質(zhì)是檢驗Fe3＋是否存在，選用KSCN溶液。(2)如果吸收了少量的CO2會導(dǎo)致最終質(zhì)量分數(shù)偏低。(3)①標準液為硝酸銀溶液，所以用酸式滴定管。在使用前應(yīng)先用硝酸銀溶液進行潤洗。②根據(jù)到達滴定終點生成氯化銀的物質(zhì)的量等于消耗硝酸銀溶液的物質(zhì)的量這一關(guān)系求出消耗硝酸銀的物質(zhì)的量，然后n(AgCl)=0.5n(CaCl2·2H2O)據(jù)此可以算出實際上的CaCl2·2H2O的物質(zhì)的量，進而求出質(zhì)量。注意我們是從250 mL中取25 mL,所以在計算時要注意這一點，就不會錯了。③樣品中存在少量的NaCl據(jù)n(AgCl)=0.5n(CaCl2·2H2O)，CaCl2·2H2O的物質(zhì)的量增大。同樣若CaCl2·2H2O失水導(dǎo)致分母變小，值偏大。 答案：(1)取少量上層清液，滴加KSCN溶液，若溶液不呈現(xiàn)紅色，則表明Fe(OH)3沉淀完全 (2)防止溶液吸收空氣中CO2 (3)①酸式滴定管 ②99.9% ③樣品中存在少量的NaCl 少量的CaCl2·2H2O失水 【方法技巧】離子檢驗題常用的解題思路 (1)若幾種溶液的酸堿性不同，可選適當(dāng)?shù)闹甘緞┗騪H試紙鑒別。 (2)若幾種溶液含有不同的陽離子，可考慮用強堿溶液與它們分別反應(yīng)，根據(jù)生成物的顏色、穩(wěn)定性及在過量堿溶液中的溶解情況而加以鑒別。 (3)若幾種溶液含有不同的陰離子，可考慮使用強酸，根據(jù)生成物的狀態(tài)、顏色、氣味等差別加以鑒別。 (4)若幾種物質(zhì)間有的含有相同的陽離子，有的含有相同的陰離子，可考慮用既與相同的陽離子反應(yīng)，又與相同的陰離子反應(yīng)的試劑來鑒別。 (5)若被鑒別的物質(zhì)中含有能強烈水解的鹽，可考慮用與之能發(fā)生雙水解反應(yīng)且與該組中其他物質(zhì)發(fā)生不同反應(yīng)的鹽溶液鑒別。