2019-2020年高二升高三化學暑假輔導資料 第十講 無機化學知識與綜合應用.doc
《2019-2020年高二升高三化學暑假輔導資料 第十講 無機化學知識與綜合應用.doc》由會員分享,可在線閱讀,更多相關《2019-2020年高二升高三化學暑假輔導資料 第十講 無機化學知識與綜合應用.doc(10頁珍藏版)》請在裝配圖網上搜索。
2019-2020年高二升高三化學暑假輔導資料 第十講 無機化學知識與綜合應用 主要知識點 一、常見物質的組成和結構 1、常見分子(或物質)的形狀及鍵角 (1)形狀: 型:H2O、H2S 型:CO2、CS2 、C2H2 平面三角型:BF3、SO3 型:NH3 正四面體型:CH4、CCl4、白磷、NH4+ 平面結構:C2H4、C6H6 (2)鍵角:H2O:104.5°;BF3、C2H4、C6H6、石墨:120° 白磷:60° NH3:107°18′ CH4、CCl4、NH4+、金剛石:109°28′ CO2、CS2、C2H2:180° 2、常見粒子的飽和結構: ①具有氦結構的粒子(2):H-、He、Li+、Be2+; ②具有氖結構的粒子(2、8):N3-、O2-、F-、Ne、Na+、Mg2+、Al3+; ③具有氬結構的粒子(2、8、8):S2-、Cl-、Ar、K+、Ca2+; ④核外電子總數(shù)為10的粒子: 陽離子:Na+、Mg2+、Al3+、NH4+、H3O+; 陰離子:N3-、O2-、F-、OH-、NH2-; 分子:Ne、HF、H2O、NH3、CH4 ⑤核外電子總數(shù)為18的粒子: 陽離子:K+、Ca 2+; 陰離子:P3-、S2-、HS-、Cl-; 分子:Ar、HCl、H2S、PH3、SiH4、F2、H2O2、C2H6、CH3OH、N2H4。 3、常見物質的構型: AB2型的化合物(化合價一般為+2、-1或+4、-2):CO2、NO2、SO2、SiO2、CS2、ClO2、CaC2、MgX2、CaX2、BeCl2、BaX2、KO2等 A2B2型的化合物:H2O2、Na2O2、C2H2等 A2B型的化合物:H2O、H2S、Na2O、Na2S、Li2O等 AB型的化合物:CO、NO、HX、NaX、MgO、CaO、MgS、CaS、SiC等 能形成A2B和A2B2型化合物的元素:H、Na與O,其中屬于共價化合物(液體)的是H和O[H2O和H2O2];屬于離子化合物(固體)的是Na和O[Na2O和Na2O2]。 4、常見分子的極性: 常見的非極性分子:CO2、CS2、BF3、CH4、CCl4、、SF6、C2H4、C2H2、C6H6等 常見的極性分子:雙原子化合物分子、H2O、H2S、NH3、H2O2、CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3等 5、一些物質的組成特征: (1)不含金屬元素的離子化合物:銨鹽 (2)含有金屬元素的陰離子:MnO4-、AlO2-、Cr2O72- (3)只含陽離子不含陰離子的物質:金屬晶體 二、物質的溶解性規(guī)律 1、常見酸、堿、鹽的溶解性規(guī)律:(限于中學常見范圍內,不全面) ①酸:只有 (H2SiO3或原硅酸H4SiO4)難溶,其他均可溶; ②堿:只有 可溶,Ca(OH)2微溶,其它均難溶。 ③鹽:鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、硝酸鹽均可溶; 硫酸鹽:僅硫酸鋇、硫酸鉛難溶、硫酸鈣、硫酸銀微溶,其它均可溶; 氯化物:僅氯化銀難溶,其它均可溶; 碳酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物:僅它們的鉀、鈉、銨鹽可溶。 ④磷酸二氫鹽幾乎都可溶,磷酸氫鹽和磷酸的正鹽則僅有鉀、鈉、銨可溶。 ⑤碳酸鹽的溶解性規(guī)律:正鹽若易溶,則其碳酸氫鹽的溶解度小于正鹽(如碳酸氫鈉溶解度小于碳酸鈉);正鹽若難溶,則其碳酸氫鹽的溶解度大于正鹽(如碳酸氫鈣的溶解度大于碳酸鈣)。 2、氣體的溶解性: ①極易溶于水的氣體:HX、NH3 ②能溶于水,但溶解度不大的氣體:O2(微溶)、CO2(1:1)、Cl2(1:2)、 H2S(1:2.6)、SO2(1:40) ③常見的難溶于水的氣體:H2、N2、NO、CO、CH4、C2H4、C2H2 ④氯氣難溶于飽和NaCl溶液,因此可用排飽和NaCl溶液收集氯氣,也可用飽和NaCl溶液吸收氯氣中的氯化氫雜質。 3、硫和白磷(P4)不溶于水,微溶于酒精,易溶于二硫化碳。 4、鹵素單質(Cl2、Br2、I2)在水中溶解度不大,但易溶于酒精、汽油、苯、四氯化碳等有機溶劑,故常用有機溶劑來萃取水溶液中的鹵素單質(注意萃取劑的選用原則:不互溶、不反應,從難溶向易溶;酒精和裂化汽油不可做萃取劑)。 5、有機化合物中多數(shù)不易溶于水,而易溶于有機溶劑。在水中的溶解性不大:烴、鹵代烴、酯、多糖不溶于水;醇、醛、羧酸、低聚糖可溶于水(乙醇、乙醛、乙酸等和水以任意比例互溶),但隨著分子中烴基的增大,其溶解度減?。ㄔ魉陀H水基的作用);苯酚低溫下在水中不易溶解,但隨溫度高,溶解度增大,高于70℃時與水以任意比例互溶。 6、相似相溶原理:極性溶質易溶于極性溶劑,非極性溶質易溶于非極性溶劑。 三、常見物質的顏色: 1、有色氣體單質:F2(淺黃綠色)、Cl2( )、O3(淡藍色) 2、其他有色單質:Br2( 液體)、I2( 固體)、S(淡黃色固體)、Cu( 固體)、Au(金黃色固體)、P(白磷是白色固體,紅磷是赤紅色固體)、Si(灰黑色晶體)、C(黑色粉未) 3、無色氣體單質:N2、O2、H2、希有氣體單質 4、有色氣體化合物:NO2 5、黃色固體:S、FeS2(愚人金,金黃色)、、Na2O2、Ag3PO4、AgBr、AgI 6、黑色固體:FeO、Fe3O4、MnO2、C、CuS、PbS、CuO(最常見的黑色粉末為MnO2和C) 7、紅色固體:Fe(OH)3、Fe2O3、Cu2O、Cu 8、藍色固體:五水合硫酸銅(膽礬或藍礬)化學式: 9、綠色固體:七水合硫酸亞鐵(綠礬)化學式: 10、紫黑色固體:KMnO4、碘單質。 11、白色沉淀: Fe(OH)2、CaCO3、BaSO4、AgCl、BaSO3、Mg(OH)2、Al(OH)3 12、有色離子(溶液)Cu2+(濃溶液為綠色,稀溶液為藍色)、Fe2+( )、Fe3+( 色)、MnO4-( 色)、Fe(SCN)2+(血紅色) 13、不溶于稀酸的白色沉淀:AgCl、BaSO4 14、不溶于稀酸的黃色沉淀:S、AgBr、AgI全部顏色分類 紅色:Fe2O3紅棕色;Fe(OH)3紅褐色;[Fe(SCN)]2+紅色(或血紅色);Cu2O紅色(或磚紅色);被氧化的苯酚(即苯醌)粉紅色;石蕊在pH<5的溶液中呈紅色;酚酞在pH8~10的溶液中呈淺紅色;NO2紅棕色;紅磷暗紅色;Br2深棕紅色;品紅溶液紅色;充氦氣、氖氣的燈管紅色; Cu紫紅色;甲基橙在pH<3.1的溶液中顯紅色。 紫色:MnO4-紫紅色;[Fe(C6H5O)6]3—紫色;I2紫黑色;I2蒸汽紫色;I2的CCl4或苯或汽油等溶液紫紅色(碘酒褐色);石蕊在pH5~8的溶液中呈紫色。 橙色:溴水橙色;溴溶于有機溶劑中橙色或橙紅色;甲基橙在pH3.1~4.4的溶液中呈橙色。 棕色: FeCl3溶液溶液棕黃色。 黃色:S、AgI、Fe3+、Na2O2、AgBr、F2;甲基橙在pH>4.4的溶液中呈黃色。 藍色:Cu2+、Cu(OH)2、CuSO4·5H2O;石蕊在pH>8的溶液中呈藍色;I2遇淀粉變藍色;液態(tài)、固態(tài)的氧氣淡藍色; 黑色:木炭、焦炭、黑色火藥、MnO2、CuO、CuS、Cu2S、PbS、Ag2S、FeS、FeO、Fe3O4黑色;Si灰黑色。綠色:Fe2+淺綠色;Cl2黃綠色;CuCl2濃溶液綠色(很濃黃綠色、稀則藍色);堿式碳酸銅綠色。 金色:銫、金。褐色:Ag2O褐色。 四、常見物質的狀態(tài) 1、常溫下為氣體的單質只有H2、N2、O2(O3)、F2、Cl2(稀有氣體單質除外) 2、常溫下為液體的單質:Br2、Hg 3、常溫下常見的無色液體化合物:H2O H2O2 4、常見的氣體化合物: NH3、HX(F、Cl、Br、I)、H2S、CO、CO2、NO、NO2、SO2 5、有機物中的氣態(tài)烴CxHy(x≤4);含氧有機化合物中只有甲醛(HCHO)常溫下是氣態(tài),鹵代烴中一氯甲烷和一氯乙烷為氣體。 6、常見的固體單質:I2、S、P、C、Si、金屬單質; 7、白色膠狀沉淀[Al(OH)3、H4SiO4] 五、常見物質的氣味 1、有臭雞蛋氣味的氣體: 2、有刺激性氣味的氣體:Cl2、SO2、NO2、HX、NH3 3、有刺激性氣味的液體:濃鹽酸、濃硝酸、濃氨水、氯水、溴水 4、許多有機物都有氣味(如苯、汽油、醇、醛、羧酸、酯等) 六、常見的有毒物質 1、非金屬單質有毒的:Cl2、Br2、I2、F2、S、P4,金屬單質中的汞為劇毒。 2、常見的有毒化合物:CO、NO、NO2、SO2、H2S、偏磷酸(HPO3)、氰化物(CN-)、亞硝酸鹽(NO2-);重金屬鹽(Cu、Hg、Cr、Ba、Co、Pb等); 3、能與血紅蛋白結合的是CO和NO 4、常見的有毒有機物:甲醇(CH3OH)俗稱工業(yè)酒精;苯酚;甲醛(HCHO)和苯(致癌物,是家庭裝修的主污染物);硝基苯。 七、常見的污染物 1、大氣污染物:Cl2、CO、H2S、氮的氧化物、SO2、氟利昂、固體粉塵等; 2、水污染:酸、堿、化肥、農藥、有機磷、重金屬離子等。 3、土壤污染:化肥、農藥、塑料制品、廢電池、重金屬鹽、無機陰離子(NO2-、F-、CN-等) 4、幾種常見的環(huán)境污染現(xiàn)象及引起污染的物質: ①煤氣中毒—— 一氧化碳(CO) ②光化學污染(光化學煙霧)——氮的氧化物 ③酸雨——主要由SO2引起 ④溫室效應——主要是二氧化碳,另外甲烷、氟氯烴、N2O也是溫室效應氣體。 ⑤臭氧層破壞——氟利昂(氟氯代烴的總稱)、氮的氧化物(NO和NO2) ⑥水的富養(yǎng)化(綠藻、藍藻、赤潮、水華等)——有機磷化合物、氮化合物等。 ⑦白色污染——塑料。 八、常見的漂白劑: 1、強氧化型漂白劑:利用自身的強氧化性破壞有色物質使它們變?yōu)闊o色物質,這種漂白一般是不可逆的、徹底的。 (1)次氧酸(HClO):一般可由氯氣與水反應生成,但由于它不穩(wěn)定,見光易分解,不能長期保存。因此工業(yè)上一般是用氯氣與石灰乳反應制成漂粉精: 2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O 漂粉精的組成可用式子:Ca(OH)2·3CaCl(ClO)·nH2O來表示,可看作是CaCl2、Ca(ClO)2、Ca(OH)2以及結晶水的混合物,其中的有效成分是Ca(ClO)2,它是一種穩(wěn)定的化合物,可以長期保存,使用時加入水和酸(或通入CO2),即可以產生次氯酸;Ca(ClO)2+2HCl=CaCl2+2HClO,Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3+2HClO。漂粉精露置于空氣中久了會失效,因此應密封保存。 (2)過氧化氫(H2O2):也是一種強氧化劑,可氧化破壞有色物質。其特點是還原產物是水,不會造成污染。 (3)臭氧(O3)具有極強的氧化性,可以氧化有色物質使其褪色。 (4)濃硝酸(HNO3):也是一種強氧化劑,但由于其強酸性,一般不用于漂白。 (5)過氧化鈉(Na2O2):本身具有強氧化性,特別是與水反應時新生成的氧氣氧化性更強,可以使有機物褪色。 2、加合型漂白劑:以二氧化硫為典型例子,這類物質能與一些有色物質化合產生不穩(wěn)定的無色物質,從而達到漂白的目的,但這種化合是不穩(wěn)定的,是可逆的。如SO2可以使品紅試褪色,但加熱排出二氧化硫后會重新變?yōu)榧t色。另外,此類漂白劑具有較強的選擇性,只能使某些有色物質褪色。[中學只講二氧化硫使品紅褪色,別的沒有,注意它不能使石蕊褪色,而是變紅。] 3、吸附型漂白劑:這類物質一般是一些具有疏松多孔型的物質,表面積較大,因此具有較強的吸附能力,能夠吸附一些色素,從而達到漂白的目的,它的原理與前兩者不同,只是一種物理過程而不是化學變化,常見的這類物質如活性炭、膠體等。 [注意]所謂漂白,指的是使有機色素褪色。無機有色物質褪色不可稱為漂白。 九、化學的基本守恒關系: 1、質量守恒: ①在任何化學反應中,參加反應的各物質的質量之和一定等于生成的各物質的質量總和。 ②任何化學反應前后,各元素的種類和原子個數(shù)一定不改變。 2、化合價守恒: ①任何化合物中,正負化合價代數(shù)和一定等于0 ②任何氧化還原反應中,化合價升高總數(shù)和降低總數(shù)一定相等。 3、電子守恒: ①任何氧化還原反應中,電子得、失總數(shù)一定相等。 ②原電池和電解池的串聯(lián)電路中,通過各電極的電量一定相等(即各電極得失電子數(shù)一定相等)。 4、能量守恒:任何化學反應在一個絕熱的環(huán)境中進行時,反應前后體系的總能量一定相等。 反應釋放(或吸收)的能量=生成物總能量-反應物總能量 (為負則為放熱反應,為正則為吸熱反應) 5、電荷守恒: ①任何電解質溶液中陽離子所帶的正電荷總數(shù)一定等于陰離子所帶的負電荷總數(shù)。 ②任何離子方程式中,等號兩邊正負電荷數(shù)值相等,符號相同。 十、中學常見元素在自然界中的存在形態(tài): 1、只以化合態(tài)存在的元素: 金屬元素——堿金屬、鎂、鋁、鐵。 非金屬元素——氫、鹵素、硅、磷; 2、既以化合態(tài)、又以游離態(tài)存在的元素:氧、硫、碳、氮。 十一、中學常見的工業(yè)生產反應:(自己寫出相關的化學方程式) 1、煅燒石灰石制取生石灰: ; 2、水煤汽的生產: ; ; 3、鹽酸的生產:氫氣在氯氣中燃燒 ; 4、漂白粉的生產:將氯氣通入石灰乳中 ; 5、硫酸的生產(接觸法): ; ; ; 6、晶體硅的生產: ; 7、玻璃的生產:工業(yè)上用純堿、石灰石和石英為原料來生產普通玻璃。 ; ; 8、合成氨生產: ; 9、工業(yè)生產硝酸(氨氧化法): ; ; 。 10、電解飽和食鹽水: ; 11、金屬的冶煉:①鈉的冶煉: ; ②鎂的冶煉: ;③鋁的冶煉: ; ④鐵的冶煉: ;⑤鋁熱反應: ; 十二、復分解反應中酸的轉化規(guī)律: 1、強酸可以轉化為弱酸: 例:工業(yè)上用磷酸鈣與濃硫酸反應制磷酸: 。 但也有例外。例CuSO4溶液與H2S的反應: 。 2、難揮發(fā)性酸可以轉化為揮發(fā)性酸: 例:實驗室用NaCl固體與濃硫酸制氯化氫氣體: 。 3、穩(wěn)定酸可以制不穩(wěn)定酸: 例:實驗室用亞硫酸鈉與濃硫酸反應制二氧化硫: 。 4、可溶性可以轉化為不溶性酸: 例:可以用硅酸鈉與稀鹽酸反應制硅酸: 。 十三、三角轉化: 交叉型轉化: 直擊高考 1.化學在人類生活中扮演著重要角色,以下應用正確的是( ) A.硅是一種灰黑色的金屬單質,是現(xiàn)代信息產業(yè)的重要元素 B.海水淡化能解決淡水供應危機,淡化海水的方法有蒸餾法、離子交換法、電滲析法 C.為改善食物的色、香、味并防止變質,可在其中加入大量食品添加劑 D.使用無磷洗衣粉,可徹底解決水體富營養(yǎng)化問題 2.下列變化(現(xiàn)象)的原理相同的是( ) A.SO2分別通入品紅溶液、酸性KMnO4溶液,溶液都能褪色 B.將NH4Cl固體與Ca(OH)2固體混合加熱制氨氣、加熱濃氨水制氨氣 C.將單質鐵和銅分別與單質硫加熱反應均生成低價硫化物(FeS和Cu2S) D.在過氧化氫水溶液中加入二氧化錳、在盛有鋅粒和稀硫酸的溶液中滴加硫酸銅溶液,產生氣體的速率均加快 3.引起下列環(huán)境污染的原因不正確的是( ) A.重金屬、農藥和難分解有機物等會造成水體污染 B.裝飾材料中的甲醛、芳香烴及氡等會造成居室污染 C.SO2、NO2或CO2都會導致酸雨的形成 D.CO2和氟氯烴等物質的大量排放會造成溫室效應的加劇 4.下列所列各組物質中,物質之間通過一步反應就能實現(xiàn)如圖所示轉化的是( ) 物質選項 a b c A Al AlCl3 Al(OH)3 B HNO3 NO NO2 C Si SiO2 H2SiO3 D CH2CH2 CH3CH2OH CH3CHO 5.下列物質露置于空氣中易變質的是( ) ①氯水?、谒AА、蹮龎A?、芷追邸、菥G礬?、迊喠蛩徕c A.除⑤外 B.除②③外 C.除②③⑥外 D.全易變質 6.門捷列夫在描述元素周期表時,許多元素尚未發(fā)現(xiàn),但他為第四周期的三種元素留下了空位,并對它們的一些性質做了預測,X是其中的一種“類硅”元素,后來被德國化學家文克勒發(fā)現(xiàn),并證實門捷列夫當時的預測相當準確。根據元素周期律,下列有關X性質的描述中錯誤的是( ) A.X單質不易與水反應 B.XO2可被碳或氫還原為X C.XCl4的沸點比SiCl4的高 D.XH4的穩(wěn)定性比SiH4的高 7.科學家用NaNO3和Na2O在一定條件下化合制得晶體A,A由鈉離子和某陰離子B構成,則: (1)A的化學式為____________; (2)A對CO2特別敏感,與CO2反應相當劇烈,生成兩種常見的物質,該反應的化學方程式為__________________; (3)此外,科學家還制備了另一種鈉鹽D,其與A的組成元素完全相同,D中的陰離子與A中的陰離子表觀形式相同(元素種類和原子個數(shù)均相同),但D中陰離子的結構中含有一個過氧鍵:—O—O—,電導實驗表明,同條件下其電導能力與NaCl相同,該陰離子的化學式為__________,其與水反應生成過氧化氫的離子方程式為______________________,該反應__________(填“是”或“不是”)氧化還原反應。 8.磷酸亞鐵鋰LiFePO4是一種新型汽車鋰離子電池的電極材料。某化工廠以鐵紅、鋰輝石LiAl(SiO3)2(含少量Ca2+、Mg2+的鹽)、炭粉等原料來生產磷酸亞鐵鋰。其主要工藝流程如下: 已知:2LiAl(SiO3)2+H2SO4(濃)Li2SO4+Al2O3·4SiO2·H2O↓ 溫度/℃ 20 40 60 80 溶解度(Li2CO3)/g 1.33 1.17 1.01 0.85 溶解度(Li2SO4)/g 34.2 32.8 31.9 30.7 (1)從濾渣Ⅰ中可分離出Al2O3,如下圖所示。請寫出生成沉淀的離子方程式:________________________________________________________________________。 (2)濾渣Ⅱ的主要成分是____________(填化學式)。 (3)向濾液Ⅱ中加入飽和Na2CO3溶液,過濾后,用“熱水洗滌”的原因是____________。 (4)寫出在高溫下生成磷酸亞鐵鋰的化學方程式__________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)磷酸亞鐵鋰電池總反應為:LiFePO4FePO4+Li,電池中的固體電解質可傳導Li+。試寫出該電池放電時的正極反應:__________________________。若用該電池電解飽和食鹽水(電解池電極均為惰性電極),當電解池兩極共有4 480 mL氣體(標準狀況)產生時,該電池消耗鋰的質量為________。 9.某研究性學習小組欲探究SO2能否與BaCl2溶液反應生成BaSO3沉淀。查閱資料得知常溫下BaSO3的Ksp為5.48×10-7,飽和亞硫酸中c(SO)=6.3×10-8mol·L-1。 (1)將0.1 mol·L-1的BaCl2溶液滴入飽和亞硫酸中,________(填“能”或“不能”)生成BaSO3沉淀,原因是____________(請寫出必要的推斷過程)。 (2)濃硫酸的沸點為338 ℃,酒精燈火焰的溫度為400~500 ℃,甲同學用裝置Ⅰ進行實驗,發(fā)現(xiàn)BaCl2溶液中出現(xiàn)白色沉淀,且白色沉淀不溶于鹽酸。 ①寫出加熱試管中發(fā)生反應的化學方程式:_____________________________________; ②白色沉淀的化學式是__________,請用離子方程式表示生成該白色沉淀的可能原因________________________________________________________________________。 (3)乙同學認為甲同學的裝置不完善,設計了改進裝置Ⅱ進行實驗(夾持裝置和A中加熱裝置已略,氣密性已檢驗)。 Ⅰ Ⅱ ①打開彈簧夾,通入N2一段時間后關閉彈簧夾; ②滴加一定量濃硫酸,加熱A,一段時間后C中未見沉淀生成。 操作①的目的是______________,洗氣瓶B中的試劑是__________________。 (4)丙同學取乙實驗后的C中溶液少許,滴加一種無色溶液,也產生不溶于鹽酸的白色沉淀,丙滴加的試劑可能是________。 A.NaOH溶液 B.Na[Al(OH)4]溶液 C.H2O2溶液 D.酸性KMnO4溶液 10.由C、Cu、FeCO3、銅銹[主要成分為Cu2(OH)2CO3]組成的固體混合物,進行了如下所示的實驗過程: 混合物甲 過量稀 H2SO4 無色 氣體1 混合物乙 少量 NaNO3 無色 氣體2 混合物丙 過濾 溶液 X 固體 混合物 過量濃 H2SO4 無色 氣體3 溶液 Y △ 回答下列問題: (1)無色氣體1的成分是: 。 (2)混合物乙中加入NaNO3后,反應的離子方程式是: 。 (3)溶液X中含有的金屬陽離子是 。 (4)無色氣體3的成分是: ;檢驗無色氣體3成分的實驗方案是: 。- 配套講稿:
如PPT文件的首頁顯示word圖標,表示該PPT已包含配套word講稿。雙擊word圖標可打開word文檔。
- 特殊限制:
部分文檔作品中含有的國旗、國徽等圖片,僅作為作品整體效果示例展示,禁止商用。設計者僅對作品中獨創(chuàng)性部分享有著作權。
- 關 鍵 詞:
- 2019-2020年高二升高三化學暑假輔導資料 第十講 無機化學知識與綜合應用 2019 2020 年高 升高 化學 暑假 輔導資料 第十 無機化學 知識 綜合 應用
裝配圖網所有資源均是用戶自行上傳分享,僅供網友學習交流,未經上傳用戶書面授權,請勿作他用。
鏈接地址:http://www.820124.com/p-1977918.html