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1、制作:陳紀(jì)岳 第五節(jié) 可逆電池 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 一化學(xué)反應(yīng)與原電池 化學(xué)反應(yīng) 自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),有電子轉(zhuǎn)移,能量釋放, G 如 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Zn CuSO4 原電池 設(shè)置反應(yīng)裝置,由導(dǎo)線轉(zhuǎn)移電子,以電功釋放能量,即化 學(xué)能 電能的裝置。能量以電功形式可被利用。 Cu CuSO4 Zn ZnSO4 如直接在燒杯中進(jìn)行,能量釋放很難利用。 原電池可按放電和充電時(shí)是否可逆分為可逆電池和不可逆電池。 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 二 . 可逆電池 1. 可逆電池的 2個(gè)條件 在放電和充電時(shí) (1) 化學(xué)反應(yīng)可逆 如 CuZn 電池(有鹽橋) 放電 負(fù)極 Zn
2、 2e Zn2+(a1) 正極 Cu2+ (a2) + 2e Cu 充電 陰極 Zn2+(a1) +2e Zn 陽極 Cu2e Cu2+(a2) 化學(xué)反應(yīng)可逆。 電解反應(yīng) Zn2+(a1) + Cu Zn + Cu2+(a2) 電池反應(yīng) Zn + Cu2+(a2) Zn2+(a1) + Cu 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 二 . 可逆電池 又如 放電 負(fù)極 Zn 2e Zn2+(a1) 正極 Cu2+ (a2) + 2e Cu 充電 陰極 2H+(a1) +2e H2(p) 陽極 Cu 2e Cu2+ (a2) 化學(xué)反應(yīng)不可逆。 電解反應(yīng) 2H+(a1) + Cu H2(p) + Cu2+(a2
3、) 電池反應(yīng) Zn + Cu2+(a2) Zn2+(a1) + Cu Cu Zn HCl (2) 能量轉(zhuǎn)變可逆 充放電時(shí)電流無限小,始終保持平衡狀態(tài)。 實(shí)際使用的電池都是不可逆電池。 1. 可逆電池的 2個(gè)條件 在放電和充電時(shí) (1) 化學(xué)反應(yīng)可逆 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 二 . 可逆電池 2. 可逆電池在熱力學(xué)中重要意義 等溫等壓可逆條件下 rGm=W r= QE = zFE 此式將熱力學(xué)與電化學(xué)聯(lián)系起來 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 三 . 電池書寫方式 電池表達(dá)式要求 1物質(zhì)狀態(tài):氣態(tài)指明壓力,溶液指明濃度或活度, 純固態(tài)可省略 2界面:相界面“ ”,鹽橋“ ” 3順序:負(fù) 正 (左
4、右 ) 4依附電極(如 Pt):氣體,或溶液中物質(zhì)不能獨(dú)立做電 極時(shí)使用。 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 四將化學(xué)反應(yīng)組成電池 兩個(gè)基本技能 電池 寫反應(yīng)式(較易) 反應(yīng)式 電池 步驟 1確定氧化物質(zhì)和還原物質(zhì) 2寫電極反應(yīng) 氧化( e):負(fù)極 還原( +e):正極 寫電池反應(yīng),核對(duì)電荷平衡,物料平衡。 3寫出電池表達(dá)式 幾個(gè)較難掌握的電極反應(yīng) 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 四將化學(xué)反應(yīng)組成電池 幾個(gè)較難掌握的電極反應(yīng) 1. 金屬難溶鹽 Ag AgCl 作負(fù)極 (-e): e +e 作正級(jí) (+e): Ag + Cle AgCl AgCl + e Ag + Cl 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 四將化
5、學(xué)反應(yīng)組成電池 2. 金屬氧化物 Hg HgO 作負(fù)極 (-e): H+ Hg + H2O2e HgO + 2H+ O來自 H2O OH Hg + 2OH2e HgO + H2O O來自 OH 作正級(jí) (+e): H+ HgO+ 2H+ + 2e Hg +H2O O與 H+結(jié)合 OH HgO + H2O +2e Hg + 2OH O與 H2O結(jié)合 類似電極有 Ag-AgX ( X: Cl, Br, I, CN , Ac, SCN) Ag-Ag2O Hg-Hg2Cl2, HgSO4, HgO Pb-PbCl2, PbI2, PbSO4, PbO2 Sb-Sb2O3 e +e 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室
6、 返回 四將化學(xué)反應(yīng)組成電池 3. O2 H2O 作負(fù)極 (-e): 作正級(jí) (+e): +e e H+ H2O 2 1e2OH 22 OH OHO21e2OH2 22 H+ OHe2H2O21 22 OH OH2e2OHO 2 1 22 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 四將化學(xué)反應(yīng)組成電池 例題:由反應(yīng)式 電池 例 1 Zn + Cu2+(a2) Zn2+(a1) + Cu Zn Zn2+(a1) Cu2+(a2)Cu 隔膜,有液接電位 Zn Zn2+(a1) Cu2+(a2)Cu 鹽橋,消除液接電位 例 2 AgCl Ag+ + Cl 添加消去部分 AgCl Ag+ + Cl +e e Ag
7、+ + Ag 正 負(fù) Age Ag (a1) 電池: AgAg+(a1) Cl(a2)AgCl-Ag AgCl + e Ag + Cl(a2) 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 四將化學(xué)反應(yīng)組成電池 例 3 H2 + HgO Hg + H2O 設(shè)在酸性溶液中 H2 + HgO Hg + H2O +2H+ +2H+ 正 負(fù) H22e 2H+ 電池: PtH2(p)H+(a1)HgO-Hg 單液電池 HgO +2H+ +2e Hg + H2O e +e 例 4 Sn2+(a1) + 2Ag+(a2) Sn4+(a3) +2Ag 電池: Pt Sn2+(a1), Sn4+(a3) Ag+(a2)Ag e +e 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室 返回 四將化學(xué)反應(yīng)組成電池 OH O21H 222 設(shè)在酸性溶液中 +2H+ +2H+ 正 負(fù) H22e 2H+ 電池: PtH2(p)H+(a1)O2(p)Pt e +e 例 5 OHO21H 222 OHe2H2O21 22 . 制作:陳紀(jì)岳 請(qǐng)轉(zhuǎn)下一節(jié) 返回