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(江蘇專用)2020高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第三板塊 考前巧訓(xùn)特訓(xùn) 第二類 非選擇題專練 “5+1”增分練(三)

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1、 “5+1”增分練(三) 16.(12分)(2019南通七市二模)以紅土鎳礦(主要含有Fe2O3、FeO、NiO、SiO2等)為原料,獲取凈水劑黃鈉鐵礬[NaFe3(SO4)2(OH)6]和納米鎳粉的部分工藝流程如下: (1)工業(yè)上常將“過濾Ⅰ”的濾液和濾渣洗滌液合并,其目的是____________________。 (2)“氧化”過程發(fā)生的離子方程式為________________________________________。 (3)“沉鐵”過程中加入碳酸鈉調(diào)節(jié)溶液的pH至2,碳酸鈉過多會(huì)導(dǎo)致生成的沉淀由黃鈉鐵釩轉(zhuǎn)變?yōu)開_____________(填化學(xué)式)。 (4)向

2、“過濾Ⅱ”所得濾液(富含Ni2+)中加入N2H4H2O,在不同濃度的氫氧化鈉溶液中反應(yīng),含鎳產(chǎn)物的XRD圖譜如右圖所示(XRD圖譜可用于判斷某晶態(tài)物質(zhì)是否存在,不同晶態(tài)物質(zhì)出現(xiàn)衍射峰的衍射角不同)。欲制得高純納米鎳粉最適宜的NaOH的濃度為__________。寫出該條件下制備納米鎳粉同時(shí)生成N2的離子方程式:_________________________________________________。 不同NaOH濃度下,產(chǎn)物Ni的含量不同,可能的原因是____________________。 解析:(1)紅土鎳礦(主要含有Fe2O3、FeO、NiO、SiO2等)加硫酸酸浸后由于

3、Fe2O3、FeO、NiO溶于酸生成對(duì)應(yīng)的硫酸鹽,而SiO2不溶于酸,經(jīng)過“過濾Ⅰ”得到濾渣為SiO2,洗去表面的硫酸鹽,將濾液和濾渣洗滌液合并,其目的是為提高鎳、鐵元素的利用率;(2)用NaClO氧化是在酸性條件下把溶液中的Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,則“氧化”過程發(fā)生的離子方程式為 2H++2Fe2++ClO-===2Fe3++Cl-+H2O;(3)“沉鐵”過程中加入碳酸鈉調(diào)節(jié)溶液的pH至2,碳酸鈉過多會(huì)導(dǎo)致生成的沉淀由黃鈉鐵釩轉(zhuǎn)變?yōu)?Fe(OH)3;(4)“過濾Ⅱ”所得濾液中富含Ni2+,根據(jù)圖分析可知,在0.005 molL-1NaOH溶液中主要得到NiSO4N2H4,在0.015 m

4、ol L-1NaOH中能制得高純納米鎳粉;該條件下Ni2+被還原為納米鎳,N2H4被氧化生成N2,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的配平原則配平得到該反應(yīng)的離子方程式N2H4H2O+2Ni2++4OH-===2Ni↓+N2↑+5H2O;不同NaOH濃度下,產(chǎn)物Ni的含量不同,可能的原因是堿性越強(qiáng),N2H4H2O的還原性越強(qiáng)。 答案:(1)為提高鎳、鐵元素的利用率 (2)2H++2Fe2++ClO-===2Fe3++Cl-+H2O (3)Fe(OH)3 (4)0.015 molL-1 N2H4H2O+2Ni2++4OH-===2Ni↓+N2↑+5H2O 堿性越強(qiáng),N2H4H2O的還原性越強(qiáng) 17.

5、(15分)(2019蘇北三市一模)某研究小組擬以對(duì)苯二酚為原料合成染料G。合成路線如下: (1)G中的含氧官能團(tuán)名稱為________________(寫出兩種)。 (2)A→B的反應(yīng)類型為________。 (3)E的分子式為C17H19O3N,寫出E的結(jié)構(gòu)簡式:________________。 (4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:________________________________________________________________________。 ①含有苯環(huán),且分子中有一個(gè)手性碳原子,能與FeCl3溶液發(fā)生顯

6、色反應(yīng); ②能發(fā)生水解反應(yīng),水解產(chǎn)物均有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫且水解產(chǎn)物之一是α氨基酸。 解析:(1)G中的含氧官能團(tuán)是醚鍵、酰胺鍵(或肽鍵);(2)A→B的過程酚羥基中的氫被乙基代替,其反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(3)從E→F反應(yīng)的條件濃硝酸、濃硫酸,加熱,即發(fā)生硝化反應(yīng),又E分子式為C17H19O3N,則E的結(jié)構(gòu)簡式為;(4)C的一種同分異構(gòu)體滿足①含有苯環(huán),且分子中有一個(gè)手性碳原子,能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),含酚羥基;②能發(fā)生水解反應(yīng),含有酯基,水解產(chǎn)物均有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫且水解產(chǎn)物之一是α氨基酸。則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為或;(5)由于產(chǎn)物兩個(gè)支鏈在鄰位,以甲苯為原料必須先硝

7、化引入鄰位—NO2,再還原成—NH2,與形成酰胺鍵,最后將—CH3氧化為—COOH。因此以和為原料制備的合成路線如下: 答案:(1)醚鍵、酰胺鍵(或肽鍵) (2)取代反應(yīng) 18.(12分)(2019揚(yáng)州一模)納米級(jí)Co3O4是一種電極材料,可用草酸鹽濕式沉淀—煅燒分解法制備。 (1)先用(NH4)2C2O4溶液和CoCl2溶液為原料制取難溶于水的CoC2O42H2O晶體。 ①已知25 ℃,Kb(NH3H2O)=1.810-5,H2C2O4的Ka1=5.610-2,Ka2=5.410-5。(NH4)2C2O4溶液的pH________(填“>”“=”或“<”)7。 ②

8、反應(yīng)時(shí),使(NH4)2C2O4過量的原因是____________________________________。 (2)為確定由CoC2O42H2O獲得Co3O4的最佳煅燒溫度,準(zhǔn)確稱取4.575 g的CoC2O42H2O樣品,在空氣中加熱,固體樣品的剩余質(zhì)量隨溫度的變化如圖所示(已知385 ℃以上殘留固體均為金屬氧化物) ①B處的物質(zhì)為________(填化學(xué)式)。 ②經(jīng)測定,205~385 ℃的煅燒過程中,產(chǎn)生的氣體為CO2,計(jì)算AB段消耗O2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。(寫出計(jì)算過程,結(jié)果保留2位有效數(shù)字) 解析:(1)①由于Kb(NH3H2O)=1.810-5,H2C2O4的K

9、a2=5.410-5,則在相同條件下NH的水解程度比C2O大,(NH4)2C2O4溶液呈酸性,pH<7。②反應(yīng)時(shí),使(NH4)2C2O4過量的原因是使Co2+充分沉淀(或提高Co2+的沉淀率)。 (2)①n(CoC2O42H2O)==0.025 mol, CoC2O42H2O中m(H2O)=0.025 mol218 gmol-1=0.9 g,CoC2O42H2O中m(CoC2O4)=4.575 g-0.9 g=3.675 g,根據(jù)圖中A點(diǎn)數(shù)據(jù)可知,A為CoC2O4 B處固體質(zhì)量為2.008 g,其中m(Co)=0.025 mol59 gmol-1=1.475 g,則含m(O)=2.008

10、 g-1.475 g=0.533 g,n(Co)∶n(O)=0.025 mol∶=3∶4,故B處物質(zhì)為Co3O4。②已知205~385 ℃的煅燒過程中,產(chǎn)生的氣體為CO2,則AB段發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2 V(O2)=0.025 mol22.4 Lmol-1=0.37 L。 答案:(1)①

11、575 g-0.9 g=3.675 g, 根據(jù)圖中A點(diǎn)數(shù)據(jù)可知,A為CoC2O4 AB段發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為3CoC2O4+2O2 Co3O4+6CO2 V(O2)=0.025 mol22.4 Lmol-1=0.37 L(其他合理計(jì)算步驟也可) 19.(15分)(2019天一中學(xué)診測)硫酰氯(SO2Cl2)常作氯化劑或氯磺化劑,用于制作藥品、染料、表面活性劑等。有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如表: 物質(zhì) 熔點(diǎn)/℃ 沸點(diǎn)/℃ 其他性質(zhì) SO2Cl2 -54.1 69.1 ①易水解,產(chǎn)生大量白霧 ②易分解:SO2Cl2 SO2↑+Cl2↑ H2SO4 10.4 338 具有

12、吸水性且不易分解 實(shí)驗(yàn)室用干燥而純凈的二氧化硫和氯氣合成硫酰氯,反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l) ΔH=-97.3 kJmol-1,反應(yīng)裝置如圖所示(夾持儀器已省略),請(qǐng)回答有關(guān)問題: (1)儀器A的名稱為____________。 (2)儀器B的作用是__________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)裝置丙中盛放的試劑為

13、________,在實(shí)驗(yàn)室用氫氧化鈉吸收多余硫酰氯的離子反應(yīng)方程式為______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)為提高本實(shí)驗(yàn)中硫酰氯的產(chǎn)率,在實(shí)驗(yàn)操作中需要注意的事項(xiàng)有________(填序號(hào))。 ①先通冷凝水,再通氣體 ②控制氣流速率,宜慢不宜快 ③若三頸燒瓶發(fā)燙,可適當(dāng)降溫 ④加熱三頸燒瓶 (5)少量硫酰氯也可用氯磺酸(ClSO

14、3H)分解獲得,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2ClSO3H===H2SO4+SO2Cl2,此方法得到的產(chǎn)品中會(huì)混有硫酸。 ①從分解產(chǎn)物中分離出硫酰氯的實(shí)驗(yàn)操作名稱為___________________________。 ②請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)氯磺酸分解制取硫酰氯產(chǎn)品中混有硫酸_________________ ___________________________________________________。(可選試劑:稀鹽酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸餾水、紫色石蕊溶液) 解析:(1)儀器A為球形冷凝管,可冷凝回流,提高利用率。(2)儀器B的作用是吸收未反應(yīng)完的氯氣和二氧化硫,防止污染空

15、氣,同時(shí)防止空氣中水蒸氣進(jìn)入甲,使SO2Cl2水解。(3)裝置丙中盛放的試劑為飽和食鹽水,吸收揮發(fā)出的HCl;氫氧化鈉吸收多余硫酰氯的離子反應(yīng)方程式為SO2Cl2+4OH-===SO+2Cl-+2H2O。(4)先通冷凝水,再通氣體,可提高反應(yīng)物的利用率,增大產(chǎn)率,①正確;控制氣流速率,宜慢不宜快,可提高反應(yīng)物的利用率,增大產(chǎn)率,②正確;若三頸燒瓶發(fā)燙,可適當(dāng)降溫,實(shí)驗(yàn)中的反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡正向移動(dòng),增大產(chǎn)率,③正確;反應(yīng)放熱,加熱三頸燒瓶,平衡逆向移動(dòng),產(chǎn)率減小,④錯(cuò)誤。(5)①反應(yīng)后得到的液體混合物互溶,因SO2Cl2與H2SO4的沸點(diǎn)不同,故可通過蒸餾(溫度范圍在69.1 ℃以上,100

16、 ℃以下)分離出硫酰氯。 答案:(1)球形冷凝管 (2)吸收未反應(yīng)完的氯氣和二氧化硫,防止污染空氣,同時(shí)防止空氣中水蒸氣進(jìn)入甲,使SO2Cl2水解 (3)飽和食鹽水 SO2Cl2+4OH-===SO+2Cl-+2H2O (4)①②③ (5)①蒸餾?、谌悠吩诟稍飾l件下加熱至完全反應(yīng)(揮發(fā)或分解等),冷卻后加入蒸餾水進(jìn)行稀釋,取少量溶液滴加紫色石蕊溶液變紅,再取少量溶液,加入BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀,說明含有H2SO4(或取樣品在干燥條件下加熱至完全反應(yīng),冷卻后直接加BaCl2溶液,有白色沉淀,再滴加紫色石蕊溶液變紅,說明含有H2SO4) 20.(14分)(2019南京三模)廢水中

17、氨氮(NH3、NH)的處理技術(shù)有生物脫氮法、化學(xué)沉淀法、折點(diǎn)加氯法和電催化氧化法等。 (1)氨氮污水直接排放入河流、湖泊導(dǎo)致的環(huán)境問題是________________。 (2)生物脫氮法:利用微生物脫氮,原理如下: NHNON2 反應(yīng)①的離子方程式為______________________________________________________。 (3)化學(xué)沉淀法:向廢水中加入含MgCl2、Na3PO4的溶液,NH轉(zhuǎn)化為MgNH4PO46H2O沉淀。若pH過大,氨氮去除率和磷利用率均降低,其原因是___________________________(用離子方程式表示)

18、。 (4)折點(diǎn)加氯法:向廢水中加入NaClO溶液,使氨氮氧化成N2,相關(guān)反應(yīng)如下: NaClO+H2O===HClO+NaOH(Ⅰ) NH3+HClO===NH2Cl+H2O(Ⅱ) NH2Cl+HClO===NHCl2+H2O(Ⅲ) NHCl2+H2O===NOH+2HCl(Ⅳ) NHCl2+NOH===N2↑+HClO+HCl(Ⅴ) 探究NaClO的投加量[以m(Cl2)表示]對(duì)氨氮去除率的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。 ①當(dāng)m(Cl2)∶m(NH3)≥7.7時(shí),污水中總氮去除率緩慢下降,其原因是________________。 ②當(dāng)m(Cl2)∶m(NH3)<7.7時(shí),隨著

19、m(Cl2)∶m(NH3)的減小,污水中余氯(除Cl-外的氯元素存在形式)濃度升高,其原因是____________________________________________。 (5)電催化氧化法:原理如圖2所示(MOx表示催化劑)。反應(yīng)Ⅱ的離子方程式可表示為2NH+6MOx(OH)===6MOx+N2↑+6H2O+2H+。 ①陽極電極反應(yīng)式Ⅰ為____________________________________________________。 ②電催化氧化法除氨氮時(shí),若其他條件相同時(shí),含Cl-的污水比不含Cl-的污水氨氮去除率要高,其原因是_______________

20、______________________________。 解析:(1)氨氮污水直接排放入河流、湖泊導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化; (2)據(jù)圖可知,反應(yīng)①的離子方程式為NH+2O2NO+2H++H2O; (3)若pH過大,MgNH4PO46H2O會(huì)與氫氧根離子反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氫氧化鎂,其離子方程式為MgNH4PO46H2O+2OH-===Mg(OH)2+NH+PO+6H2O; (4)①當(dāng)m(Cl2)∶m(NH3)≥7.7時(shí),次氯酸鈉投加量過大,導(dǎo)致污水中部分氨氮氧化為NO; ②當(dāng)m(Cl2)∶m(NH3)<7.7時(shí),說明次氯酸投入量小,此時(shí)部分氨氮以NH2Cl形式存在; (5)①依據(jù)電解原理,陽

21、極MOx失電子轉(zhuǎn)化為MOx(OH),其電極反應(yīng)式為MOx+H2O-e-===MOx(OH)+H+;②電催化氧化法除氨氮時(shí),若其他條件相同時(shí),污水若有Cl-在陽極放電生成Cl2,Cl2將氨氮氧化為N2而除去,因此含Cl-的污水比不含Cl-的污水氨氮去除率要高。 答案:(1)水體富營養(yǎng)化 (2)NH+2O2NO+2H++H2O (3)MgNH4PO46H2O+2OH-===Mg(OH)2+NH+PO+6H2O (4)①次氯酸鈉投加量過大,導(dǎo)致污水中部分氨氮氧化為 NO ②加入次氯酸鈉量不足,部分氨氮以NH2Cl形式存在 (5)①M(fèi)Ox+H2O-e-===MOx(OH)+H+ ②Cl-

22、在陽極放電生成 Cl2,Cl2 將氨氮氧化為N2而除去 21.(12分)(2019蘇錫常鎮(zhèn)二模)高溫?zé)掋~的反應(yīng)之一為2CuFeS2+O2Cu2S+2FeS+SO2。 (1)Cu+基態(tài)核外電子排布式為__________。 (2)Cu、Zn的第二電離能:I2(Cu)________(填“>”“<”或“=”)I2(Zn)。 (3)SO2分子中S原子的軌道雜化類型為________,分子的空間構(gòu)型為________,與SO2互為等電子體的分子有________(寫一種)。 (4)[Cu(CH3CN)4]+是非常穩(wěn)定的絡(luò)合離子,配體中σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為________。 (5)Fe2+、

23、Fe3+能與CN-絡(luò)合,其結(jié)構(gòu)如圖所示。該離子可形成鐵藍(lán)鉀鹽,該鉀鹽的化學(xué)式為________。 解析:(1)Cu+基態(tài)的3d能級(jí)上有10個(gè)電子,其核外電子排布式為[Ar]3d10; (2)Cu的價(jià)電子排布為3d104s1、Zn的價(jià)電子排布為3d104s2,銅失去1個(gè)電子內(nèi)層達(dá)到飽和,再失去一個(gè)電子比較困難,Zn失去一個(gè)電子變?yōu)?d104s1,再失去一個(gè)電子比Cu+容易,所以Cu、Zn的第二電離能大?。篒2(Cu)>I2(Zn); (3)SO2分子中S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+=3,雜化軌道數(shù)為3,雜化軌道類型為sp2,且含有1個(gè)孤電子對(duì),分子的空間構(gòu)型為V形,與SO2互為等電子體的分子中有3個(gè)原子,價(jià)電子數(shù)是18,為O3; (4)[Cu(CH3CN)4]+的配體是CH3CN,其中σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為5∶2; (5)晶胞中Fe2+、Fe3+處于頂點(diǎn),含有4=個(gè)Fe2+和4=個(gè)Fe3+,CN-位于晶胞的棱上,含有12=3個(gè),F(xiàn)e2+、Fe3+、CN-個(gè)數(shù)比為∶∶3=1∶1∶6,則該離子形成鐵藍(lán)鉀鹽的化學(xué)式為KFeFe(CN)6?!? 答案:(1)[Ar]3d10 (2)> (3)sp2 V形 O3 (4)5∶2 (5)KFeFe(CN)6 9

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