(江蘇專用)2020高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第三板塊 考前巧訓(xùn)特訓(xùn) 第二類 非選擇題專練 “5+1”增分練(五)
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1、 “5+1”增分練(五) 16.(12分)(2019常州一中模擬)某工廠以硝酸為原料生產(chǎn)亞硝酸鈉,其工藝流程如下: 已知:Na2CO3+NO+NO2===2NaNO2+CO2 (1)“分解塔”中SO2從塔底進(jìn)入,硝酸從塔頂噴淋,其目的是____________________。 (2)“分解塔”中的溫度不宜過(guò)高,其原因是__________________________________。 (3)按一定計(jì)量比在“分解塔”中通SO2和噴入硝酸,若反應(yīng)后生成的NO與NO2物質(zhì)的量之比恰好1∶1,則“分解塔”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________。 (4
2、)“分解塔”中的硝酸濃度不宜過(guò)大的原因是_______________________________。 (5)為提高氮氧化物的轉(zhuǎn)化率,可向“尾氣”中通入一定量的________氣體,再通入“吸收塔”中,實(shí)現(xiàn)循環(huán)吸收。 (6)“吸收塔”所得溶液中除含有NaNO2、NaNO3和少量Na2CO3外,還含有的溶質(zhì)為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。 解析:(1)“分解塔”中SO2從塔底進(jìn)入,硝酸從塔頂噴淋,采取逆向吸收,接觸更充分,吸收效果更好; (2)因硝酸易揮發(fā),且不穩(wěn)定、受熱易分解,“分解塔”中的溫度不宜過(guò)高; (3)由題給信息可知,反應(yīng)物為硝酸和二氧化硫,生成物為物質(zhì)的量之比為1∶1的
3、NO與NO2、硫酸等,則反應(yīng)的化學(xué)方程式為2HNO3+2SO2+H2O===NO+NO2+2H2SO4; (4)濃硝酸的還原產(chǎn)物是NO2,稀硝酸的還原產(chǎn)物是NO,故當(dāng)硝酸濃度過(guò)大,主要還原生成NO2,導(dǎo)致亞硝酸鈉產(chǎn)率降低;若硝酸濃度過(guò)低,分解塔中出來(lái)的主要是NO,亞硝酸鈉產(chǎn)率也低; (5)吸收塔中尾氣的成分主要是NO和NO2,故可以通入適量的O2,再進(jìn)入吸收塔,循環(huán)吸收; (6)由碳酸鈉與酸反應(yīng)的原理可知,“吸收塔”所得溶液中除含有NaNO2、NaNO3和少量Na2CO3外,還含有NaHCO3。 答案:(1)使SO2氣體被充分吸收 (2)硝酸受熱會(huì)揮發(fā)、分解 (3)2HNO3+2SO2
4、+H2O===NO+NO2+2H2SO4 (4)硝酸濃度過(guò)大,氮氧化物中NO2含量高,導(dǎo)致亞硝酸鈉產(chǎn)率降低(或硝酸鈉含量過(guò)高) (5)O2 (6)NaHCO3 17.(15分)(2019南京二模)氟喹諾酮是人工合成的抗菌藥,其中間體G的合成路線如下: (1)G中的含氧官能團(tuán)為_(kāi)_______和________(填名稱)。 (2)由C→D的反應(yīng)類型是________。 (3)化合物X(分子式為C3H7N)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。 (4)B和乙醇反應(yīng)的產(chǎn)物為H(C8H6FCl2NO2),寫出滿足下列條件的H的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:______________
5、__。 Ⅰ.是一種α氨基酸; Ⅱ.分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且分子中含有一個(gè)苯環(huán)。 (5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以 和ClMgCH(COOC2H5)2為原料制備 的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。 解析:(1)由G的結(jié)構(gòu)可知,其含有的含氧官能團(tuán)有酯基、羰基; (2)對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu),可知C中酰氯中氯原子被—CH(COOC2H5)2替代生成D,屬于取代反應(yīng); (3)化合物X的分子式為C3H7N,對(duì)比F、G的結(jié)構(gòu),F(xiàn)中—OCH3被替代生成G,同時(shí)生成甲醇,則X結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為; (4)H(C8H6FCl2NO2)的一種同分異構(gòu)體滿足:Ⅰ.
6、是一種α氨基酸,說(shuō)明氨基、羧基連接同一碳原子上;Ⅱ.分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且分子中含有一個(gè)苯環(huán)。由于氨基、羧基中共含有的3個(gè)氫原子是2種化學(xué)環(huán)境不同的氫,故另外3個(gè)氫原子是2種化學(xué)環(huán)境不同的氫,應(yīng)存在對(duì)稱結(jié)構(gòu),H的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為: (5)模仿路線流程設(shè)計(jì),發(fā)生催化氧化生成,進(jìn)一步氧化生成 答案:(1)羰基 酯基 (2)取代反應(yīng) (3) 18.(12分)(2019蘇錫常鎮(zhèn)二模)以軟錳礦(主要成分為MnO2)和硫錳礦(主要成分為MnS)為原料制備硫酸錳晶體的工藝流程如下: (1)濾渣中存在一種非金屬單質(zhì),則酸浸過(guò)程中的化學(xué)方程式為_(kāi)___
7、______________。 (2)實(shí)驗(yàn)室常用氧化還原法測(cè)定MnSO4H2O晶體的純度,原理如下: 2Mn2++NO+4PO+2H+===2[Mn(PO4)2]3-+NO+H2O NH+NO===N2↑+2H2O[Mn(PO4)2]3-+Fe2+===Mn2++[Fe(PO4)2]3- 稱取MnSO4H2O樣品1.000 0 g,溶于適量水,以磷酸作配位劑,加入過(guò)量硝酸銨,在220~240 ℃下充分反應(yīng)。然后以N苯代鄰氨基苯甲酸作指示劑,用0.100 0 molL-1硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的[Mn(PO4)2]3-至終點(diǎn)。重復(fù)操作3次,記錄數(shù)據(jù)如下表: 滴定次數(shù) 0.100
8、0 molL-1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液讀數(shù)(mL) 滴定前 滴定后 1 0.10 20.20 2 1.32 21.32 3 1.05 20.95 ①已知:Fe2++NO+2H+===Fe3++NO↑+H2O。 測(cè)定過(guò)程中,硝酸銨的作用是____________________和____________________。 ②若滴定過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)溶液硫酸亞鐵銨不是新配制的,所測(cè)定的MnSO4H2O晶體的純度將會(huì)________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。 ③計(jì)算樣品中MnSO4H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(寫出計(jì)算過(guò)程)。 解析:軟錳礦和硫錳礦在稀硫酸中酸浸
9、,發(fā)生反應(yīng),得到濾渣,含有S,過(guò)濾得到濾液中含硫酸錳和稀硫酸,經(jīng)過(guò)結(jié)晶得到硫酸錳晶體;用0.100 0 molL-1硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定流程圖中MnSO4H2O晶體樣品的純度,主要是和生成的[Mn(PO4)2]3-反應(yīng)。 (1)MnO2在酸性條件之下是一種氧化劑,MnO2和MnS在稀硫酸中反應(yīng)生成一種非金屬單質(zhì)S,即濾渣1,同時(shí)產(chǎn)生MnSO4,是一個(gè)氧化還原反應(yīng),則“酸浸”時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnO2+MnS+2H2SO4===2MnSO4+S+2H2O; (2)①由原理反應(yīng)2Mn2++NO+4PO+2H+===2[Mn(PO4)2]3-+NO+H2O,NH+NO===N2↑+2H2O可
10、知,硝酸銨的作用是將試樣中的二價(jià)錳定量氧化成三價(jià)錳和與產(chǎn)生的亞硝酸鹽反應(yīng)消除對(duì)滴定的影響;②若滴定過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)溶液硫酸亞鐵銨不是新配制的,部分Fe2+被氧化為Fe3+,滴定時(shí)消耗的標(biāo)準(zhǔn)液偏多,故所測(cè)定的MnSO4H2O晶體的純度將會(huì)偏高;③用0.100 0 molL-1硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定MnSO4H2O晶體樣品的純度,主要是和生成的[Mn(PO4)2]3-反應(yīng),取MnSO4H2O樣品1.000 0 g,三次消耗(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液平均值為=20.00 mL。根據(jù)關(guān)系式:2MnSO4H2O~2[Mn(PO4)2]3-~2Fe2+n(MnSO4H2O)=n(Fe2+)=20.00
11、 mL10-3 LmL-10.100 0 molL-1=210-3 mol,樣品中MnSO4H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=100%=33.8%。 答案:(1)MnO2+MnS+2H2SO4===2MnSO4+S+2H2O (2)①將試樣中的二價(jià)錳定量氧化成三價(jià)錳 與產(chǎn)生的亞硝酸鹽反應(yīng)消除對(duì)滴定的影響?、谄摺、巯?NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液平均值為20.00 mL。 2MnSO4H2O~2[Mn(PO4)2]3-~2Fe2+ n(MnSO4H2O)=n(Fe2+)=20.00 mL10-3 LmL-10.100 0 molL-1=210-3 mol, 樣品中MnSO4H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
12、 100%=33.8% 19.(15分)(2019常州一模)某興趣小組用鋁箔制備Al2O3、AlCl36H2O及明礬大晶體,具體流程如下: 已知:(1)AlCl36H2O易溶于水、乙醇及乙醚; (2)明礬在水中的溶解度如下表: 溫度/℃ 0 10 20 30 40 60 80 90 溶解度/g 3.00 3.99 5.90 8.39 11.7 24.8 71.0 109 請(qǐng)回答: (1)步驟Ⅱ中生成Al(OH)3的離子方程式___________________________________。 (2)步驟Ⅲ灼燒Al(OH)3所用實(shí)驗(yàn)室
13、常用儀器為_(kāi)___________,為了提高Al2O3純度,需________________(填操作步驟)。 (3)制備AlCl36H2O的工業(yè)生產(chǎn)中,膠狀固體用酸浸取后,還需要通入HCl氣體。通入HCl的作用主要有兩點(diǎn):_______________和_________________________。 (4)已知:在不同溫度條件下向一定量的氯化鋁溶液中通入HCl氣體,通入量對(duì)AlCl36H2O結(jié)晶量和結(jié)晶效率的影響如圖,請(qǐng)補(bǔ)充完整由膠狀固體制備AlCl36H2O晶體的實(shí)驗(yàn)方案:向膠狀固體滴加一定濃度鹽酸,直至恰好完全溶解,_____________________ ________
14、______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)步驟I鋁箔溶于NaOH溶液生成NaAlO2,步驟ⅡNaAlO2溶液中通入過(guò)量的CO2生成Al(OH)3的離子方程式為AlO+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+HCO;(2)步驟Ⅲ灼燒Al(OH)3所用實(shí)驗(yàn)室常用儀器為坩堝;為了提高Al2O3純度,需灼燒至恒重;(3)制備AlCl36H
15、2O的工業(yè)生產(chǎn)中,膠狀固體用酸浸取后,生成AlCl3溶液由于Al3+易水解,加熱時(shí)需要不斷通入HCl氣體。通入HCl的作用主要有兩點(diǎn):①抑制AlCl3水解,②增加c(Cl-),有利于AlCl36H2O結(jié)晶;(4)按題圖所示,在低于45 ℃時(shí)通入HCl氣體,AlCl36H2O晶體結(jié)晶量和結(jié)晶效率快速增大,后繼續(xù)通入HCl氣體,結(jié)晶量和結(jié)晶效率變得緩慢,則由膠狀固體制備AlCl36H2O晶體的實(shí)驗(yàn)方案如下:向膠狀固體滴加一定濃度鹽酸,直至恰好完全溶解,在45 ℃以下(或冷水浴條件下)通入HCl氣體,至有大量晶體析出,過(guò)濾,用濃鹽酸洗滌2~3次,低溫(或減壓)干燥,得到AlCl36H2O晶體。
16、答案:(1)AlO+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+HCO (2)坩堝 灼燒至恒重 (3)抑制AlCl3水解 增加c(Cl-),有利于AlCl36H2O結(jié)晶 (4)在45 ℃以下(或冷水浴條件下)通入HCl氣體,至有大量晶體析出,過(guò)濾,用濃鹽酸洗滌2~3次,低溫(或減壓)干燥,得到AlCl36H2O晶體 20.(14分)(2019姜中、前中、淮中、溧中聯(lián)考)高爐廢渣在循環(huán)利用前,需要脫硫(硫元素主要存在形式為S2-,少量為SO和SO)處理。 (1)高溫“兩段法”氧化脫硫。第一階段在空氣中的相關(guān)熱化學(xué)方程式如下: CaS(s)+2O2(g)===CaSO4(s)ΔH=-907
17、.1 kJmol-1 CaS(s)+O2(g)===CaO(s)+SO2(g)ΔH=-454.3 kJmol-1 ①第二階段在惰性氣氛中,反應(yīng)CaS(s)+3CaSO4(s)===4CaO(s)+4SO2(g)的ΔH=________kJmol-1。 ②整個(gè)過(guò)程中,CaS完全轉(zhuǎn)化生成1 mol SO2,轉(zhuǎn)移的電子為_(kāi)_______mol。 ③生成的SO2用硫酸銅溶液吸收電解氧化,總反應(yīng)為CuSO4+SO2+2H2OCu+2H2SO4。寫出電解時(shí)陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:___________________________________________。 (2)噴吹CO2脫硫。用水浸取爐渣
18、,通入適量的CO2,將硫元素以含硫氣體形式脫去。當(dāng)CO2的流量、溫度一定時(shí),渣—水混合液的pH、含碳元素各種微粒(H2CO3、HCO、CO)的分布隨噴吹時(shí)間變化如圖甲和圖乙所示。 ①已知Ksp(CdS)=8.010-27,Ksp(CdCO3)=4.010-12。取渣—水混合液過(guò)濾,可用如下試劑和一定濃度鹽酸驗(yàn)證濾液中存在SO。試劑的添加順序依次為_(kāi)_______(填字母)。 a.H2O2 b.BaCl2 c.CdCO3 ②H2CO3第二步電離的電離常數(shù)為Ka2,則pKa2=________(填數(shù)值,已知pKa2=-lg Ka2)。 ③通入CO215~30 min時(shí),混合
19、液中發(fā)生的主要脫硫反應(yīng)離子方程式為_(kāi)____________ __________________________________________。 (3)硫酸工業(yè)生產(chǎn)中SO3吸收率與進(jìn)入吸收塔的硫酸濃度和溫度關(guān)系如圖丙,由圖可知吸收SO3所用硫酸的適宜濃度為98.3%,溫度為_(kāi)_______,而工業(yè)生產(chǎn)中一般采用60 ℃的可能原因是____________________________________________________________。 解析:(1)①CaS(s)+2O2(g)===CaSO4(s) ΔH1=-907.1 kJmol-1,CaS(s)+O2(g)==
20、=CaO(s)+SO2(g) ΔH2=-454.3 kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律可得:CaS(s)+3CaSO4(s)===4CaO(s)+4SO2(g) ΔH=4ΔH2-3ΔH1=(-454.34+907.13)kJmol-1=+904.1 kJmol-1。②在CaS―→SO2變化過(guò)程中,根據(jù)S元素的價(jià)態(tài)變化:-2→+4,可知生成1 mol SO2轉(zhuǎn)移6 mol e-。③根據(jù)電解工作原理可知,在陽(yáng)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),故根據(jù)CuSO4+SO2+2H2OCu+2H2SO4可得,陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為SO2+2H2O-2e-===SO+4H+。(2)根據(jù)圖甲可知,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液的pH在降低,
21、故生成的含硫氣體為H2S,所以噴吹CO2的脫硫反應(yīng)原理為CaS+CO2+H2O===H2S+CaCO3。①要檢驗(yàn)過(guò)濾液中是否存在SO,需加入BaCl2溶液,觀察是否產(chǎn)生白色沉淀,在滴加BaCl2前,要排除濾液中可能存在的S2-和HSO對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾,所以滴加H2O2要放在滴加BaCl2后,防止H2O2將可能存在的HSO氧化成SO而對(duì)實(shí)驗(yàn)造成干擾,故添加順序?yàn)閏ba。②由Ka2=,結(jié)合圖甲、乙,當(dāng)c(CO)=c(HCO)、噴吹時(shí)間為0 min時(shí),溶液的pH=10.25,即Ka2=c(H+)=10-10.25,pKa2=10.25。③根據(jù)乙可知,在15~30 min內(nèi),含碳微粒主要是HCO,故反應(yīng)的
22、離子方程式為2CO2+S2-+2H2O===2HCO+H2S↑。(3)從圖丙可以看出,溫度越低,SO3的吸收率越高,故適宜溫度為40 ℃;但溫度太低,吸收SO3的速率慢,適當(dāng)升高反應(yīng)溫度,可以提高吸收SO3的速率,所以工業(yè)生產(chǎn)中一般采用60 ℃,同時(shí)SO3的吸收率也較高。 答案:(1)①+904.1 ②6?、跾O2+2H2O-2e-===SO+4H+ (2)①cba ②10.25?、?CO2+S2-+2H2O===2HCO+H2S↑ (3)40 ℃ 適當(dāng)升高反應(yīng)的溫度可加快吸收SO3的速率 21.(12分)(2019南通一模)室溫下,[Cu(NH3)4](NO3)2與液氨混合并加入Cu可制
23、得一種黑綠色晶體。 (1)基態(tài)Cu2+核外電子排布式是_________________________。 (2)黑綠色晶體的晶胞如圖所示,寫出該晶體的化學(xué)式________。 (3)不考慮空間構(gòu)型,[Cu(NH3)4]2+的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為_(kāi)_______(用“→”標(biāo)出其中的配位鍵)。 (4)NO中N原子軌道的雜化類型是________。與NO互為等電子體的一種分子為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。 (5)液氨可作制冷劑,汽化時(shí)吸收大量熱量的原因是_______________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(2)晶胞中N原子數(shù)為8=1,Cu原子數(shù)為12=3,晶體化學(xué)式為Cu3N。 (4)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,NO中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+(5+1-32)=3,所以NO中N的原子軌道雜化類型是sp2雜化;與NO互為等電子體的分子為SO3。(5)液氮可作制冷劑,汽化時(shí)需要消耗大量能量。 答案:(1)[Ar]3d9(或1s22s22p63s23p63d9) (2)Cu3N (3) (4)sp2 SO3 (5)NH3分子間存在氫鍵,汽化時(shí)克服氫鍵,需要消耗大量能量 9
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