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(江蘇專用)2020高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第三板塊 考前巧訓(xùn)特訓(xùn) 第二類 非選擇題專練 “5+1”增分練(一)

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1、 “5+1”增分練(一) 16.(12分)(2019蘇北三市一模)以硫酸渣(含F(xiàn)e2O3、SiO2等)為原料制備鐵黃(FeOOH)的一種工藝流程如下: (1)“酸溶”中加快溶解的方法為____________________(寫出一種)。 (2)“還原”過程中的離子方程式為___________________________________________。 (3)①“沉鐵”過程中生成Fe(OH)2的化學(xué)方程式為_____________________________。 ②若用CaCO3“沉鐵”,則生成FeCO3沉淀,當(dāng)反應(yīng)完成時,溶液中c(Ca2+)/c(Fe2+)=___

2、_____。 [已知Ksp(CaCO3)=2.810-9,Ksp(FeCO3)=210-11] (4)“氧化”時,用NaNO2濃溶液代替空氣氧化Fe(OH)2漿液,雖然能縮短氧化時間,但缺點(diǎn)是______________________________。 (5)焦炭還原硫酸渣煉鐵能充分利用鐵資源,在1 225 ℃、n(C)/n(O)=1.2時,焙燒時間與金屬產(chǎn)率的關(guān)系如圖,時間超過15分鐘金屬產(chǎn)率下降的原因是_______________________ __________________________________________________________________

3、______。 解析:(1)硫酸渣加酸溶解,為了加快溶解可采取加熱、攪拌、適當(dāng)增大硫酸濃度或?qū)⒘蛩嵩鬯榈确椒ǎ? (2)Fe2O3溶于酸,生成Fe3+,加入鐵粉使之還原,離子方程式為Fe+2Fe3+===3Fe2+; (3)過濾Ⅰ,除去SiO2等不溶于酸的雜質(zhì),加入NH4HCO3使鐵沉淀,同時產(chǎn)生了CO2,則①“沉鐵”過程中生成Fe(OH)2的化學(xué)方程式為FeSO4+2NH4HCO3===Fe(OH)2↓+(NH4)2SO4+ 2CO2↑;②若用CaCO3“沉鐵”,則生成FeCO3沉淀,當(dāng)反應(yīng)完成時,溶液中c(Ca2+)/c(Fe2+)=Ksp(CaCO3)/Ksp(FeCO3)=2

4、.810-9/(210-11)=140; (4)“氧化”時,用NaNO2濃溶液代替空氣氧化Fe(OH)2漿液,雖然能縮短氧化時間,但缺點(diǎn)是NaNO2被還原為氮氧化物,污染空氣; (5)焦炭還原硫酸渣煉鐵能充分利用鐵資源,在1 225 ℃、n(C)/n(O)=1.2時,焙燒時間超過15分鐘金屬產(chǎn)率卻下降,原因是還原劑消耗完,空氣進(jìn)入使鐵再次氧化。 答案:(1)加熱或攪拌或適當(dāng)增大硫酸濃度(寫一種) (2)Fe+2Fe3+===3Fe2+ (3)①FeSO4+2NH4HCO3===Fe(OH)2↓+(NH4)2SO4+ 2CO2↑?、?40 (4)NaNO2被還原為氮氧化物,污染空氣

5、 (5)還原劑消耗完,空氣進(jìn)入使鐵再次氧化 17.(15分)(2019蘇州一模)利用蒈烯(A)為原料可制得除蟲殺蟲劑菊酯(H),其合成路線可表示為: 已知:R1CHO+R2CH2CHO CR1CHCHO (1)化合物B中的含氧官能團(tuán)名稱為________。 (2)A→B的反應(yīng)類型為____________。 (3)G的分子式為C10H16O2,寫出G的結(jié)構(gòu)簡式:____________。 (4)寫出滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:________________。 ①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。 (5)寫出以和CH3

6、CH2OH為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。 解析:(1)化合物B()中的含氧官能團(tuán)名稱為醛基和羰基。 (2)A→B時碳碳雙鍵被打開生成了醛基和羰基,則該反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)。 (3)從E→G→H的變化可以發(fā)現(xiàn),G→H發(fā)生了酯化反應(yīng),則E→G發(fā)生消去反應(yīng),又G的分子式為C10H16O2,則G的結(jié)構(gòu)簡式為。 (4)C的一種同分異構(gòu)體滿足①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),含有酚羥基;②分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,含有苯環(huán),4個碳均飽和,分子結(jié)構(gòu)對稱,則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 (5)由題給信息已知,R1CHO+R2CH2CHO ,能使碳鏈增長,

7、先將CH3CH2OH氧化為CH3CHO,再與反應(yīng)生成,再將—CHO氧化為—COOH,最后與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)即得目標(biāo)產(chǎn)物。合成路線流程圖如下:CH3CH2OHCH3CHO 答案:(1)醛基、羰基 (2)氧化反應(yīng) (3) 18.(12分)(2019泰州一模)工廠化驗(yàn)員檢驗(yàn)?zāi)澈蠯BrO3、KBr及惰性物的樣品。化驗(yàn)員稱取了該固體樣品1.000 g,加水溶解后配成100 mL溶液X。 Ⅰ.取25.00 mL溶液X,加入稀硫酸,然后用Na2SO3將BrO還原為Br-; Ⅱ.去除過量的SO后調(diào)至中性; Ⅲ.加入K2CrO4作指示劑,用0.100 0 molL-1AgNO3

8、標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Br-至終點(diǎn),消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液11.25 mL; Ⅳ.另取25.00 mL溶液X,酸化后加熱,再用堿液調(diào)至中性,測定過剩Br-,消耗上述AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液3.75 mL。 已知:①25 ℃時,Ag2CrO4(磚紅色)的Ksp=1.1210-12,AgBr(淺黃色)的Ksp=5.0 10-15; ②Ⅳ中酸化時發(fā)生反應(yīng):BrO+5Br-+6H+=== 3Br2+3H2O 請回答: (1)步驟Ⅰ中,反應(yīng)的離子方程式為________________________________。 (2)步驟Ⅲ中,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為___________________________

9、__________________?!? (3)步驟Ⅳ中,加熱的目的是______________________。 (4)計算試樣中KBrO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(寫出計算過程,結(jié)果保留3位有效數(shù)字) 解析:(1)步驟Ⅰ中,“加入稀硫酸,然后用Na2SO3將BrO還原為Br-”,SO -是還原劑,其氧化產(chǎn)物是SO -,BrO是氧化劑,還原產(chǎn)物是Br-,根據(jù)化合價升降總數(shù)相等和原子守恒配平,其反應(yīng)的離子方程式為3SO -+BrO===Br-+3SO -。 (2)步驟Ⅲ中,待測溶液中的Br-與標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng):Ag++Br-===AgBr↓,生成淺黃色沉淀,當(dāng)Br-耗盡,再加一滴AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液即發(fā)

10、生2Ag++CrO -===Ag2CrO4↓,產(chǎn)生磚紅色沉淀,即表示達(dá)到滴定終點(diǎn)。 (3)步驟Ⅳ中,酸化時使KBrO3與KBr反應(yīng):BrO+5Br-+6H+=== 3Br2+3H2O,再測定剩余的Br-,而溶液中溶解的Br2會干擾Br-的測定,通過加熱讓Br2揮發(fā)而除去。所以加熱的目的是除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2揮發(fā))。 答案:(1)3SO+BrO===Br-+3SO  (2)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜛gNO3溶液時,產(chǎn)生磚紅色沉淀 (3)除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2揮發(fā)) (4)第一次所取25.00 mL溶液中,n(Br-)總=n(AgBr)=0.100 0 molL-11

11、1.2510-3 L=1.12510-3 mol, 所以,n(BrO)+n(Br-)=n(Br-)總=1.12510-3 mol; 第二次所取25.00 mL溶液,加酸反應(yīng)后,n(Br-)余=0.100 0 molL-1 3.7510-3 L=3.7510-4 mol, 由步驟Ⅳ可知,BrO~5Br- 所以,n(BrO)=[n(Br-)總-n(Br-)余]=(1.12510-3 mol-3.7510-4 mol)=1.2510-4 mol;由1 g樣品配成100 mL溶液,且每次實(shí)驗(yàn)取的是25 mL,所以,w(KBrO3)=100%=8.35%。 19.(15分)(2019南京、鹽城

12、一模)以SO2、軟錳礦(主要成分MnO2,少量Fe、Al、Ca及Pb的化合物等)、氨水及凈化劑等為原料可制備MnSO4溶液和Mn3O4,主要實(shí)驗(yàn)步驟如下: 步驟Ⅰ:如圖1所示裝置,將SO2通入裝置B中的軟錳礦漿液中(MnO2+SO2===MnSO4)。 步驟Ⅱ:充分反應(yīng)后,在不斷攪拌下依次向三口燒瓶中加入適量純凈的MnO2、MnCO3,最后加入適量Na2S沉鉛等重金屬。 步驟Ⅲ:過濾得MnSO4溶液。 (1)裝置A用于制取SO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________。 (2)裝置B中反應(yīng)需控制在90~100 ℃,適宜的加熱方式是__

13、______________。 (3)裝置C的作用是____________________________。 (4)“步驟Ⅱ”中加入純凈MnO2的目的是____________________________,用MnCO3調(diào)節(jié)溶液pH時,需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________________(該實(shí)驗(yàn)條件下,部分金屬離子開始沉淀和沉淀完全的pH如下)。 金屬離子 Fe2+ Fe3+ Al3+ Mn2+ 開始沉淀pH 7.04 1.87 3.32 7.56 沉淀完全pH 9.18 3.27 4.9 10.2 (5)已知:①用空氣氧化Mn(OH)2濁液可制備M

14、n3O4[6Mn(OH)2+O22Mn3O4+6H2O],主要副產(chǎn)物為MnOOH;反應(yīng)溫度和溶液pH對產(chǎn)品中Mn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響分別如圖2、圖3所示: ②反應(yīng)溫度超過80 ℃時,Mn3O4產(chǎn)率開始降低。 ③Mn(OH)2是白色沉淀,Mn3O4呈黑色;Mn3O4、MnOOH中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)理論值依次為72.03%、62.5%。 請補(bǔ)充完整由步驟Ⅲ得到的MnSO4溶液,并用氨水等制備較純凈的Mn3O4的實(shí)驗(yàn)方案:__________________________________________________________________________________________

15、________________________________________________________________, 真空干燥6小時得產(chǎn)品Mn3O4。 解析:(1)實(shí)驗(yàn)室用Na2SO3 和較濃H2SO4反應(yīng)制取SO2,反應(yīng)方程式為Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O;(2)水浴加熱的優(yōu)點(diǎn)就是能均勻受熱,便于控制溫度,因此反應(yīng)需控制在90~100 ℃,適宜的加熱方式用90~100 ℃的水浴加熱;(3)SO2有毒,為防止污染環(huán)境,燒杯中盛放NaOH溶液來吸收未反應(yīng)的SO2;(4)加入純凈MnO2的目的是將 Fe2+氧化為Fe3+,便于除去;用MnCO3調(diào)

16、節(jié)溶液pH時,需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為4.9<pH<7.56,這樣可以除去溶液中的Fe3+和Al3+,而Mn2+不沉淀;(5)Mn3O4、MnOOH中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)理論值依次為72.03%、62.5%,因此產(chǎn)物中Mn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越接近72.03%,Mn3O4含量就越高,因此控制溫度在60~80 ℃,pH在8~9。故由MnSO4溶液,并用氨水等制備較純凈的Mn3O4的實(shí)驗(yàn)方案如下:將濾液加熱并保溫在60~80 ℃,用氨水調(diào)節(jié)溶液pH并維持在8~9,在不斷攪拌下,邊通空氣邊滴加氨水,至有大量黑色沉淀時,靜置,在上層清液再滴加氨水至無沉淀,過濾,用去離子水洗滌沉淀直至過濾液中檢不出SO。 答案:(1)Na

17、2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O (2)用90~100 ℃的水浴加熱 (3)吸收未反應(yīng)的SO2 (4)將Fe2+氧化為Fe3+ 4.9<pH<7.56 (5)將濾液加熱并保溫在60~80 ℃,用氨水調(diào)節(jié)溶液pH并維持在8~9,在不斷攪拌下,邊通空氣邊滴加氨水,至有大量黑色沉淀時,靜置,在上層清液再滴加氨水至無沉淀,過濾,用去離子水洗滌沉淀直至過濾液中檢不出SO 20.(14分)(2019南京鹽城二模)H2O2在Fe2+、Cu2+的存在下生成具有強(qiáng)氧化性的OH(羥基自由基),OH可將有機(jī)物氧化降解。 (1)Cu2+—H2O2體系中存在下列反應(yīng): Cu2+(a

18、q)+H2O2(aq)===CuOOH+(aq)+H+(aq) ΔH1=a kJmol-1 CuOOH+(aq)===Cu+(aq)+OH(aq)+O2(g) ΔH2=b kJmol-1 2CuOOH+(aq)===2Cu+(aq)+H2O2(aq)+O2(g) ΔH3=c kJmol-1 則H2O2(aq)===2OH(aq)ΔH=________kJmol-1。 (2)為探究溫度對Cu2+—H2O2甲基橙去除率的影響,某研究小組在不同溫度下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(其他條件相同),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。相同條件下,溫度升高,甲基橙去除速率增大,其原因是___________________

19、_____________________________________________________。 (3)為探究Fe2+—Cu2+—H2O2能夠協(xié)同催化氧化降解甲基橙,某研究小組的實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。得出“Fe2+—Cu2+—H2O2催化氧化降解甲基橙效果優(yōu)于單獨(dú)加入Fe2+或Cu2+”結(jié)論的證據(jù)為___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 實(shí)驗(yàn)條件:200

20、 mL甲基橙模擬廢水(1.5 gL-1,pH=3.0),溫度60 ℃、V(H2O2)=2.0 mL 1—V(H2O2)∶m(FeSO4)∶m(CuSO4)=2∶0.02∶0.4 2—V(H2O2)∶m(FeSO4)∶m(CuSO4)=2∶0.02∶0 3—V(H2O2)∶m(FeSO4)∶m(CuSO4)=2∶0∶0.4 4—V(H2O2)∶m(FeSO4)∶m(CuSO4)=2∶0∶0 (4)EFH2O2FeOx法可用于水體中有機(jī)污染物降解,其反應(yīng)機(jī)理如圖3所示。陽極的電極反應(yīng)式為_____________________________,X微粒的化學(xué)式為_____________

21、________, 陰極附近Fe2+參與反應(yīng)的離子方程式為______________________________________。 (5)SCOD是指溶解性化學(xué)需氧量,是衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)。水體SCOD越大,說明其有機(jī)物含量越高。用Fe2+H2O2法氧化破解啤酒工業(yè)污泥中的微生物,釋放出有機(jī)物和氮等。測得不同初始pH下污泥經(jīng)氧化破解后上層清液中的SCOD及總氮濃度如圖4所示。當(dāng)pH>2.5時,總氮濃度、SCOD均降低,其原因可能是____________________________。 解析:(1)①CuOOH+(aq)===Cu+(aq)+OH(aq)+O2(g

22、) ΔH2=b kJmol-1, ②2CuOOH+(aq)===2Cu+(aq)+H2O2(aq)+O2(g) ΔH3=c kJmol-1, 根據(jù)蓋斯定律,由①2-②得到H2O2(aq)===2OH(aq),其ΔH=(2b-c)kJmol-1; (2)圖1中相同條件下,溫度升高,甲基橙去除速率增大,其原因是OH濃度增大或活化分子數(shù)增多; (3)“Fe2+—Cu2+—H2O2催化氧化降解甲基橙效果優(yōu)于單獨(dú)加入Fe2+或Cu2+”結(jié)論的證據(jù)為相同時間時,曲線1對應(yīng)甲基橙降解率均高于曲線2、曲線3; (4)圖3中陽極上Fe失去電子,陽極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+,陰極上2X+2H+

23、===H2O2+O2↑,由電荷及原子守恒可知X為O;陰極附近Fe2+與H2O2反應(yīng),結(jié)合圖中生成物可知離子反應(yīng)為H2O2+H++Fe2+===Fe3++H2O+OH; (5)當(dāng)pH>2.5時,總氮濃度、SCOD均降低,其原因可能是Fe2+、Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3。 答案:(1)2b-c (2)OH濃度增大或活化分子數(shù)增多 (3)相同時間時,曲線1對應(yīng)甲基橙降解率均高于曲線2、曲線3 (4)Fe-2e-===Fe2+ O H2O2+H++Fe2+===Fe3++H2O+OH (5)Fe2+、Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3 21.(12分)(2019鹽城阜寧中學(xué)模擬)1985年,

24、Rousssin研究發(fā)現(xiàn)了第一個金屬原子簇類配位化合物,其結(jié)構(gòu)如圖1,金屬原子簇類化合物與金屬原子表面性質(zhì)相似,具有良好的催化活性等功能。請回答下列問題:   (1)Fe3+的基態(tài)核外價電子排布式為___________。 (2)上述化合物中含有三種非金屬元素,試比較三種元素原子第一電離能由大到小順序?yàn)開________;硫可以形成SOCl2化合物,則該化合物的空間構(gòu)型為__________。 (3)除了氮的氧化物之外,氮還可以形成NO。請寫出氮原子雜化方式____________。 (4)上述原子簇類配合物,中心原子鐵的配位原子是___________。 (5)配合物Fe(CO)

25、5的熔點(diǎn)-20 ℃,沸點(diǎn)103 ℃??捎糜谥苽浼冭F。Fe(CO)5的結(jié)構(gòu)如圖2所示。下列關(guān)于Fe(CO)5說法正確的是_________。 A.Fe(CO)5是非極性分子,CO是極性分子 B.Fe(CO)5中Fe原子以sp3雜化方式與CO成鍵 C.1 mol Fe(CO)5含有10 mol配位鍵 D.Fe(CO)5===Fe+5CO↑反應(yīng)中沒有新化學(xué)鍵生成 解析:(1)Fe位于周期表中第4周期第Ⅷ族,F(xiàn)e3+的基態(tài)核外價電子排布式為3d5; (2)化合物中三種非金屬元素為N、O、S,同周期主族元素隨著原子序數(shù)增大,第一電離能呈增大的趨勢,但第ⅡA族和第ⅤA族元素反常,則三種元素原子

26、第一電離能由大到小順序?yàn)镹>O>S;對于SOCl2,價層電子對數(shù)為3+(6-2-21)/2=4,則其空間構(gòu)型為三角錐形; (3)對于NO,其價層電子對數(shù)為2+(5-1-22)/2=2,根據(jù)雜化軌道理論,則中心N原子為sp雜化; (4)直接與中心原子成鍵的為配位原子,所以中心原子鐵的配位原子是N、S; (5)A.看正負(fù)電荷中心是否重疊,F(xiàn)e(CO)5對稱是非極性分子,CO不對稱是極性分子,正確;B.鐵的雜化軌道數(shù)為5,鐵不是正四面構(gòu)型,F(xiàn)e(CO)5中Fe原子不是以sp3雜化方式與CO成鍵,錯誤;C.碳與氧、鐵與碳之間形成配位鍵,1 mol Fe(CO)5含有10 mol配位鍵,正確;D反應(yīng)生成金屬鐵,其中含有金屬鍵,錯誤。 答案:(1)3d5 (2)N>O>S 三角錐形 (3)sp (4)S、N (5)AC 9

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