高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第一篇 專題通關(guān)攻略 專題二 基本理論 5 電化學(xué)原理及應(yīng)用課件.ppt
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第5講 電化學(xué)原理及應(yīng)用,【高考這樣考】 1.(2015全國(guó)卷ⅠT11)微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué) 能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池 的說(shuō)法錯(cuò)誤的是( ) A.正極反應(yīng)中有CO2生成 B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移 C.質(zhì)子通過(guò)交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū) D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2====6CO2+6H2O,【解析】選A。根據(jù)碳元素的化合價(jià)的變化,二氧化碳中碳元素的 化合價(jià)為最高價(jià)+4價(jià),所以生成二氧化碳的反應(yīng)為氧化反應(yīng),應(yīng)在負(fù) 極生成,其電極反應(yīng)式應(yīng)為C6H12O6+6H2O-24e-====24H++6CO2↑,A錯(cuò) 誤;在微生物的作用下,該裝置為原電池裝置,反應(yīng)速率比化學(xué)反應(yīng)速率快,所以微生物促進(jìn)了反應(yīng)的發(fā)生,B正確;原電池中陽(yáng)離子(質(zhì) 子)向正極移動(dòng),C正確;電池的總反應(yīng)實(shí)質(zhì)是葡萄糖的氧化反應(yīng),D 正確。,2.(2013新課標(biāo)全國(guó)卷ⅠT10)銀質(zhì)器皿日久表面會(huì)逐漸變黑,這 是生成了Ag2S的緣故,根據(jù)電化學(xué)原理可進(jìn)行如下處理,在鋁質(zhì)容器 中加入食鹽溶液,再將變黑的銀器浸入該溶液中,一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)黑 色會(huì)褪去,下列說(shuō)法正確的是( ) A.處理過(guò)程中銀器一直保持恒重 B.銀器為正極,Ag2S被還原生成單質(zhì)銀 C.該過(guò)程中總反應(yīng)為2Al+3Ag2S====6Ag+Al2S3 D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S轉(zhuǎn)化為白色AgCl,【解析】選B。處理過(guò)程Ag2S變?yōu)閱钨|(zhì)銀,質(zhì)量減輕,A項(xiàng)錯(cuò)誤。銀 器為正極,正極發(fā)生還原反應(yīng),B項(xiàng)正確。Al2S3在溶液中不能穩(wěn)定存 在,發(fā)生水解相互促進(jìn)的反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和硫化氫氣體,C項(xiàng) 錯(cuò)誤。黑色褪去的原因是Ag2S變?yōu)閱钨|(zhì)銀,不能轉(zhuǎn)化為氯化銀沉淀。,【考綱要求】 1.了解原電池和電解池的工作原理,能寫(xiě)出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng) 方程式。 2.了解常見(jiàn)化學(xué)電源的種類及其工作原理。 3.理解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害、防止金屬腐 蝕的措施。,【考查特點(diǎn)】 1.客觀題: (1)考查“式子”:電極反應(yīng)式、電池反應(yīng)方程式。 (2)考查“應(yīng)用”:電化學(xué)原理在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。 (3)考查“運(yùn)動(dòng)”:電子流向、陰陽(yáng)離子移動(dòng)方向。 (4)考查“量值”:轉(zhuǎn)移電子數(shù)目、電極產(chǎn)物的量、pH變化。,2.主觀題: (1)考查“原理”:原電池、電解池融合綜合考查。 (2)考查“情境”:以新型化學(xué)電源為載體,考查電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě),電子、離子的移動(dòng)方向等。 (3)考查“應(yīng)用”:電化學(xué)原理在金屬腐蝕與防護(hù)方面的應(yīng)用。,1.熟記關(guān)于電化學(xué)的四個(gè)“兩”: (1)移動(dòng)“兩”方向。,陰,陽(yáng),陰,陽(yáng),(2)電解精煉、電鍍“兩”特點(diǎn)。 ①電解精煉:含雜質(zhì)金屬作_____,純金屬作_____,含被提純金 屬陽(yáng)離子的電解質(zhì)溶液作電解液。 ②電鍍:鍍層金屬作_____,待鍍金屬作_____,含鍍層金屬陽(yáng)離 子的電解質(zhì)溶液作電解液。,陽(yáng)極,陰極,陽(yáng)極,陰極,(3)電化學(xué)腐蝕發(fā)生的“兩”條件。 ①?gòu)?qiáng)酸性條件——_____腐蝕。 ②弱酸性、中性或堿性條件——_____腐蝕。 (4)電化學(xué)防護(hù)“兩”方法。 ①犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法——原電池原理 在被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備上裝上若干較活潑金屬如鋅塊,讓被保護(hù)的 金屬作原電池的_____。 ②外加電流的陰極保護(hù)法——電解池原理 用被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備作_____,惰性電極作_____,外接直流電源。,析氫,吸氧,正極,陰極,陽(yáng)極,2.原電池中??嫉碾姌O反應(yīng)式: (1)氫氧燃料電池。 ①H2在電池的負(fù)極反應(yīng)。 a.酸性介質(zhì):______________; b.堿性介質(zhì):___________________。 ②O2在電池的正極反應(yīng)。 a.酸性介質(zhì):_________________; b.中性或堿性介質(zhì):__________________。,2H2-4e-====4H+,2H2+4OH--4e-====4H2O,O2+4H++4e-====2H2O,O2+2H2O+4e-====4OH-,(2)鋼鐵電化學(xué)腐蝕。 ①負(fù)極反應(yīng):______________。 ②正極反應(yīng)。 a.析氫腐蝕:_______________; b.吸氧腐蝕:__________________。,Fe-2e-====Fe2+,2H++2e-====H2↑,O2+4e-+2H2O====4OH-,3.電解池中??嫉姆磻?yīng): (1)電解飽和食鹽水。 ________________________________。 (2)電解硫酸銅溶液。 ________________________________。 (3)電解精煉銅。 陽(yáng)極:Cu(粗銅)-2e-====Cu2+(主要反應(yīng)); 陰極:Cu2++2e-====Cu(精銅)。,2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑,2CuSO4+2H2O 2Cu+O2↑+2H2SO4,考點(diǎn)一 原電池原理與化學(xué)電源 【典例1】(2014新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ)2013年3月我國(guó)科學(xué)家報(bào)道了 如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)誤的是( ) A.a為電池的正極 B.電池充電反應(yīng)為L(zhǎng)iMn2O4====Li1-xMn2O4+xLi C.放電時(shí),a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化 D.放電時(shí),溶液中Li+從b向a遷移,【破題關(guān)鍵】 (1)該鋰電池為水溶液體系。 (2)聚合物電解質(zhì)能阻隔金屬鋰和水的反應(yīng)。 (3)Li+快離子導(dǎo)體能傳導(dǎo)Li+。 (4)放電時(shí),負(fù)極是Li失電子,正極不可能是生成Li, 因?yàn)長(zhǎng)i能與水發(fā)生反應(yīng)。,【解析】選C。鋰離子電池中,b電極為L(zhǎng)i,放電時(shí),Li失電子為負(fù) 極,LiMn2O4得電子為正極,所以a為電池的正極,故A正確;充電 時(shí),Li+在陰極得電子,LiMn2O4在陽(yáng)極失電子,電池充電反應(yīng)為 LiMn2O4====Li1-xMn2O4+xLi,故B正確;放電時(shí),a為正極,正極上 Li1-xMn2O4中錳元素得電子,所以鋰的化合價(jià)不變,故C錯(cuò)誤;放電 時(shí),溶液中陽(yáng)離子向正極移動(dòng),即溶液中Li+從b向a遷移,故D正確。,【互動(dòng)探究】 (1)鋰離子電池一般都是非水溶劑,為什么本題可以用水溶液作溶 劑? 提示:負(fù)極有一層聚合物電解質(zhì),能阻止鋰與水的反應(yīng)。 (2)請(qǐng)寫(xiě)出正極的電極反應(yīng)式。 提示:根據(jù)電池總反應(yīng)式和負(fù)極反應(yīng)式,可知正極反應(yīng)式為 Li1-xMn2O4+xLi++xe-====LiMn2O4。,【思維建?!吭姵刂须姌O反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)步驟及注意事項(xiàng) (1)書(shū)寫(xiě)步驟。,(2)介質(zhì)對(duì)電極反應(yīng)式書(shū)寫(xiě)的影響。 ①中性溶液中,反應(yīng)物若是H+得電子或OH-失電子,則H+或OH-均來(lái)自于水的電離。 ②酸性溶液反應(yīng)物或生成物中均沒(méi)有OH-。 ③堿性溶液反應(yīng)物或生成物中均沒(méi)有H+。 ④水溶液中不能出現(xiàn)O2-。,【題組過(guò)關(guān)】 1.(2015天津高考)鋅銅原電池裝置如圖所示,其中陽(yáng)離子交換 膜只允許陽(yáng)離子和水分子通過(guò),下列有關(guān)敘述正確的是( ) A.銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B.電池工作一段時(shí)間后,甲池的 減小 C.電池工作一段時(shí)間后,乙池溶液的總質(zhì)量增加 D.陰陽(yáng)離子分別通過(guò)交換膜向負(fù)極和正極移動(dòng), 保持溶液中電荷平衡,【解析】選C。由鋅銅原電池原理可知,鋅電極為負(fù)極,失電子,發(fā) 生氧化反應(yīng),銅電極為正極,得電子,發(fā)生還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;陽(yáng) 離子交換膜只允許陽(yáng)離子和水分子通過(guò),兩池中 不變,B項(xiàng)錯(cuò) 誤;電解過(guò)程中Zn2+由甲池通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入乙池,乙池中 Cu2++2e-====Cu,其溶液中的離子轉(zhuǎn)換為Cu2+→Zn2+,摩爾質(zhì)量 M(Cu2+)M(Zn2+),乙池溶液的總質(zhì)量增加,C項(xiàng)正確;陽(yáng)離子交換膜 只允許陽(yáng)離子和水分子通過(guò),電解過(guò)程中Zn2+由甲池通過(guò)陽(yáng)離子交換 膜進(jìn)入乙池保持溶液的電荷平衡,陰離子并不通過(guò)交換膜,D項(xiàng)錯(cuò) 誤。,2.(2014大綱版全國(guó)卷)下圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎(chǔ)上發(fā)展 起來(lái)的一種金屬氫化物鎳電池(MH-Ni電池)。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的 是( ) A.放電時(shí)正極反應(yīng)為NiOOH+H2O+e-====Ni(OH)2+OH- B.電池的電解液可為KOH溶液 C.充電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為MH+OH-====H2O+M+e- D.MH是一類儲(chǔ)氫材料,其氫密度越大,電池的能量 密度越高,【解析】選C。首先確定該電池放電時(shí)的總反應(yīng)為MH+NiOOH====M+Ni(OH)2,設(shè)儲(chǔ)氫材料MH中M、H均為0價(jià),MH作負(fù)極材料,而NiOOH作正極材料,正極反應(yīng)式為NiOOH+H2O+e-====Ni(OH)2+OH-, 負(fù)極反應(yīng)式為MH+OH--e-====H2O+M(充電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為其逆反應(yīng)),則A 項(xiàng)正確,C項(xiàng)錯(cuò)誤;電池的電解液可為堿性溶液(KOH溶液),不能為酸 性溶液(會(huì)與NiOOH反應(yīng)),B項(xiàng)正確;MH中氫密度越大,放電時(shí)放出的 電量越多,其電池的能量密度越高,D項(xiàng)正確。,【加固訓(xùn)練】1.(2015北京西城區(qū)二模)電化學(xué)氣敏傳感器可用于 監(jiān)測(cè)環(huán)境中NH3的含量,其工作原理示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的 是( ) A.O2在b電極上發(fā)生還原反應(yīng) B.溶液中OH-向a電極移動(dòng) C.反應(yīng)消耗的NH3與O2的物質(zhì)的量之比為4∶5 D.負(fù)極的電極反應(yīng)式為2NH3-6e-+6OH-====N2+6H2O,【解析】選C。左邊NH3轉(zhuǎn)化為N2,失電子,a為負(fù)極、b為正極。氧氣 在b極發(fā)生還原反應(yīng),A正確;溶液中陽(yáng)離子向正極遷移、陰離子向負(fù) 極遷移,B正確;NH3失去3個(gè)e-生成N2,O2得到4個(gè)電子生成OH-,根據(jù) 電子轉(zhuǎn)移相等知消耗的NH3與O2物質(zhì)的量之比為4∶3,C錯(cuò)誤;負(fù)極上 NH3失電子生成N2,根據(jù)電荷守恒、質(zhì)量守恒配平,D正確。,2.(2015池州一模)如圖所示是氫氧燃料電池的基本結(jié)構(gòu),將電極 a、b分別與負(fù)載連接后,電池就能正常工作。下列有關(guān)該燃料電池 工作時(shí)的敘述中,不正確的是( ) A.a電極一定是負(fù)極 B.若x是H+,則H+將從a電極通過(guò)離子 交換膜移向b電極 C.若x是O2-,則生成的水將從d口流出 D.溶液中的電流方向是從b流向a,【解析】選D。氫氧燃料電池是以H2和O2反應(yīng)生成水為基礎(chǔ)的,反應(yīng)中H2發(fā)生氧化反應(yīng),O2發(fā)生還原反應(yīng),從題中圖示可知a電極為電源的負(fù)極,b電極為正極,A項(xiàng)正確;原電池中陽(yáng)離子(H+)移向正極,B項(xiàng)正確;陰離子移向負(fù)極,即向a電極移動(dòng)與負(fù)極產(chǎn)生的H+反應(yīng)生成水,C項(xiàng)正確;溶液中電流從a流向b,D項(xiàng)錯(cuò)誤。,考點(diǎn)二 電解原理 【典例2】(1)[2015山東高考29(1)]利用LiOH和鈷氧化物可制備 鋰離子電池正極材料。LiOH可由電解法制備,鈷氧化物可通過(guò)處理 鈷渣獲得。 利用如圖裝置電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為L(zhǎng)iOH和LiCl溶 液。B極區(qū)電解液為_(kāi)_______溶液(填化學(xué)式),陽(yáng)極電極反應(yīng)式為 ________________________,電解過(guò)程中Li+向________電極遷移 (填“A”或“B”)。,(2)[2015北京高考27(4)]利用如圖所示裝置從海水中提取CO2, 有利于減少環(huán)境溫室氣體含量。 ①結(jié)合方程式簡(jiǎn)述提取CO2的原理:__________________________。 ②用該裝置產(chǎn)生的物質(zhì)處理b室排出的海水,合格后排回大海。處理 至合格的方法是___________________________________________。,【破題關(guān)鍵】(1)根據(jù)電極產(chǎn)物及電解質(zhì)溶液來(lái)判斷電極A、 電極B分別為陽(yáng)極、陰極。 (2)陽(yáng)離子(交換)膜只允許陽(yáng)離子通過(guò)。 (3)與電源正極相連的是陽(yáng)極,陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)。,【解析】(1)B極區(qū)產(chǎn)生H2,同時(shí)生成LiOH,則B極區(qū)電解液為L(zhǎng)iOH溶 液;電極A為陽(yáng)極,陽(yáng)極區(qū)電解液為L(zhǎng)iCl溶液,根據(jù)放電順序,陽(yáng)極 上Cl-失去電子,則陽(yáng)極電極反應(yīng)式為2Cl--2e-====Cl2↑;根據(jù)電流 方向,電解過(guò)程中Li+向B電極遷移。,(2)①a室是陽(yáng)極室,發(fā)生氧化反應(yīng):2H2O-4e-====O2↑+4H+,出去的 海水pH6,顯酸性,表明反應(yīng)后溶液由堿性變?yōu)樗嵝?,a室中的H+通 過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入b室,發(fā)生反應(yīng): +H+====CO2↑+H2O。 ②c室是陰極室,發(fā)生還原反應(yīng):2H2O+2e-====2OH-+H2↑,即c室生成 堿,然后用堿液將從b室排出的酸性海水調(diào)至接近裝置入口海水的pH。,答案:(1)LiOH 2Cl--2e-====Cl2↑ B (2)①a室發(fā)生的反應(yīng):2H2O-4e-====O2↑+4H+,H+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜 從a室進(jìn)入b室,發(fā)生反應(yīng): +H+====CO2↑+H2O ②c室發(fā)生的反應(yīng):2H2O+2e-====2OH-+H2↑,用c室排出的堿液將從b 室排出的酸性海水調(diào)至接近裝置入口海水的pH,【思維建?!?(1)有關(guān)電解池的分析思路。,(2)電解池中電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)步驟。,【題組過(guò)關(guān)】 1.(2015四川高考)用如圖所示裝置除去含CN-、Cl-廢水中的CN- 時(shí),控制溶液pH為9~10,陽(yáng)極產(chǎn)生的ClO-將CN-氧化為兩種無(wú)污 染的氣體。下列說(shuō)法不正確的是( ) A.用石墨作陽(yáng)極,鐵作陰極 B.陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:Cl-+2OH--2e-====ClO-+H2O C.陰極的電極反應(yīng)式:2H2O+2e-====H2↑+2OH- D.除去CN-的反應(yīng):2CN-+5ClO-+2H+====N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O,【解析】選D。A選項(xiàng)石墨作陽(yáng)極,為惰性電極,由溶液中的Cl-放 電,電極反應(yīng)式:Cl-+2OH--2e-====ClO-+H2O,鐵作陰極,在堿性 環(huán)境下發(fā)生2H2O+2e-====H2↑+2OH-,故A、B、C正確;D選項(xiàng)pH為 9~10的堿性溶液不可能是H+參加反應(yīng),離子反應(yīng)應(yīng)為 2CN-+5ClO-+H2O====N2↑+2CO2↑+5Cl-+2OH-。,2.(2015安陽(yáng)二模)甲醇(CH3OH)是一種有毒物質(zhì),檢測(cè)甲醇含量的 測(cè)試儀工作原理示意圖如下。下列說(shuō)法正確的是( ) A.該裝置將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 B. a電極發(fā)生的電極反應(yīng)為CH3OH-6e-+H2O====CO2↑+6H+ C.當(dāng)電路中有1 mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),正極區(qū)n(H+)增加1 mol D.將酸性電解質(zhì)溶液改為堿性電解質(zhì)溶液該測(cè)試儀不可能產(chǎn)生電流,【解析】選B。該裝置為原電池,是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,故A 錯(cuò)誤;a電極是負(fù)極,發(fā)生的電極反應(yīng)為CH3OH+H2O-6e-====CO2↑+6H+, 故B正確;正極的電極反應(yīng)是O2+4H++4e-====2H2O,當(dāng)電路中有1 mol電 子轉(zhuǎn)移時(shí),正極區(qū)n(H+)減少1 mol,故C錯(cuò)誤;將酸性電解質(zhì)溶液改為 堿性電解質(zhì)溶液,該測(cè)試儀還是原電池,同樣可以產(chǎn)生電流,故D錯(cuò) 誤。,【加固訓(xùn)練】1.(2015臨沂一模)若圖1是在金屬鋅板上貼上一張用某溶液浸濕的濾紙,圖2是NaBH4/H2O2燃料電池,則下列說(shuō)法中正確的是( ),A.圖2電池在放電過(guò)程中,正極區(qū)的電極反應(yīng)為 -8e-+8OH-==== +6H2O B.若用稀硫酸浸濕濾紙并用導(dǎo)線將a、b相連,則有電子從b極流出通 過(guò)導(dǎo)線流向a極 C.若用硫酸鈉和紫色石蕊的混合溶液浸濕濾紙并用導(dǎo)線將a、b相連, 則可看到鉛筆芯C點(diǎn)處浸有紫色石蕊的濾紙變藍(lán),此處發(fā)生電極反應(yīng) 為O2+2H2O+4e-====4OH- D.若用KI-淀粉溶液浸濕濾紙,同時(shí)用導(dǎo)線將a、b分別與A、B電極相 連,若看到鉛筆芯C點(diǎn)處出現(xiàn)變藍(lán)現(xiàn)象,則b極連接的是燃料電池的A 極,【解析】選C。 失去電子,是負(fù)極反應(yīng)式,A錯(cuò)誤;鋅與稀硫酸反 應(yīng),圖1裝置相當(dāng)于原電池,a與負(fù)極相連,b與正極相連,電子從a極 流出,通過(guò)導(dǎo)線流向b極,B錯(cuò)誤;導(dǎo)線直接將a、b相連,構(gòu)成原電 池,發(fā)生吸氧腐蝕,C處石蕊變藍(lán)色,說(shuō)明生成了OH-,C正確;C點(diǎn) 變藍(lán),發(fā)生反應(yīng)2I-+2e-====I2,為陽(yáng)極反應(yīng),則b接電源的正極B 極,D錯(cuò)誤。,2.(2014廣東高考)某同學(xué)組裝了如圖所示的電化學(xué)裝置。電極Ⅰ為 Al,其他電極均為Cu,則( ) A.電流方向:電極Ⅳ→ →電極Ⅰ B.電極Ⅰ發(fā)生還原反應(yīng) C.電極Ⅱ逐漸溶解 D.電極Ⅲ的電極反應(yīng):Cu2++2e-====Cu,【解析】選A。電極Ⅰ是原電池的負(fù)極,電極Ⅱ是原電池的正極,電 極Ⅲ是電解池的陽(yáng)極,電極Ⅳ是電解池的陰極,故電流方向:電極 Ⅳ→ →電極Ⅰ,A正確;電極Ⅰ發(fā)生氧化反應(yīng),B錯(cuò)誤;電極Ⅱ是原 電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng),有單質(zhì)銅析出,C錯(cuò)誤;電極Ⅲ是電解 池的陽(yáng)極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為Cu-2e-====Cu2+,D錯(cuò)誤。,考點(diǎn)三 電化學(xué)計(jì)算 【典例3】[2014重慶高考T11(4)]一定條件下,如圖所示裝置可實(shí)現(xiàn)有機(jī)物的電化學(xué)儲(chǔ)氫(忽略其他有機(jī)物)。,(1)導(dǎo)線中電子轉(zhuǎn)移方向?yàn)開(kāi)_______。(用A、D表示) (2)生成目標(biāo)產(chǎn)物的電極反應(yīng)式為_(kāi)___________________________。 (3)該儲(chǔ)氫裝置的電流效率η=________。 (η= 100%,計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后1位),【破題關(guān)鍵】 (1)根據(jù)左側(cè)由苯生成環(huán)己烷的反應(yīng)是還原反應(yīng),判斷電源的正負(fù)極。 (2)由右側(cè)生成2.8 mol氣體計(jì)算電解過(guò)程中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)。 (3)根據(jù)電流效率的定義,需計(jì)算生成目標(biāo)產(chǎn)物消耗的電子數(shù)和轉(zhuǎn)移 的電子總數(shù)。,【解析】(1)根據(jù)題干圖示苯→環(huán)己烷知發(fā)生還原反應(yīng),則D是陰極, 電子轉(zhuǎn)移方向?yàn)锳→D;(2)苯得到電子生成環(huán)己烷是目標(biāo)產(chǎn)物(儲(chǔ) 氫),反應(yīng)為C6H6+6H++6e-====C6H12;(3)陽(yáng)極生成2.8 mol氣體應(yīng)該是 氧氣,轉(zhuǎn)移電子2.8 mol4=11.2 mol,設(shè)陰極消耗苯的物質(zhì)的量為 xmol,轉(zhuǎn)移電子6xmol,生成環(huán)己烷xmol,根據(jù)得失電子相等,陰極 還生成氫氣(11.2-6x)2 mol,(2.4-x)/[10+(11.2-6x)2]=0.1,x=1.2,因此儲(chǔ)氫裝置的電流效率η=(6x/11.2)100%=64.3%。 答案:(1)A→D (2)C6H6+6H++6e-====C6H12 (3)64.3%,【方法歸納】電化學(xué)計(jì)算的基本方法 原電池和電解池的計(jì)算包括兩極產(chǎn)物的定量計(jì)算、溶液的pH計(jì)算、 相對(duì)原子質(zhì)量和阿伏加德羅常數(shù)的計(jì)算、產(chǎn)物的量與電量關(guān)系的 計(jì)算等,通常有下列幾種方法: 常見(jiàn)微粒間的計(jì)量關(guān)系式為4e-~4H+~4OH-~4Cl-~4Ag+~2Cu2+~ 2H2~O2~2Cl2~4Ag~2Cu。,【題組過(guò)關(guān)】 1.(2015武漢一模)生物燃料電池是以有機(jī)物為燃料,直接或間接利 用酶作為催化劑的一類特殊的燃料電池,其能量轉(zhuǎn)化效率高,是一種 真正意義上的綠色電池,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的 是( ),A.O2在C2電極上得電子,被氧化 B.電子由C2極經(jīng)外電路流向C1極 C.每轉(zhuǎn)移6 mol電子,理論上生成22.4 L CO2 D.C1極的電極反應(yīng)式為C2H5OH+3H2O-12e-====2CO2↑+12H+ 【解析】選D。A項(xiàng),O2在C2電極上得電子,被還原;B項(xiàng),電子由負(fù) 極(C1極)經(jīng)外電路流向正極(C2極);C項(xiàng),根據(jù)負(fù)極上 每轉(zhuǎn)移6 mol電子,理論上生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 L CO2;D項(xiàng),C1極上 乙醇發(fā)生氧化反應(yīng),生成CO2。,,2.(2014上海高考)如圖所示,將鐵棒和石墨棒插入盛有飽和NaCl 溶液的U形管中。下列分析正確的是( ) A.K1閉合,鐵棒上發(fā)生的反應(yīng)為2H++2e-====H2↑ B.K1閉合,石墨棒周圍溶液pH逐漸升高 C.K2閉合,鐵棒不會(huì)被腐蝕,屬于犧牲 陽(yáng)極的陰極保護(hù)法 D.K2閉合,電路中通過(guò)0.002NA個(gè)電子時(shí), 兩極共產(chǎn)生0.001 mol氣體,【解析】選B。K1閉合形成原電池,鐵作負(fù)極,失電子被腐蝕,石墨電極是正極,氧氣得電子變?yōu)镺H-,pH逐漸升高,A錯(cuò)誤、B正確;K2閉合,鐵棒作陰極被保護(hù),不會(huì)被腐蝕,屬于外加電流的陰極保護(hù)法,C錯(cuò)誤;K2閉合形成電解池,兩極分別產(chǎn)生氯氣和氫氣,電路中通過(guò)0.002NA個(gè)電子時(shí),每極上產(chǎn)生0.001 mol氣體,共0.002 mol氣體,D錯(cuò)誤。,【加固訓(xùn)練】1.(2015金華一模)用NaOH溶液吸收煙氣中的SO2,將 所得的Na2SO3溶液進(jìn)行電解,可循環(huán)再生NaOH同時(shí)得到某種副產(chǎn)物, 其原理如圖所示(電極材料為石墨)。下列說(shuō)法不正確的是( ),A.b電極上的主反應(yīng)是 -2e-+H2O==== +2H+ B.若D是混合氣體,則可能含有SO2、O2等成分 C.a電極發(fā)生還原反應(yīng),當(dāng)有1 mol Na+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜時(shí), a極生成11.2 L氣體 D.A溶液是稀NaOH溶液,作用是增強(qiáng)溶液的導(dǎo)電性;C是較濃 的硫酸溶液,【解析】選C。電解池中的陰離子移向陽(yáng)極,根據(jù)題圖中的 流向 右邊知b是陽(yáng)極,陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),A正確;生成硫酸,硫酸濃度增 大,故C是較濃的硫酸溶液,陰極是水發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,氫氧 化鈉不參加反應(yīng),D正確;若D是混合氣體,則可能含有SO2、O2等成 分,其中SO2來(lái)自 與酸反應(yīng),氧氣來(lái)自陽(yáng)極產(chǎn)物,B正確;沒(méi)有給 出氣體所處的外界條件,不能根據(jù)體積求算物質(zhì)的量,C錯(cuò)誤。,2.(2015石家莊一模)某小組用下圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),下列說(shuō)法正確的 是( ) A.鹽橋中的電解質(zhì)可以用KCl B.閉合K,外電路電流方向?yàn)镕e電極→石墨電極 C.閉合K,石墨電極上只生成銅 D.導(dǎo)線中流過(guò)0.15 mol電子時(shí),加入5.55 g Cu2(OH)2CO3,CuSO4溶液 可恢復(fù)原組成,【解析】選D。由于KCl能和AgNO3產(chǎn)生沉淀,因此鹽橋中的電解質(zhì)不 能用KCl,故A錯(cuò)誤;閉合K,鐵比銀活潑為負(fù)極,與鐵相連的石墨為 陰極,所以外電路電流方向?yàn)槭姌O→Fe電極,故B錯(cuò)誤;閉合K, 與鐵相連的石墨為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)首先Cu2++2e-====Cu,析出 Cu,后發(fā)生2H++2e-====H2,放出氫氣,故C錯(cuò)誤;CuSO4溶液中 n(Cu2+)=0.05 mol,完全消耗時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.1 mol,導(dǎo)線中流過(guò) 0.15 mol電子說(shuō)明水也參與了電解,電解CuSO4的總反應(yīng) 2Cu2++2H2O====2Cu+O2↑+4H+,溶液中減少的是2Cu和O2(相當(dāng)于 2CuO),需要補(bǔ)充0.05 mol CuO,電解水的總反應(yīng)2H2O====2H2↑+O2↑,,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.05 mol,因此消耗0.025 mol 的H2O,Cu2(OH)2CO3可寫(xiě)為2CuOH2OCO2,所以加入0.025 mol即0.025 mol222 gmol-1=5.55 g Cu2(OH)2CO3,CuSO4溶液可恢復(fù)原組成,故D正確。,考點(diǎn)四 電化學(xué)原理的應(yīng)用 【典例4】(1)[2014福建高考T24(1)]鐵及其化合物與生產(chǎn)、生活關(guān)系密切。 下圖是實(shí)驗(yàn)室研究海水對(duì)鐵閘不同部位腐蝕情況的剖面示意圖。,①該電化腐蝕稱為_(kāi)______________________________________。 ②圖中A、B、C、D四個(gè)區(qū)域,生成鐵銹最多的是________(填字母)。,(2)[2014廣東高考T 32(5)]石墨可用于自然水體中銅件的電化學(xué)防腐,完成如下防腐示意圖,并作相應(yīng)標(biāo)注。,【破題關(guān)鍵】 (1)腐蝕最嚴(yán)重的區(qū)域是“負(fù)極區(qū)”,生銹最嚴(yán)重的區(qū)域是“正極區(qū)”,也就是氧氣濃度最大的區(qū)域。 (2)若將石墨與銅件直接相連,形成原電池,則銅作負(fù)極被氧化,故只能采用電解的方法保護(hù)。,【解析】(1)根據(jù)實(shí)驗(yàn)室研究海水(中性環(huán)境或偏堿性環(huán)境)對(duì)鐵閘不 同部位腐蝕情況的剖面示意圖,可以確定發(fā)生的為鐵的吸氧腐蝕;而 生成鐵銹最多的是海水中氧氣濃度最大的地方(二價(jià)鐵離子被氧化為 三價(jià)鐵離子),因此符合的區(qū)域?yàn)锽區(qū)域。 (2)防腐示意圖為,答案:(1)①吸氧腐蝕 ②B (2),【方法歸納】 (1)金屬腐蝕快慢的判斷方法。 ①根據(jù)構(gòu)成原電池的材料判斷。 兩極材料的活潑性相差越大,氧化還原反應(yīng)的速率越快,金屬被腐蝕 的速率就越快。 ②根據(jù)金屬所接觸的電解質(zhì)強(qiáng)弱判斷。 活潑金屬在電解質(zhì)溶液中的腐蝕快于在非電解質(zhì)溶液中的腐蝕,在強(qiáng) 電解質(zhì)溶液中的腐蝕快于在弱電解質(zhì)溶液中的腐蝕。,③一般來(lái)說(shuō)金屬的腐蝕快慢順序?yàn)殡娊獬氐年?yáng)極原電池的負(fù)極化學(xué)腐蝕原電池的正極電解池的陰極。 ④對(duì)同一種電解質(zhì)溶液來(lái)說(shuō),電解質(zhì)溶液的濃度越大,腐蝕越快。 (2)防腐效果的比較。 外接電源的陰極保護(hù)法犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法一般保護(hù)層防護(hù)法未加措施防護(hù)。,【題組過(guò)關(guān)】 1.將NaCl溶液滴在一塊光亮清潔的鐵板表面上,一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)液滴覆蓋的圓圈中心區(qū)(a)已被腐蝕而變暗,在液滴外沿形成棕色鐵銹環(huán)(b),如圖所示。導(dǎo)致該現(xiàn)象的主要原因是液滴之下氧氣含量比邊緣少。下列說(shuō)法正確的是( ),A.液滴中的Cl―由(a)區(qū)向(b)區(qū)遷移 B.液滴邊緣是正極區(qū),發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-====4OH- C.液滴下的Fe因發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕,生成的Fe2+由(a)區(qū)向(b)區(qū) 遷移,與(b)區(qū)的OH―形成Fe(OH)2,進(jìn)一步氧化、脫水形成鐵銹 D.若改用嵌有一銅螺絲釘?shù)蔫F板,在銅鐵接觸處滴加NaCl溶液,則負(fù) 極發(fā)生的電極反應(yīng)為Cu-2e-====Cu2+,【解析】選B。液滴邊緣O2多,發(fā)生正極反應(yīng)O2+2H2O+4e-====4OH-。 液滴下的Fe發(fā)生負(fù)極反應(yīng):Fe-2e-====Fe2+,為腐蝕區(qū)(a)。Cl-由(b) 區(qū)向(a)區(qū)遷移,A錯(cuò)誤,B正確;液滴下的Fe因發(fā)生氧化反應(yīng)而被腐 蝕,C錯(cuò)誤;Cu不如Fe活潑,作正極,負(fù)極反應(yīng)為Fe-2e-Fe2+,D錯(cuò) 誤。,2.(2014安徽高考)某研究小組為探究弱酸性條件下鐵發(fā)生電化學(xué)腐 蝕類型的影響因素,將混合均勻的新制鐵粉和碳粉置于錐形瓶底部, 塞上瓶塞(如圖1)。從膠頭滴管中滴入幾滴醋酸溶液,同時(shí)測(cè)量容器中的壓強(qiáng)變化。,(1)請(qǐng)完成以下實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表(表中不要留空格):,(2)編號(hào)①實(shí)驗(yàn)測(cè)得容器中壓強(qiáng)隨時(shí)間變化如圖2。t2時(shí),容器中 壓強(qiáng)明顯小于起始?jí)簭?qiáng),其原因是鐵發(fā)生了________腐蝕,請(qǐng)?jiān)?圖3中用箭頭標(biāo)出發(fā)生該腐蝕時(shí)電子流動(dòng)方向;此時(shí),碳粉表面發(fā) 生了__________(填“氧化”或“還原”)反應(yīng),其電極反應(yīng)式是 ________________________________________。,(3)該小組對(duì)圖2中0~t1時(shí)壓強(qiáng)變大的原因提出了如下假設(shè), 請(qǐng)你完成假設(shè)二: 假設(shè)一:發(fā)生析氫腐蝕產(chǎn)生了氣體; 假設(shè)二:_________________________________; ……,(4)為驗(yàn)證假設(shè)一,某同學(xué)設(shè)計(jì)了檢驗(yàn)收集的氣體中是否含有H2的方案。請(qǐng)你再設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證假設(shè)一,寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)步驟和結(jié)論。,【解析】(1)實(shí)驗(yàn)②是探究醋酸濃度的影響,因此醋酸濃度不同,其 他條件相同,即鐵粉的質(zhì)量為2.0 g,實(shí)驗(yàn)③是探究碳粉的量對(duì)反應(yīng) 的影響。 (2)t2時(shí)壓強(qiáng)減小,則是發(fā)生了吸氧腐蝕,碳是正極,發(fā)生還原反 應(yīng):O2+4e-+2H2O====4OH-或4H++O2+4e-====2H2O,電子流向是鐵→ 碳: 。,(3)壓強(qiáng)變大可能是產(chǎn)生了氣體、溫度升高等,因此假設(shè)二是反應(yīng)放熱。 (4)假設(shè)一的驗(yàn)證有多種方法,如測(cè)量瓶?jī)?nèi)的壓強(qiáng)增大或點(diǎn)燃?xì)怏w,并在火焰上方罩一個(gè)干而冷的燒杯,觀察到火焰呈藍(lán)色,燒杯內(nèi)壁有小水珠出現(xiàn)則證明氣體為氫氣。 ①藥品用量和操作同編號(hào)①實(shí)驗(yàn)(多孔橡皮塞增加進(jìn)、出導(dǎo)管); ②通入氬氣排盡裝置中的空氣; ③滴入醋酸,同時(shí)測(cè)量瓶?jī)?nèi)的壓強(qiáng)變化,如果瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)增大,則假設(shè)一成立,否則不成立。(答案合理即可),答案:(1)②2.0 ③碳粉含量的影響 (2)吸氧 還原 O2+4e-+2H2O====4OH-(或4H++O2+4e-====2H2O) (3)反應(yīng)放熱,溫度升高,體積膨脹 (4)①藥品用量和操作同編號(hào)①實(shí)驗(yàn)(多孔橡皮塞增加進(jìn)、出導(dǎo)管); ②通入氬氣排凈瓶?jī)?nèi)空氣; ③滴入醋酸溶液,同時(shí)測(cè)量瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)變化(也可測(cè)溫度變化, 檢驗(yàn)Fe2+等)。,【加固訓(xùn)練】1.鐵生銹是一種常見(jiàn)的自然現(xiàn)象,其主要的化學(xué)反應(yīng) 方程式為4Fe+3O2+Xh2o====2Fe2O3xH2O。下圖為一放在水槽中的鐵 架,水位高度如圖。最容易生銹的鐵架橫桿是( ) A.① B.② C.③ D.④,【解析】選C。③處鐵生銹屬于吸氧腐蝕。④處沒(méi)有和電解質(zhì)溶液接 觸,不能構(gòu)成原電池,銹腐速率較慢;①②③處已與電解質(zhì)溶液接 觸,但①②處含O2較少,所以③處腐蝕最快。,2.(2015邯鄲一模)對(duì)金屬制品進(jìn)行抗腐蝕處理,可延長(zhǎng)其使用壽 命。 (1)以鋁材為陽(yáng)極,在H2SO4溶液中電解,鋁材表面形成氧化膜,陽(yáng)極 電極反應(yīng)式為_(kāi)___________________________________________。 (2)鍍銅可防止鐵制品腐蝕,電鍍時(shí)用銅而不用石墨作陽(yáng)極的原因是 ________________________________________________________。 在此過(guò)程中,兩個(gè)電極上質(zhì)量的變化值:陰極________陽(yáng)極(填 “”“”或“=”)。,(3)利用下圖所示的裝置,可以模擬鐵的電化學(xué)防護(hù)。若X為碳棒, 為減緩鐵的腐蝕,開(kāi)關(guān)K應(yīng)置于________(填“M”或“N”)處。若X 為鋅,開(kāi)關(guān)K置于M處,該電化學(xué)防護(hù)法稱為_(kāi)_______。,【解析】(1)陽(yáng)極鋁被氧化成Al2O3,反應(yīng)過(guò)程中有水參加,故電極反 應(yīng)式為2Al+3H2O-6e-====Al2O3+6H+。 (2)電鍍時(shí),為保證陰極上只有銅析出,就要確保電鍍過(guò)程中溶液中 有足夠多的Cu2+,因此陽(yáng)極就需要不斷地溶解銅,以補(bǔ)充電鍍液中的 Cu2+。 (3)鐵被保護(hù),可以作原電池的正極或電解池的陰極。故若X為碳棒, 開(kāi)關(guān)K應(yīng)置于N處,F(xiàn)e作陰極受到保護(hù);若X為鋅,開(kāi)關(guān)K置于M處,鐵 作正極,這種電化學(xué)防護(hù)法稱為犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法。,答案:(1)2Al+3H2O-6e-====Al2O3+6H+ (2)能向電鍍液中不斷補(bǔ)充Cu2+,使電鍍液中的Cu2+濃度保持恒定 = (3)N 犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,新型化學(xué)電源 【典題示例】(2015江蘇高考T10)一種熔融碳酸鹽燃料電池① 原理示意如圖。下列有關(guān)該電池的說(shuō)法正確的是 ( ),D,A.反應(yīng)CH4+H2O 3H2+CO, 每消耗1 mol CH4轉(zhuǎn)移12 mol 電子③ B.電極A上H2參與的電極反應(yīng)為 H2+2OH--2e-====2H2O④ C.電池工作時(shí), 向電極B移動(dòng)⑤ D.電極B上發(fā)生的電極反應(yīng)為 O2+2CO2+4e-==== ⑥,【審題指導(dǎo)】抽絲剝繭 溯本求源,【類題通法】 1.審題: 明確新型原電池的電解質(zhì)環(huán)境和需要解答的問(wèn)題。 2.析題——正確解題的關(guān)鍵: 分析已知條件和目標(biāo)問(wèn)題之間的關(guān)系,還有哪些中間條件需要推斷。 解答原電池題目應(yīng)明確以下問(wèn)題: (1)電池類型:可充電電池首先明確放電方向是原電池,充電方向是電解池。 (2)電極名稱:放電時(shí)是電池,為正極、負(fù)極;充電時(shí)為電解池,為陽(yáng)極、陰極。,(3)電極材料和電極反應(yīng):電極反應(yīng)物、電極產(chǎn)物及其狀態(tài),電極材料是否參與電極反應(yīng);電子或電流的流動(dòng)方向,離子的移動(dòng)方向。 (4)電解質(zhì)溶液:電解質(zhì)溶液是否參與電池反應(yīng);電解質(zhì)溶液是否與電極產(chǎn)物反應(yīng)。 (5)反應(yīng)式:電極反應(yīng)式和電池總反應(yīng)式。 (6)反應(yīng)的量的關(guān)系:電極質(zhì)量的變化、電極產(chǎn)物的量、轉(zhuǎn)移電子的量。,3.解題——正確解題的步驟: 該過(guò)程實(shí)際上就是寫(xiě)出析題過(guò)程的結(jié)論。2中所列的問(wèn)題可能是已知 的,也可能是未知的,也可能是所求問(wèn)題,要根據(jù)具體情況進(jìn)行分 析。結(jié)合原電池原理和電子守恒求出結(jié)果。 4.檢查——正確解題的保證: 最后要對(duì)照試題進(jìn)行認(rèn)真的檢查核對(duì),避免失誤。,【即時(shí)訓(xùn)練】 1.(2015宿遷一模)某種新型質(zhì)子交換膜二甲醚燃料電池的工作 原理如圖所示,該電池具有較高的安全性,電池總反應(yīng)式為CH3OCH3+3O22CO2+3H2O。下列說(shuō)法不正確的是( ),A.a極為電池的負(fù)極 B.電池工作時(shí)電流由b極沿導(dǎo)線經(jīng)燈泡到a極 C.電池正極的電極反應(yīng)式為4H++O2+4e-====2H2O D.電池工作時(shí),1 mol二甲醚被氧化時(shí)有6 mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移,【解析】選D。由電池總反應(yīng)式可知,二甲醚發(fā)生氧化反應(yīng), 為負(fù)極反應(yīng)物,氧氣發(fā)生還原反應(yīng),為正極反應(yīng)物,所以a 為負(fù)極,b為正極,A項(xiàng)正確;工作時(shí),電子由a極沿導(dǎo)線經(jīng) 燈泡到b極,電流則由b極沿導(dǎo)線經(jīng)燈泡到a極,B項(xiàng)正確;負(fù) 極反應(yīng)式為CH3OCH3-12e-+3H2O====2CO2+12H+,正極反應(yīng)式為 4H++O2+4e-====2H2O,C項(xiàng)正確;電池工作時(shí),1 mol二甲醚被 氧化的同時(shí)有12 mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移,D項(xiàng)不正確。,2.(2015福州一模)磷酸燃料電池是目前較為成熟的燃料電池, 其基本組成和反應(yīng)原理如下:,下列說(shuō)法不正確的是( ) A.在改質(zhì)器中主要發(fā)生的反應(yīng)為CxHy+xH2O xCO+(x+ )H2 B.移位反應(yīng)器中CO(g)+H2O(g)====CO2(g)+H2(g) ΔH0。 溫度越高,CO轉(zhuǎn)化率越大 C.負(fù)極排出的氣體主要是CO2 D.該電池正極的電極反應(yīng)為O2+4H++4e-====2H2O,【解析】選B。由題圖可知,CxHy和H2O通過(guò)改質(zhì)器后,生成CO和H2, A正確;根據(jù)移位反應(yīng)器中CO(g)+H2O(g)====CO2(g)+H2(g) ΔH0 知,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,抑制一氧化碳的轉(zhuǎn)化,故B錯(cuò) 誤;燃料電池中,負(fù)極上燃料失去電子發(fā)生氧化反應(yīng),二氧化碳是 廢氣,所以排出的氣體是二氧化碳,故C正確;燃料電池中,正極 上氧化劑得電子和氫離子反應(yīng)生成水,電極反應(yīng)式為 O2+4H++4e-====2H2O,故D正確。,【加固訓(xùn)練】Harbermann等設(shè)計(jì)出利用Desulfovibrio desulfurcan 菌種生成的硫化物作為介體的微生物燃料電池,電池內(nèi)部有質(zhì)子通 過(guò),該系統(tǒng)不經(jīng)任何維護(hù)可連續(xù)運(yùn)行5年。該電池的負(fù)極反應(yīng)式為 S2-+4H2O-8e-==== +8H+。有關(guān)該電池的下列說(shuō)法中正確的是( ) A.若有1.12 L氧氣參與反應(yīng),則有0.2 mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移 B.質(zhì)子由正極移向負(fù)極 C.該電池的總反應(yīng)為S2-+2O2==== D.正極的電極反應(yīng)為2O2+8e-+4H2O====8OH-,【解析】選C。A項(xiàng)沒(méi)有注明標(biāo)準(zhǔn)狀況,錯(cuò)誤;質(zhì)子應(yīng)由負(fù)極移向正 極,B錯(cuò)誤;正極的電極反應(yīng)式為2O2+8H++8e-====4H2O,D錯(cuò)誤。,- 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