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2019-2020年高考化學(xué)分類匯編 考點18 有機化學(xué)基礎(chǔ)(選修5) 一、選擇題 1.(xx重慶高考5)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其結(jié)構(gòu)簡式如圖(未表示出原子或原子團的空間排列)。該拒食素與下列某試劑充分反應(yīng),所得有機物分子的官能團數(shù)目增加,則該試劑是　(　　) A.Br2的CCl4溶液 B.Ag(NH3)2OH溶液 C.HBr D.H2 【解題指南】解答此類題目往往按照以下流程: 【解析】選A。A項,該物質(zhì)含碳碳雙鍵,與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而引入2個溴原子,官能團數(shù)目增加,符合題意要求;B項,該物質(zhì)含醛基,可被銀氨溶液氧化為羧基,官能團數(shù)目不變,不符合題意要求;C項,該物質(zhì)中碳碳雙鍵與HBr加成,碳碳雙鍵變?yōu)殇逶?官能團數(shù)目不變,不符合題意要求;D項,該物質(zhì)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)使官能團數(shù)目減少,不符合題意要求。 【誤區(qū)提醒】本題易誤選B、C,原有機物中官能團只有兩個醛基和一個碳碳雙鍵,B項兩個醛基被氧化之后變成兩個羧基,官能團數(shù)目仍然是3個;C項碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)之后的產(chǎn)物中官能團為兩個醛基和一個溴原子,仍然是3個官能團。 2.(xx浙江高考10)下列說法正確的是　(　　) A.乳酸薄荷醇酯()僅能發(fā)生水解、氧化、消去反應(yīng) B.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它們與氫氣充分反應(yīng)后的產(chǎn)物也不是同系物 C.淀粉和纖維素在酸催化下完全水解后的產(chǎn)物都是葡萄糖 D.CH3COOCH2CH3與CH3CH2COOCH3互為同分異構(gòu)體,1H—NMR譜顯示兩者均有三種不同的氫原子且三種氫原子的比例相同,故不能用1H—NMR來鑒別 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)醇羥基可以發(fā)生取代、消去、氧化等反應(yīng)。 (2)熟練運用核磁共振氫譜對分子結(jié)構(gòu)的描述。 【解析】選C。乳酸薄荷醇酯中含有羥基,還能發(fā)生取代和酯化反應(yīng),A錯誤;乙醛充分加氫后生成乙醇,丙烯醛充分加氫后生成丙醇,兩者是同系物,B錯誤;淀粉和纖維素屬于多糖,水解的最終產(chǎn)物都是葡萄糖,C正確;D中兩種物質(zhì)分別是乙酸乙酯、丙酸甲酯,兩者是同分異構(gòu)體,且都含有3種氫原子,個數(shù)比都是3∶2∶3,但在1H—NMR中的位置不同,可以用1H—NMR來鑒別,D錯誤。 【誤區(qū)提醒】淀粉和纖維素屬于多糖,水解的產(chǎn)物有多種,但是水解的最終產(chǎn)物都是葡萄糖,忽略了最終會導(dǎo)致錯選。 3.(雙選)(xx江蘇高考12)去甲腎上腺素可以調(diào)控動物機體的植物性神經(jīng)功能,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。 下列說法正確的是　(　　) A.每個去甲腎上腺素分子中含有3個酚羥基 B.每個去甲腎上腺素分子中含有1個手性碳原子 C.1 mol去甲腎上腺素最多能與2 mol Br2發(fā)生取代反應(yīng) D.去甲腎上腺素既能與鹽酸反應(yīng),又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下3點: (1)會區(qū)分醇羥基和酚羥基。并知道酚與Br2反應(yīng)的機理。 (2)會判斷手性碳原子。 (3)氨基有堿性,酚羥基有酸性。 【解析】選B、D。分子中含有兩個酚羥基和一個醇羥基,A錯誤;分子中連有醇羥基的碳原子是手性碳原子,B正確;酚羥基的鄰、對位可以與Br2發(fā)生取代反應(yīng),苯環(huán)上共有3個位置可以,C錯誤;氨基(—NH2)顯堿性,可以與鹽酸反應(yīng),酚羥基可以與NaOH溶液反應(yīng),D正確。 4.(xx上海高考13)催化加氫可生成3-甲基己烷的是　(　　) A. B. C. D. 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)明確加成反應(yīng)的原理; (2)熟悉烷烴的系統(tǒng)命名。 【解析】選C。方法1:3-甲基己烷是,在其結(jié)構(gòu)中加入1個或多個雙鍵或叁鍵,而碳骨架不變,則選C。方法2:將每種物質(zhì)充分加氫后再命名。 5.(xx山東高考11)蘋果酸的結(jié)構(gòu)簡式為,下列說法正確的是　(　　) A.蘋果酸中能發(fā)生酯化反應(yīng)的官能團有2種 B.1 mol蘋果酸可與3 mol NaOH發(fā)生中和反應(yīng) C.1 mol蘋果酸與足量金屬Na反應(yīng)生成1 mol H2 D.與蘋果酸互為同分異構(gòu)體 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)熟知—COOH、—OH的性質(zhì),—COOH與NaOH反應(yīng),但兩者均與Na反應(yīng); (2)掌握同分異構(gòu)體的概念。 【解析】選A。蘋果酸中能發(fā)生酯化反應(yīng)的官能團為羧基和羥基,為2種,A正確;蘋果酸分子含有2個羧基,所以1 mol蘋果酸可與2 mol NaOH反應(yīng),B錯誤;羥基和羧基均可與Na反應(yīng)生成氫氣,故1 mol蘋果酸與足量Na反應(yīng)生成1.5 mol H2,C錯誤;與屬于同種物質(zhì),D錯誤。 6.(xx天津高考4)對如圖兩種化合物的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)描述正確的是　(　　) 　　　 A.不是同分異構(gòu)體 B.分子中共平面的碳原子數(shù)相同 C.均能與溴水反應(yīng) D.可用紅外光譜區(qū)分,但不能用核磁共振氫譜區(qū)分 【解題指南】解答本題需注意以下兩點: (1)酚類物質(zhì)和溴水發(fā)生取代反應(yīng),含有雙鍵的物質(zhì)和溴水發(fā)生加成反應(yīng)。 (2)要認真審題,不要把含有2個雙鍵的六元環(huán)結(jié)構(gòu)誤以為是苯環(huán)。 【解析】選C。A項,二者分子式相同而結(jié)構(gòu)不同,所以是同分異構(gòu)體,A錯;B項,第一種物質(zhì)含有苯環(huán),8個碳原子共面,第二種物質(zhì)含有2個碳碳雙鍵,6個碳原子共面,錯誤;C項,第一種物質(zhì)含有酚羥基,可以和溴水發(fā)生取代反應(yīng),第二種物質(zhì)含有碳碳雙鍵,可以和溴水發(fā)生加成反應(yīng),正確;D項,兩種有機物氫原子位置不同,可以用核磁共振氫譜加以區(qū)別,錯誤。 7.(xx新課標(biāo)全國卷Ⅱ8)四聯(lián)苯的一氯代物有 　(　　) A.3種　　　　B.4種　　　　C.5種　　　　D.6種 【解題指南】解答本題應(yīng)注意利用等效氫法判斷同分異構(gòu)體的種類。 【解析】選C。由圖可知,利用對稱法判斷四聯(lián)苯有5種等效氫,所以一氯代物有5種。 【誤區(qū)提醒】根據(jù)碳原子的成鍵規(guī)律,每個碳原子最多能成4個鍵,所以兩個苯環(huán)相連的碳原子上并沒有氫原子,不存在氯代物。 二、非選擇題 8.(xx重慶高考10)結(jié)晶玫瑰是具有強烈玫瑰香氣的香料,可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略去) (1)A的類別是　　　　,能與Cl2反應(yīng)生成A的烷烴是　　　　。B中的官能團是　　　　。 (2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為　 。 (3)已知:B苯甲醇+苯甲酸鉀,則經(jīng)反應(yīng)路線①得到的產(chǎn)物加水萃取、分液,能除去的副產(chǎn)物是　　　　　　　。 (4)已知:++H2O,則經(jīng)反應(yīng)路線②得到一種副產(chǎn)物,其核磁共振氫譜有4組峰,各組吸收峰的面積之比為　　 　　。 (5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCl3溶液顯色,與足量飽和溴水反應(yīng)未見白色沉淀產(chǎn)生,則L與NaOH的乙醇溶液共熱,所得有機物的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　　　　　　。(只寫一種) 【解題指南】解答本題應(yīng)注意以下兩點: (1)仔細對比反應(yīng)物與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),可以推測反應(yīng)類型進而推測反應(yīng)中還需要的物質(zhì); (2)鹽一般難溶于有機溶劑,易溶于水。 【解析】(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是CHCl3(三氯甲烷),屬于鹵代烴;三氯甲烷可以由甲烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)制取;B的結(jié)構(gòu)簡式為,含有的官能團是醛基 (—CHO)。 (2)根據(jù)G、J的結(jié)構(gòu)知反應(yīng)③是G與乙酸發(fā)生的酯化反應(yīng) +CH3COOH+H2O。 (3)苯甲酸鉀是鹽,溶于水,因此加水萃取、分液,能除去的副產(chǎn)物是苯甲酸鉀。 (4)根據(jù)題給已知路線知②生成的G與苯反應(yīng)生成,有4種H,面積比為1∶2∶4∶4(苯環(huán)對稱)。 (5)根據(jù)遇FeCl3溶液顯色可知L含酚羥基,與足量飽和溴水反應(yīng)未見白色沉淀產(chǎn)生說明酚羥基的鄰、對位被占,即鄰、對位有取代基,又L與NaOH的乙醇溶液共熱說明L能發(fā)生消去反應(yīng),該基團是—C2H4Cl,則L與NaOH的乙醇溶液共熱,所得有機物的結(jié)構(gòu)簡式為或。 答案:(1)鹵代烴　CH4(或甲烷)　—CHO(或醛基) (2)+CH3COOH+H2O (3)苯甲酸鉀　(4)1∶2∶4∶4 (5)或 9.(xx新課標(biāo)全國卷Ⅰ38)[化學(xué)——選修5:有機化學(xué)基礎(chǔ)]席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下: 已知以下信息: ①R1CHO+ ②1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③D屬于單取代芳烴,其相對分子質(zhì)量為106 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 ⑤RNH2++H2O 回答下列問題: (1)由A生成B的化學(xué)方程式為　 ,反應(yīng)類型為　 　　　。 (2)D的化學(xué)名稱是　　　　,由D生成E的化學(xué)方程式為 　。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡式為　 。 (4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有　　　　種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜為4組峰,且面積比為6∶2∶2∶1的是　　　　(寫出其中的一種的結(jié)構(gòu)簡式)。 (5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N-異丙基苯胺: HIJ 反應(yīng)條件1所選用的試劑為　　　　　　　,反應(yīng)條件2所選用的試劑為　　　　　　,I的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　。 【解題指南】解答本題要注意以下兩點: (1)根據(jù)題意推出反應(yīng)的流程圖,得出各種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式; (2)注意已知信息在解題中的應(yīng)用。 【解析】(1)由題意結(jié)合C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知C為酮類物質(zhì),由1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C可知A為2,3-二甲基-2-氯丁烷:(CH3)2CClCH(CH3)2,B為2,3-二甲基-2-丁烯:,C為丙酮,由A生成B為氯代烴的消去反應(yīng)。 (2)D屬于單取代芳烴,其相對分子質(zhì)量為106,為乙苯:;由D生成E為硝化反應(yīng),根據(jù)核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫可知取代的是苯環(huán)對位上的氫原子。 (3)由C和F的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合RNH2++H2O得出G的結(jié)構(gòu)簡式為。 (4)F的同分異構(gòu)體中,乙苯在支鏈和苯環(huán)上放氨基共有5種同分異構(gòu)體,在支鏈和苯環(huán)上放甲基共有5種,重復(fù)1種,在支鏈和苯環(huán)上放甲基共有5種,苯環(huán)上放兩個甲基、一個氨基共有6種,總共20種,除去F共有19種。符合題中條件的有或或。 (5)由苯和化合物C合成N-異丙基苯胺的路線圖可知,苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基苯,硝基苯發(fā)生還原反應(yīng)生成苯胺,苯胺與丙酮反應(yīng)生成J:,J與氫氣發(fā)生加氫反應(yīng)生成N-異丙基苯胺。 答案:(1)+NaOH+NaCl+H2O 消去反應(yīng) (2)乙苯　+HNO3+H2O (3) (4)19　或或 (5)濃硝酸、濃硫酸　鐵粉/稀鹽酸(其他合理還原條件也可)　 【誤區(qū)提醒】以苯環(huán)為母體書寫F的同分異構(gòu)體時,要從苯環(huán)上有一個取代基、兩個取代基和三個取代基去考慮,而且要注意重復(fù)的部分,否則就不會做出正確的判斷。 10.(xx浙江高考29)某興趣小組以苯和乙烯為主要原料,采用以下路線合成藥物普魯卡因: 　　　　　　　　 　已知: ,RX++HX,+ 請回答下列問題: (1)對于普魯卡因,下列說法正確的是　　　　。 A.可與濃鹽酸形成鹽　　　　 B.不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng) C.可發(fā)生水解反應(yīng) D.能形成內(nèi)鹽 (2)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡式　 。 (3)寫出B→C反應(yīng)所需的試劑　 。 (4)寫出C+D→E的化學(xué)反應(yīng)方程式　 。 (5)寫出同時符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　。 ①分子中含有羧基 ②1H—NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 (6)通常采用乙烯為原料制得環(huán)氧乙烷后與X反應(yīng)合成D,請用化學(xué)反應(yīng)方程式表示以乙烯為原料制備X的合成路線(無機試劑任選)。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下三點: (1)充分利用框圖、已知信息分析物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。 (2)注意反應(yīng)條件,聯(lián)系常見官能團的性質(zhì)進行推斷。 (3)采用正推與逆推法分析物質(zhì)的合成。 【解析】(1)普魯卡因中含有堿性基團—NH2,能與鹽酸反應(yīng)生成鹽,A正確;苯環(huán)能與氫氣加成,B錯誤;酯基能發(fā)生水解反應(yīng),C正確;分子中不含羧基等,所以不會形成內(nèi)鹽,D錯誤。 (2)根據(jù)框圖關(guān)系知A是乙苯,發(fā)生硝化反應(yīng)生成B,根據(jù)普魯卡因中—NH2的位置,可知B中硝基與乙基處于苯環(huán)的對位:。 (3)C是,B生成C是乙基氧化為羧基的過程,需加酸性KMnO4溶液氧化。 (4)將普魯卡因中的氨基變?yōu)橄趸偷玫紼,E水解得到C和D。 (5)B是對硝基乙苯,其同分異構(gòu)體中含有羧基、苯環(huán),苯環(huán)上有兩種氫原子,則苯環(huán)上有兩個對位取代基,分別可以是—COOH和—NHCH3,—COOH和—CH2NH2, —CH2COOH和—NH2,—CH3和—NHCOOH。 (6)D是HOCH2CH2N(CH2CH3)2,是由環(huán)氧乙烷和X生成的,結(jié)合已知信息可知X是HN(CH2CH3)2,其可以通過氨氣與鹵代烴反應(yīng)制得,即乙烯與鹵化氫加成,再與氨氣反應(yīng)。 答案:(1)A、C　(2)　(3)KMnO4/H+ (4)+HOCH2CH2N(CH2CH3)2 (5)、、、 (6)CH2CH2+HClCH3CH2Cl、 2CH3CH2Cl+NH3HN(CH2CH3)2+2HCl 11.(xx廣東高考30)不飽和酯類化合物在藥物、涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。 (1)下列關(guān)于化合物Ⅰ的說法,正確的是　　　　。 A.遇FeCl3溶液可能顯紫色 B.可發(fā)生酯化反應(yīng)和銀鏡反應(yīng) C.能與溴發(fā)生取代和加成反應(yīng) D.1 mol化合物Ⅰ最多能與2 mol NaOH反應(yīng) (2)反應(yīng)①是一種由烯烴直接制備不飽和酯的新方法: ①+2ROH+2CO+O2 化合物Ⅱ的分子式為　　　　　　　,1 mol化合物Ⅱ能與　　　　　　mol H2恰好完全反應(yīng)生成飽和烴類化合物。 (3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分別通過消去反應(yīng)獲得,但只有Ⅲ能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2,Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　(寫1種);由Ⅳ生成Ⅱ的反應(yīng)條件為　　 　　。 (4)聚合物可用于制備涂料,其單體結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　　　　。利用類似反應(yīng)①的方法,僅以乙烯為有機物原料合成該單體,涉及的反應(yīng)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)常見的能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)有醇、鹵代烴,以及發(fā)生消去反應(yīng)的條件; (2)常見官能團的性質(zhì)以及苯環(huán)與H21∶3加成。 【解析】(1)化合物Ⅰ中含酚羥基,遇FeCl3溶液顯紫色,A正確;無醛基,不發(fā)生銀鏡反應(yīng),B錯誤;含酚羥基且羥基鄰對位有氫原子,能發(fā)生取代反應(yīng),含碳碳雙鍵,能與溴發(fā)生加成反應(yīng),C正確;2 mol酚羥基消耗2 mol NaOH,1 mol酯基消耗1 mol NaOH,共消耗3 mol NaOH,D錯誤。 (2)化合物Ⅱ的分子式為C9H10,1 mol化合物Ⅱ中含1 mol苯環(huán)、1 mol碳碳雙鍵,能與4 mol H2反應(yīng)。 (3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分別通過消去反應(yīng)獲得,但只有Ⅲ能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2,故Ⅲ中含醇羥基,Ⅲ為或, Ⅳ為鹵代烴,反應(yīng)條件為NaOH醇溶液、加熱。 (4)的單體為,以乙烯為原料合成該單體,反應(yīng)為 2CH2＝CH2+2C2H5OH+ 2CO+O22CH2＝CHCOOC2H5+2H2O。 答案:(1)A、C　(2)C9H10　4 (3)或(寫1種即可)　NaOH醇溶液、加熱 (4) CH2＝CH2+H2OC2H5OH、 2CH2＝CH2+2C2H5OH+2CO+O22CH2CHCOOC2H5+2H2O 12.(xx海南高考18)【選修5——有機化學(xué)基礎(chǔ)】Ⅰ.圖示為一種天然產(chǎn)物,具有一定的除草功效,下列有關(guān)該化合物的說法錯誤的是　(　　) A.分子中含有三種含氧官能團 B.1 mol該化合物最多能與6 mol NaOH反應(yīng) C.既可以發(fā)生取代反應(yīng),又能夠發(fā)生加成反應(yīng) D.既能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),也能和NaHCO3反應(yīng)放出CO2 Ⅱ.1,6-己二酸(G)是合成尼龍的主要原料之一,可用含六個碳原子的有機化合物氧化制備。下圖為A通過氧化反應(yīng)制備G的反應(yīng)過程(可能的反應(yīng)中間物質(zhì)為B、C、D、E和F)。 回答下列問題: (1)化合物A中含碳87.8%,其余為氫,A的化學(xué)名稱為　　　　。 (2)B到C的反應(yīng)類型為　 。 (3)F的結(jié)構(gòu)簡式為　 。 (4)在上述中間物質(zhì)中,核磁共振氫譜出峰最多的是　　　　　　,最少的是　　　　　　。(填化合物代號) (5)由G合成尼龍的化學(xué)方程式為 　。 (6)由A通過兩步反應(yīng)制備1,3-環(huán)己二烯的合成路線為 　。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下3點: (1)有機化合物的官能團與性質(zhì)的關(guān)系; (2)有機合成中的基礎(chǔ)有機化學(xué)知識:命名、反應(yīng)類型、結(jié)構(gòu)簡式以及核磁共振氫譜; (3)有機化學(xué)方程式書寫以及合成路線設(shè)計等。 【解析】Ⅰ.由有機化合物的結(jié)構(gòu)簡式(鍵線式)判斷含氧官能團為酚羥基(三個)、酯基和醚鍵(2個)三種官能團,A正確;與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的有酚羥基和酯基,所以消耗4 mol氫氧化鈉,B錯誤;有酚羥基,就可以發(fā)生苯環(huán)上的取代,有苯環(huán)就可以發(fā)生加成反應(yīng),C正確;含有酚羥基,能和氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),沒有羧基就不能和碳酸氫鈉反應(yīng)(酚羥基與碳酸氫鈉不反應(yīng)),D錯誤;因此答案為B、D。 Ⅱ.化合物A中含碳87.8%,含氫12.2%,則根據(jù)A到B的轉(zhuǎn)化,確定A為C6H10,即A為環(huán)己烯,A到B為碳碳雙鍵的氧化反應(yīng);B到C的轉(zhuǎn)化為環(huán)氧化合物變?yōu)閮蓚€羥基,即與水的加成反應(yīng);E與F相比較,F只少了兩個氫原子,所以應(yīng)為氧化羥基到碳氧雙鍵;F到G為酸酐變?yōu)轸人?G到目標(biāo)分子尼龍,通過1,6-己二酸與二胺的縮聚反應(yīng)得到尼龍。 A、B、C、D、E、F、G結(jié)構(gòu)簡式分別為、、、、、、;因此氫原子種類(核磁共振氫譜中出峰個數(shù))依次為3、3、4、6、6、2、3;所以最少的是F,最多的是D、E;G到尼龍的化學(xué)方程式為 n+nNH2RNH2 +(2n-1)H2O;環(huán)己烯制備1,3-環(huán)己二烯可以通過加成和消去反應(yīng)兩步實現(xiàn),先與鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng),然后在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)就得到1,3-環(huán)己二烯。其路線為。 答案:Ⅰ.B、D Ⅱ.(1)環(huán)己烯　(2)加成反應(yīng)　(3) (4)D、E　F (5)n+nNH2RNH2+(2n-1)H2O (6) 13.(xx上海高考七大題)氯氣和氯乙烯都是非常重要的化工產(chǎn)品,年產(chǎn)量均在107t左右。氯氣的實驗室制備和氯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)都有多種不同方法。 完成下列填空: (1)實驗室制取純凈的氯氣,除了二氧化錳、濃鹽酸和濃硫酸,還需要　　　　、 　　　　(填寫試劑或溶液名稱)。 (2)實驗室用2.00 molL-1鹽酸和漂粉精[成分為Ca(ClO)2、CaCl2]反應(yīng)生成氯氣、氯化鈣和水,若產(chǎn)生2.24 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氯氣,發(fā)生反應(yīng)的鹽酸為　　　　mL。 (3)實驗室通常用向上排空氣法收集氯氣。設(shè)計一個簡單實驗,驗證所收集的氯氣中是否含有空氣。 　。 (4)工業(yè)上用電石-乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的反應(yīng)如下: CaO+3CCaC2+CO CaC2+2H2OHC≡CH↑+Ca(OH)2 HC≡CH+HClCH2CHCl 電石-乙炔法的優(yōu)點是流程簡單,產(chǎn)品純度高,而且不依賴于石油資源。 電石-乙炔法的缺點是　 、　 。 (5)乙烷和氯氣反應(yīng)可制得ClCH2CH2Cl,ClCH2CH2Cl加熱分解得到氯乙烯和氯化氫。 設(shè)計一種以乙烯和氯氣為原料制取氯乙烯的方案(其他原料自選),用化學(xué)方程式表示(不必注明反應(yīng)條件)。 要求:①反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫必須用于氯乙烯的制備;②不再產(chǎn)生其他廢液。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)熟悉實驗室制備氯氣的反應(yīng)原理,緊密結(jié)合氧化還原反應(yīng)有關(guān)知識; (2)理解加成反應(yīng)機理。 【解析】(1)二氧化錳和濃鹽酸加熱制取氯氣,再通過飽和食鹽水除去氯化氫,通過濃硫酸干燥,最后用氫氧化鈉溶液吸收尾氣。 (2)Ca(ClO)2+4HCl(濃)2Cl2↑+CaCl2+2H2O,則4HCl～2Cl2,n(HCl)=2n(Cl2)=20.1 mol=0.2 mol,V(鹽酸)=n/c=0.2 mol/2.00 molL-1=0.1 L,即100 mL。 (3)可利用氯氣、空氣與堿反應(yīng)的不同來設(shè)計,若裝置內(nèi)全部是氯氣,則能全部與堿反應(yīng)而無氣體殘留。 (4)電石-乙炔法需要焦炭和高溫條件,且有CO生成。 (5)利用信息可得:乙烯與氯氣加成得ClCH2CH2Cl,ClCH2CH2Cl加熱分解得到氯乙烯和氯化氫,氯化氫再與乙炔加成得氯乙烯。 答案: (1)飽和氯化鈉溶液　氫氧化鈉溶液 (2)100 (3)用試管收集氯氣,收集滿后將試管倒立在氫氧化鈉溶液中,觀察試管內(nèi)有無殘留氣體 (4)高能耗　會污染環(huán)境 (5)CH2CH2+Cl2CH2ClCH2Cl CH2ClCH2ClCH2CHCl+HCl HC≡CH+HClCH2CHCl 14.(xx上海高考八大題)許多有機化合物具有酸堿性。 完成下列填空: (1)苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由強到弱的順序為　 , 苯胺()具有　　　　 。(選填“酸性”“堿性”或“中性”) (2)常常利用物質(zhì)的酸堿性分離混合物。某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四種物質(zhì),其分離方案如下圖。 已知:苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水。 A、B、C分別是:A　 　　　，B　　　 　，C　　 　 上述方案中,若首先僅僅將苯甲酸與其他三種物質(zhì)分開,則應(yīng)加入　　　　。 (3)欲將轉(zhuǎn)化為,則應(yīng)加入　　　　。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)抓官能團看轉(zhuǎn)化; (2)緊密結(jié)合物質(zhì)的酸堿性采用合適的分離提純物質(zhì)的方法。 【解析】(1)羧酸酸性大于碳酸,苯酚酸性比碳酸弱,苯甲醇很難電離?！狽H2是堿性基團。 (2)加入A和有機溶劑后分為兩層,則利用物質(zhì)的酸堿性知A是NaOH溶液或Na2CO3溶液,這樣苯酚和苯甲酸生成鹽后進入水層,然后通入CO2后生成苯酚(溶于有機溶劑),水層中加入C(鹽酸)生成苯甲酸;苯甲醇、苯胺進入有機層,加入鹽酸后,苯胺與鹽酸反應(yīng)進入水層,再加入NaOH溶液或Na2CO3溶液得苯胺,含有苯甲醇的有機溶液蒸餾得苯甲醇。 若首先僅僅將苯甲酸與其他三種物質(zhì)分開,根據(jù)物質(zhì)的酸性強弱順序,則應(yīng)加入NaHCO3溶液。 (3)將轉(zhuǎn)化成,其中不能生成酚羥基,故不能加酸。醇羥基顯中性,因此可以利用醇鈉的水解來轉(zhuǎn)化醇羥基,即加入H2O。 答案: (1)苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇　堿性 (2)NaOH溶液或Na2CO3溶液　CO2　鹽酸　NaHCO3溶液 (3)H2O 15.(xx上海高考九大題)M是一種治療直腸癌和小細胞肺癌藥物的主要成分,其結(jié)構(gòu)式為 (不考慮立體結(jié)構(gòu),其中R為),M的一條合成路線如下(部分反應(yīng)試劑和條件省略)。 完成下列填空: 46.寫出反應(yīng)類型。反應(yīng)①　　　　反應(yīng)③　　　 47.寫出反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件。反應(yīng)②　　　　反應(yīng)④ 48.寫出結(jié)構(gòu)簡式。B　　　　C　　　 49.寫出一種滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。 (1)能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);(2)能發(fā)生銀鏡反應(yīng);(3)分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。 50.丁烷氯代可得到2-氯丁烷,設(shè)計一條從2-氯丁烷合成1,3-丁二烯的合成路線。 (合成路線常用的表示方式為:AB……目標(biāo)產(chǎn)物)　 。 51.已知:與的化學(xué)性質(zhì)相似。 從反應(yīng)④可得出的結(jié)論是　 。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下3點: (1)由反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)分析所發(fā)生的反應(yīng)。 (2)熟悉常見物質(zhì)典型反應(yīng)的條件。 (3)熟練運用逆推法合成物質(zhì)。 【解析】46.反應(yīng)①是其中一個酯基碳氧單鍵斷裂,該碳原子取代苯環(huán)上的一個氫原子,這個氫原子與原來的斷鍵中的氧結(jié)合為—OH,是取代反應(yīng)。反應(yīng)③是羥基的催化氧化反應(yīng)。 47.對比反應(yīng)②中反應(yīng)物與生成物的組成可知是酯化反應(yīng),反應(yīng)④是酯的水解反應(yīng)。 48.分析B過程中的碳骨架和官能團,可知B是,C是。 49.A的分子式是C10H12O2,其同分異構(gòu)體中含有:酚羥基、醛基、5種氫原子,則符合結(jié)構(gòu)的可以是 或或。 50.從2-氯丁烷合成1,3-丁二烯,碳骨架沒有變化,官能團由—Cl變?yōu)閮蓚€雙鍵,則可以用先將2-氯丁烷消去得碳碳雙鍵,與鹵素加成后再消去的方法。 51.從反應(yīng)④可看出在該條件下酯基發(fā)生水解而肽鍵不反應(yīng)。 答案:46.取代反應(yīng)　氧化反應(yīng) 47. C2H5OH,濃硫酸/加熱 (1)NaOH/H2O,加熱;(2)鹽酸,加熱 48.　 49.(合理即可) 50.CH3CHClCH2CH3CH3CHCHCH3CH3CHBrCHBrCH3 CH2CHCHCH2 51.酰胺(肽鍵)水解比酯水解困難 16.(xx北京高考25)順丁橡膠、制備醇酸樹脂的原料M以及殺菌劑N的合成路線如下: 已知:ⅰ.+ ⅱ.RCHCHR′RCHO+R′CHO(R、R′代表烴基或氫) (1)CH2CH—CHCH2的名稱是　 。 (2)反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型是(選填字母)　　　 　。 a.加聚反應(yīng)　　　　　　　　b.縮聚反應(yīng) (3)順式聚合物P的結(jié)構(gòu)式是(選填字母)　　　 　。 a.　　　　b. c. (4)A的相對分子質(zhì)量為108。 ①反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式是　 。 ②1 mol B完全轉(zhuǎn)化成M所消耗的H2的質(zhì)量是　　　　g。 (5)反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)方程式是　 。 (6)A的某些同分異構(gòu)體在相同的反應(yīng)條件下也能生成B和C,寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式　 。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)熟悉常見官能團的化學(xué)性質(zhì),如碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)等。 (2)準(zhǔn)確解讀所提供的信息,如本題所提供的信息是雙烯烴的1,4加成反應(yīng)和烯烴的氧化反應(yīng)。 【解析】由轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可知,1,3-丁二烯發(fā)生聚合反應(yīng)Ⅰ得到順式聚合物P,為聚順1,3-丁二烯,由題給信息i可知加熱條件下發(fā)生反應(yīng)Ⅱ生成A(),A再發(fā)生信息ii中反應(yīng)生成B()和C(HCHO),HCHO與二氯苯酚(酚羥基鄰位與甲醛結(jié)合)反應(yīng)生成N為。 (1)由系統(tǒng)命名法可知CH2CH—CHCH2的名稱是1,3-丁二烯; (2)反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型為加聚反應(yīng),選a; (3)順式聚合物P的結(jié)構(gòu)應(yīng)該為兩個氫原子在碳原子的同側(cè),答案為b; (4)由A的相對分子質(zhì)量可得分子式為C8H12,根據(jù)題目信息不難得出A的結(jié)構(gòu)簡式為,反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為+,1 mol B()分子中含有3 mol醛基,進行加成反應(yīng)需要3 mol H2,質(zhì)量為6 g; (5)反應(yīng)Ⅲ是甲醛與二氯苯酚發(fā)生反應(yīng)(酚羥基鄰位與甲醛結(jié)合)生成N為,故化學(xué)方程式為2+HCHO+H2O; (6)根據(jù)信息ii可知烯烴中的雙鍵被氧化為—CHO,生成物B為,C為甲醛,故也可由下面的烯烴(A的一種同分異構(gòu)體)氧化得到,故答案為。 答案:(1)1,3-丁二烯　(2)a　(3)b (4)①+ ②6 (5)2+HCHO+H2O (6) 17.(xx四川高考10)A是有機合成中間體,其結(jié)構(gòu)簡式為 A的合成路線如下圖,其中B～H分別代表一種有機物。 已知: R、R′代表烴基。 請回答下列問題: (1)A中碳原子的雜化軌道類型有　　　　;A的名稱(系統(tǒng)命名)是　　　　　　　　;第⑧步反應(yīng)的類型是　　　　。 (2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是　 。 (3)C物質(zhì)與CH2C(CH3)COOH按物質(zhì)的量之比1∶1反應(yīng),其產(chǎn)物經(jīng)加聚得到可作隱形眼鏡的鏡片材料I。I的結(jié)構(gòu)簡式是　 。 (4)第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式是　 。 (5)寫出含有六元環(huán),且一氯取代物只有2種(不考慮立體異構(gòu))的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:　 。 【解題指南】解答本題需要按照以下流程: 【解析】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知,分子中碳元素部分形成單鍵,部分形成碳碳雙鍵,因此碳原子的雜化軌道類型是sp2、sp3。A分子中含有2個碳碳雙鍵,則依據(jù)二烯烴的命名可知,其名稱為3,4-二乙基-2,4-己二烯;根據(jù)C的分子式和性質(zhì)可知,C是乙二醇,氧化生成乙二醛,繼續(xù)氧化生成乙二酸,即D是乙二酸,結(jié)構(gòu)簡式為HOOC—COOH。D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,則E的結(jié)構(gòu)簡式為H3COOC—COOCH3。根據(jù)已知信息可知E與C2H5MgBr反應(yīng)生成F和G。G最終生成A,因此F是CH3OMgBr,G是BrMgOC(C2H5)2—C(C2H5)2OMgBr。G水解生成H,則H的結(jié)構(gòu)簡式為HOC(C2H5)2—C(C2H5)2OH。H發(fā)生消去反應(yīng)生成A,即 CH3CH＝C(C2H5)—C(C2H5) ＝CHCH3,因此第⑧步反應(yīng)類型是消去反應(yīng)。 (2)反應(yīng)①是乙醇與溴化氫的取代反應(yīng),生成溴乙烷,因此反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O。 (3)C物質(zhì)與CH2＝C(CH3)COOH按物質(zhì)的量之比1∶1反應(yīng),則其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為CH2＝C(CH3)COOCH2CH2OH。分子中含有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物,因此I的結(jié)構(gòu)簡式是。 (4)根據(jù)已知信息可知,反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為 4CH3CH2MgBr++2CH3OMgBr。 (5)含有六元環(huán),且一氯代物只有2種,說明分子中氫原子共分為兩類,則符合條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為。 答案:(1)sp2、sp3　3,4-二乙基-2,4-己二烯　消去反應(yīng) (2)CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O (3) (4)4CH3CH2MgBr++2CH3OMgBr (5) 18. (xx江蘇高考17)非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物,可通過以下方法合成: 請回答下列問題: (1)非諾洛芬中的含氧官能團為　　　　和　　　　(填名稱)。 (2)反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2,X的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　。 (3)在上述五步反應(yīng)中,屬于取代反應(yīng)的是　　　　(填序號)。 (4)B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件: Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 Ⅱ.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且分子中含有兩個苯環(huán)。 寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:　 。 (5)根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下: CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)會對比物質(zhì)結(jié)構(gòu)的異同點,然后分析每一步反應(yīng)是如何變化的,并能準(zhǔn)確判斷出反應(yīng)類型。 (2)會遷移流程中所學(xué)知識,并應(yīng)用到有機合成路線書寫中。 【解析】(1)“—O—”為醚鍵,“—COOH”為羧基。 (2)對比A、B的結(jié)構(gòu)簡式,結(jié)合X的分子式知,反應(yīng)機理為A中的苯環(huán)取代了B中酚羥基上的氫原子,由此寫出X的結(jié)構(gòu)簡式。 (3)反應(yīng)②為羰基被還原為羥基,反應(yīng)③為羥基被溴原子取代,反應(yīng)④為溴原子被氰基取代,反應(yīng)⑤為氰基的水解反應(yīng),不屬于取代反應(yīng)。 (4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng),且能水解,產(chǎn)物還能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),則分子結(jié)構(gòu)中應(yīng)含有甲酸形成的酚酯,另外分子中還存在兩個苯環(huán)以及一個甲基,分子中存在6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,所以兩個苯環(huán)應(yīng)直接相連。 (5)要合成的產(chǎn)物中含有羧基,且比原料多一個碳原子,可類比流程中的反應(yīng)⑤,由氰基水解而生成,而氰基的引入可類比流程中的反應(yīng)④。醛可以類比反應(yīng)②,發(fā)生還原反應(yīng)生成醇,然后發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵,再與HBr加成,即可得含溴原子的物質(zhì)。 答案:(1)醚鍵　羧基 (2) (3)①③④ (4) (5) 【誤區(qū)提醒】 (1)能發(fā)生銀鏡反應(yīng),且能水解,所以不是醛,而是甲酸形成的酯。 (2)合成路線的第一步,不能用苯乙醛與H2在Ni作催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng),因為苯環(huán)與H2在該條件下,也可以發(fā)生加成反應(yīng),所以只能運用本題中反應(yīng)②的條件。 19.(xx福建高考32化學(xué)——有機化學(xué)基礎(chǔ))葉酸是維生素B族之一,可以由下列甲、乙、丙三種物質(zhì)合成。 (1)甲中顯酸性的官能團是　　　　(填名稱)。 (2)下列關(guān)于乙的說法正確的是　　　　(填序號)。 a.分子中碳原子與氮原子的個數(shù)比是7∶5 b.屬于芳香族化合物 c.既能與鹽酸又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) d.屬于苯酚的同系物 (3)丁是丙的同分異構(gòu)體,且滿足下列兩個條件,丁的結(jié)構(gòu)簡式為　 。 a.含有 b.在稀硫酸中水解有乙酸生成 (4)甲可以通過下列路線合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去): ①步驟Ⅰ的反應(yīng)類型是　　　　。 ②步驟Ⅰ和Ⅳ在合成甲過程中的目的是　 。 ③步驟Ⅳ反應(yīng)的化學(xué)方程式為　 。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)化合物乙沒有苯環(huán),所以不屬于芳香族化合物,也不屬于酚類化合物; (2)有機合成和有機合成中的官能團的保護(氨基的保護,先酰化再引入醛基和氧化醛基,最后再還原為氨基)。 【解析】(1)甲物質(zhì)()含有氨基和羧基,顯酸性的官能團為羧基; (2)乙物質(zhì)()環(huán)中有氮原子且沒有苯環(huán),所以不屬于酚,也不屬于芳香族化合物,b、d錯誤;乙分子結(jié)構(gòu)中氮原子為5個,碳原子為7個;氨基與鹽酸反應(yīng),氯原子發(fā)生堿性水解,所以a、c正確; (3)丁物質(zhì)中含有酯基且為乙酸形成的酯,因此可以確定丁物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為; (4)根據(jù)甲的合成路線,反應(yīng)Ⅰ的轉(zhuǎn)化為,則反應(yīng)類型為取代反應(yīng)(氨基中氫原子被取代);步驟Ⅰ和Ⅳ在合成甲過程中首先把氨基中氫原子取代,然后再還原回來,而中間過程有醛基的引入和氧化,所以目的是保護氨基;因此步驟Ⅳ反應(yīng)的化學(xué)方程式為 +H2O+CH3COOH。 答案:(1)羧基　(2)a、c (3) (4)①取代反應(yīng)?、诒Ｗo氨基 ③+H2O+CH3COOH 【誤區(qū)提醒】 (1)化合物的結(jié)構(gòu)認識不清導(dǎo)致分類錯誤,例如化合物乙沒有苯環(huán),不屬于芳香族化合物,也不屬于酚類化合物; (2)同分異構(gòu)體特別是限定條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式確定注意靈活多變,限定條件后再和原來物質(zhì)做比較就可以確定同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式; (3)有機合成中化合物轉(zhuǎn)化以及試劑選擇需要依據(jù)題目信息,否則容易出錯。例如本題的氨基的保護的設(shè)置,先?；缓笤僖肴┗?進行氧化時試劑的選擇需要弱氧化性物質(zhì)。 20.(xx安徽高考26)Hagemann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體,可由下列路線合成(部分反應(yīng)條件略去): (1)A→B為加成反應(yīng),則B的結(jié)構(gòu)簡式是　 ; B→C的反應(yīng)類型是　　　　。 (2)H中含有的官能團名稱是　 ; F的名稱(系統(tǒng)命名)是　　　　 。 (3)E→F的化學(xué)方程式是　 。 (4)TMOB是H的同分異構(gòu)體,具有下列結(jié)構(gòu)特征:①核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰;②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡式是　 。 (5)下列說法正確的是　　　　。 a.A能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體 b.D和F中均含有2個π鍵 c.1 mol G完全燃燒生成7 mol H2O d.H能發(fā)生加成、取代反應(yīng) 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下3點: (1)熟悉常見官能團的化學(xué)性質(zhì),如碳碳雙鍵、碳碳三鍵能夠發(fā)生加成反應(yīng)等。 (2)同分異構(gòu)體的書寫要準(zhǔn)確理解其所要求的條件,如本題是除苯環(huán)吸收峰外只有1個吸收峰、存在甲氧基。 (3)物質(zhì)的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)有關(guān)。 【解析】(1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)及B→C的反應(yīng)物有甲醇知B為CH2＝CH—C≡CH,B→C是B與甲醇的加成反應(yīng)。 (2)H含碳碳雙鍵、羰基、酯基,F叫2-丁炔酸乙酯。 (3)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)知E是2-丁炔酸(CH3C≡CCOOH),E→F是酯化反應(yīng): CH3C≡CCOOH+CH3CH2OHCH3C≡CCOOCH2CH3+H2O。 (4)H的分子式為C10H14O3,不飽和度為4,根據(jù)題意該同分異構(gòu)體含苯環(huán)、—OCH3,除苯環(huán)外只有一種氫,則有對稱結(jié)構(gòu),為。 (5)CH≡CH和HCl反應(yīng)得到CH2＝CHCl,再發(fā)生加聚反應(yīng)可得聚氯乙烯(),a正確;D含碳碳三鍵,有2個π鍵,F含碳碳三鍵和碳氧雙鍵,即含3個π鍵,b錯誤;G的分子式為C11H16O3,1 mol G完全燃燒生成8 mol水,c錯誤;H含碳碳雙鍵,可發(fā)生加成反應(yīng),含酯基,可發(fā)生取代反應(yīng),d正確。 答案:(1)CH2＝CH—C≡CH　加成反應(yīng) (2)碳碳雙鍵、羰基、酯基　2-丁炔酸乙酯 (3)CH3C≡CCOOH+CH3CH2OHCH3C≡CCOOCH2CH3+H2O (4) (5)a、d 21.(xx山東高考34)【化學(xué)—有機化學(xué)基礎(chǔ)】3-對甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體,其合成路線如下: 已知:HCHO+CH3CHOCH2＝CHCHO+H2O (1)遇FeCl3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個取代基的A的同分異構(gòu)體有　　　　種。B中含氧官能團的名稱為　　　　。 (2)試劑C可選用下列中的　　　 　。 a.溴水 b.銀氨溶液 c.酸性KMnO4溶液 d.新制Cu(OH)2懸濁液 (3)是E的一種同分異構(gòu)體,該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為 　。 (4)E在一定條件下可以生成高聚物F,F的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　。 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點: (1)弄清已知信息:HCHO+CH3CHOCH2＝CHCHO+H2O推出B的結(jié)構(gòu); (2)ABD過程中—CH3沒有變化,說明所用氧化劑可用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液,而不能用酸性KMnO4溶液。 【解析】(1)遇FeCl3溶液顯紫色,說明該同分異構(gòu)體中含有酚羥基,則另一個取代基為乙烯基,存在鄰、間、對3種同分異構(gòu)體;B中含醛基; (2)B中含有的醛基與C反應(yīng),酸化后轉(zhuǎn)化為羧基,所以試劑C可以為銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液; (3)酯基在堿性條件下水解,化學(xué)方程式為+2NaOH+CH3CHCHCOONa+H2O (4)E中含碳碳雙鍵,發(fā)生加聚反應(yīng),生成。 答案:(1)3　醛基 (2)b、d (3)+2NaOH+CH3CHCHCOONa+H2O (4) 22.(xx天津高考8)從薄荷油中得到一種烴A(C10H16),叫α-非蘭烴,與A相關(guān)反應(yīng)如下: 已知: (1)H的分子式為　　　　　　。 (2)B所含官能團的名稱為　　　　　　。 (3)含兩個—COOCH3基團的C的同分異構(gòu)體共有　　　種(不考慮手性異構(gòu)),其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　　。 (4)B→D,D→E的反應(yīng)類型分別為　　　　　、　　　　　　。 (5)G為含六元環(huán)的化合物,寫出其結(jié)構(gòu)簡式:　 。 (6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂,該樹脂名稱為　　　　　　　　。 (7)寫出E→F的化學(xué)反應(yīng)方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (8)A的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　　　,A與等物質(zhì)的量的Br2進行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有　 　　種(不考慮立體異構(gòu))。 【解題指南】解答本題需要注意以下兩點: (1)熟悉常見官能團的性質(zhì)以及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系,如本題涉及了醇的鹵代、酯化、鹵代烴消去等性質(zhì)。 (2)對題目所給的信息,要靈活運用,不僅要有正向的思考,還要有逆向的挖掘,如本題給出烯烴氧化規(guī)律,由氧化產(chǎn)物反推A的結(jié)構(gòu)。 【解析】(1)根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式可得分子式為C10H20。 (2)B的結(jié)構(gòu)簡式為,所以B的官能團為羰基和羧基。 (3)含兩個—COOCH3基團的C的同分異構(gòu)體共有4種,它們分別是、 CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3、 CH3OOCCH2CH(CH3)COOCH3、CH3CH2CH(COOCH3)2,其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為。 (4)B→D為羰基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),D→E為D中的—OH被溴原子取代。 (5)D分子中的羥基和羧基發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,其結(jié)構(gòu)簡式為。 (6)E為CH3CH(Br)COOH,與氫氧化鈉醇溶液反應(yīng)生成F(丙烯酸鈉),加聚可得高吸水性樹脂,名稱為聚丙烯酸鈉。 (7)E在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去和中和反應(yīng),所以反應(yīng)的化學(xué)方程式:+2NaOHCH2＝CHCOONa+NaBr+2H2O。 (8)根據(jù)B、C的結(jié)構(gòu)簡式和A的分子式可以推出A的結(jié)構(gòu)簡式為,A中碳碳雙鍵與等物質(zhì)的量的Br2分別進行加成反應(yīng),也可進行1,4加成反應(yīng),產(chǎn)物共有3種。 答案:(1)C10H20　(2)羰基、羧基 (3)4　 (4)加成反應(yīng)　取代反應(yīng)　(5) (6)聚丙烯酸鈉 (7)+2NaOH　CH2＝CHCOONa+NaBr+2H2O (8)　3 23.(xx新課標(biāo)全國卷Ⅱ38)[化學(xué)——選修5:有機化學(xué)基礎(chǔ)] 立方烷()具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點,因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線: 回答下列問題: (1)C的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　　　,E的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　　　　　。 (2)③的反應(yīng)類型為　　　　　　　　　,⑤的反應(yīng)類型為　　　　　　　　　　　。 (3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成: 反應(yīng)1的試劑與條件為　　　　　　　　　　;反應(yīng)2的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　;反應(yīng)3可用的試劑為　　　　　　　　　。 (4)在I的合成路線中,互為同分異構(gòu)體的化合物是　　　　(填化合物代號)。 (5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有　　　　個峰。 (6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷,其可能的結(jié)構(gòu)有　　　種。 【解題指南】解答本題要注意以下兩點: (1)某些特殊的反應(yīng)條件在有機反應(yīng)中起到?jīng)Q定性作用; (2)可以用換元法求有機物的同分異構(gòu)體的個數(shù)。 【解析】(1)根據(jù)題意可知在NBS和過氧化物中發(fā)生取代反應(yīng)生成,在氫氧化鈉的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成C,C又在NBS和過氧化物中發(fā)生取代反應(yīng)生成,由此可推斷C的結(jié)構(gòu)簡式為;又與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成E,E為; (2)根據(jù)流程圖可知③為取代反應(yīng),⑤為消去反應(yīng); (3)根據(jù)流程圖可知環(huán)戊烷在光照條件下與氯氣反應(yīng)生成一氯環(huán)戊烷,該物質(zhì)在氫氧化鈉溶液中水解生成環(huán)戊醇,然后再在銅的催化作用下生成環(huán)戊酮; (4)G與H互為同分異構(gòu)體,二者的分子式均為C10H6O2Br2; (5)立方烷中氫原子只有一種,因此核磁共振氫譜中只有1個峰; (6)根據(jù)立方烷的結(jié)構(gòu)可知,其二硝基取代物有3種,利用換元法可以推測其六硝基取代物也有3種。 答案:(1)　 (2)取代反應(yīng)　消去反應(yīng) (3)Cl2/光照 O2/Cu (4)G和H (5)1 (6)3