化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡
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1、第 二 章 化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率 與 化 學(xué) 平 衡 化 學(xué) 平 衡 移 動(dòng)化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率 影 響 平 衡 移 動(dòng) 的 因 素 影 響 化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率 的 因 素 一 、 化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率 的 表 示 方 法2.1 化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率1 平 均 速 率 對(duì) 化 學(xué) 反 應(yīng) , 若 在 一 定 條 件 下 , 單 位 時(shí) 間 內(nèi) 反 應(yīng)物 的 減 少 或 生 成 物 的 增 加 2 12 1 icc cv t t t 單 位 : mol.L-1.時(shí) 間 2 1R 2 12 1 p 2 1 (R R )(P P ) r t tr t t 它 不 能 確 切 反 映 速
2、率 的 變化 情 況 , 只 提 供 了 一 個(gè) 平均 值 , 用 處 不 大 。 2 瞬 時(shí) 速 率 在 濃 度 隨 時(shí) 間 變 化 的 圖 上 , 某 時(shí) 刻 的 速 率 即 該 時(shí) 刻切 線 的 斜 率 。 以 后 提 到 的 速 率 均 指 瞬 時(shí) 速 率 。 顯 然 , 反應(yīng) 剛 開 始 , 速 率 大 , 然 后 不 斷 減 小 , 體 現(xiàn) 了 反 應(yīng) 速 率 變化 的 實(shí) 際 情 況 。 R pR PdRddPdr tr t l在 濃 度 隨 時(shí) 間 變 化 的 圖 上 , 某 時(shí) 刻 的 速率 即 該 時(shí) 刻 切 線 的 斜 率 。 以 后 提 到 的 速 率均 指 瞬 時(shí) 速
3、 率 。 顯 然 , 反 應(yīng) 剛 開 始 , 速 率大 , 然 后 不 斷 減 小 , 體 現(xiàn) 了 反 應(yīng) 速 率 變 化的 實(shí) 際 情 況 。l反 應(yīng) 是 中 各 物 質(zhì) 的 化 學(xué) 計(jì) 量 數(shù) 往 往 不 同 ,用 不 同 的 反 應(yīng) 物 或 生 成 物 的 濃 度 變 化 所 得 的反 應(yīng) 速 率 , 數(shù) 值 上 可 能 不 同 。 為 統(tǒng) 一 起 見 ,根 據(jù) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn) , 可 將 所 得 反 應(yīng) 速 率 除 以 各 物質(zhì) 在 反 應(yīng) 式 中 的 計(jì) 量 系 數(shù) 。 如 : 化 學(xué) 反 應(yīng) : aA + bB = gG + dD 化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率 為 : v A B G D
4、1 1 1 1dc dc dc dcd dta dt b dt g dt 反 應(yīng) 速 率 : 某 一 時(shí) 刻 的 反 應(yīng) 速 率 、 瞬 時(shí) 速 率 ; 平 均 速 率 的 極 限 即 為 瞬 時(shí) 速 率 ; 用 反 應(yīng) 中 的 任 何 物 質(zhì) 表 示 反 應(yīng) 速 率 , 數(shù) 值 上 都 是 一 樣 的 ; 瞬 時(shí) 速 率 的 測(cè) 定 可 以 由 作 圖 法 得 到 。 2.2 1、 化 學(xué) 反 應(yīng) 歷 程 ( 機(jī) 理 ) 一 個(gè) 化 學(xué) 反 應(yīng) , 在 一 定 條 件 下 , 反 應(yīng) 物 變 成 生 成 物實(shí) 際 經(jīng) 過 的 途 徑 :基 元 反 應(yīng) : 在 反 應(yīng) 中 反 應(yīng) 物 分 子
5、直 接 轉(zhuǎn) 化 成 生 成 物 的 反應(yīng) 簡(jiǎn) 單 反 應(yīng)復(fù) 雜 反 應(yīng) : 在 反 應(yīng) 中 反 應(yīng) 物 分 子 經(jīng) 過 多 步 才 轉(zhuǎn) 化 成 生 成物 的 反 應(yīng) -非 基 元 反 應(yīng) CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g)基 元 反 應(yīng)非 基 元 反 應(yīng)H2(g) + I2(g) = 2HI(g)I2(g) =2 I(g)H2(g) + 2I(g) = 2HI(g) 慢快 2、 化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率 理 論 化 學(xué) 反 應(yīng) 發(fā) 生 的 必 要 條 件 是 反 應(yīng) 物 分子 ( 或 原 子 、 離 子 ) 間 的 碰 撞 。 只 有 極 少 數(shù) 活 化 分 子 的
6、碰 撞 才 能 發(fā) 生 化學(xué) 反 應(yīng) , 稱 “ 有 效 碰 撞 ” ; 活 化 分 子 是 反 應(yīng)物 分 子 中 能 量 較 高 的 分 子 , 其 比 例 很 小 ;( 1) 有 效 碰 撞 理 論 理 論 要 點(diǎn) :有 效 碰 撞 : 能 發(fā) 生 反 應(yīng) 的 碰 撞活 化 分 子 : 具 有 較 大 的 動(dòng) 能 并 且 能 發(fā) 生 有 效 碰 撞 的 分 子活 化 能 : 活 化 分 子 所 具 有 的 最 低 能 量 與 反 應(yīng) 物 分 子 的 平 均能 量 之 差其 他 條 件 相 同 時(shí) , 活 化 能 越 低 的 化 學(xué) 反 應(yīng) , 反 應(yīng) 速 率 越 高 。 Ea = E(最
7、低 )- E(平 ) 活 化 能 是 化 學(xué) 反 應(yīng) 的“ 能 壘 ” , Ea越 高 , 反應(yīng) 越 慢 ; Ea越 低 , 反 應(yīng)越 快 。 Ea可 以 通 過 實(shí) 驗(yàn)測(cè) 定 。平E CE活E分子分?jǐn)?shù)% 分 子 的 能 量 分 布 曲 線0 aERTf e 活 化分 子 一 般 化 學(xué) 反 應(yīng) 的 活 化 能 約 在 40400 kj.mol-1之 間多 數(shù) 化 學(xué) 反 應(yīng) 的 活 化 能 約 在 60250 kj.mol-1之 間反 應(yīng) 的 活 化 能 小 于 40 kj.mol-1時(shí) , 反 應(yīng) 速 度 很 快反 應(yīng) 的 活 化 能 大 于 400 kj.mol-1時(shí) , 反 應(yīng) 速 度
8、 很 慢中 和 化 學(xué) 反 應(yīng) 的 活 化 能 約 在 1325 kj.mol-1之 間 ( 2) 過 渡 狀 態(tài) 理 論 化 學(xué) 反 應(yīng) 并 不 是 通 過 反 應(yīng) 物 分 子 的 簡(jiǎn) 單 碰撞 完 成 的 , 在 反 應(yīng) 物 到 產(chǎn) 物 的 轉(zhuǎn) 變 過 程 中 ,先 形 成 一 種 過 渡 狀 態(tài) , 即 反 應(yīng) 物 分 子 活 化 形成 配 合 物 的 中 間 狀 態(tài) 。如 A + BC ABC 反 應(yīng) 的 活 化 能濃 度 、 溫 度 、 催 化 劑 對(duì) 于 簡(jiǎn) 單 反 應(yīng) , 反 應(yīng) 物 分 子 在 有 效 碰 撞 中經(jīng) 過 一 次 化 學(xué) 變 化 就 能 轉(zhuǎn) 化 為 產(chǎn) 物 的 反
9、 應(yīng) 。 可 由 質(zhì) 量 作 用 定 律描 述 。 2.3 影 響 化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率 的 主 要 因 素 CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g)基 元 反 應(yīng)非 基 元 反 應(yīng)H2(g) + I2(g) = 2HI(g)I2(g) =2 I(g) 快H2(g) + 2I(g) = 2HI(g) 慢 ( 速 控 步 驟 ) 在 一 定 溫 度 下 ,對(duì) 某 一 基 元 反 應(yīng) ,其反 應(yīng) 速 率 與 各 反 應(yīng) 物 濃 度 (以 化 學(xué) 方 程 式中 該 物 質(zhì) 的 計(jì) 量 數(shù) 為 指 數(shù) )的 乘 積 成 正 比 。如 : aA + bB = gG + dD 為
10、基 元 反 應(yīng) ,則 : v kc ca bA B稱 作 質(zhì) 量 作 用 定 律 數(shù) 學(xué) 表 達(dá) 式 。 而 對(duì) 于 非 基 元 反 應(yīng) , 有 : v kc cm nA B稱 作 反 應(yīng) 速 率 方 程 式 。 其 中 m、 n要通 過 實(shí) 驗(yàn) 來 確 定 。( a+b) 或 ( m+n) 稱 為 反 應(yīng) 級(jí) 數(shù) ; 例 1、 2 22 8 4 33 2S O I SO I 非 基 元 反 應(yīng) 22 8( )( )v k S O I 該 反 應(yīng) 為 2級(jí) 反 應(yīng) 。 例 2、 2 2 2 21( ) ( ) ( )2H O aq H O l O g 該 反 應(yīng) 為 1級(jí) 反 應(yīng) 。 k與 溫
11、 度 、 催 化 劑 有 關(guān) , 而 與 濃 度 無 關(guān) 。 對(duì)于 n級(jí) 反 應(yīng) 其 單 位 是 (moldm-3)(n-1)s-1k 稱 為 反 應(yīng) 速 率 常 數(shù) , 可 用 來 表 征 反 應(yīng)的 速 率 。 : 表 示 了 反 應(yīng) 速 率 與 物 質(zhì) 的 量 濃 度 的 關(guān) 系 ; 零 級(jí) 反 應(yīng) 表 示 了 反 應(yīng) 速 率 與 反 應(yīng) 物 濃 度 無 關(guān) 零 級(jí) 反 應(yīng) : = k(cA)0 k的 量 綱 為 moldm-3s-1一 級(jí) 反 應(yīng) : = kcA; k的 量 綱 為 s-1二 級(jí) 反 應(yīng) : = k(cA)2 k的 量 綱 為 mol3dm-1s-1 可 用 氣 體 分
12、壓 表 示 2NO2 2NO + O2; ; 或 ; kc kP 2 2(NOcv k c ) 2 2(NOpv k P ) 零 級(jí) 反 應(yīng) 在 一 定 溫 度 下 , 該 反 應(yīng) 的 速 率 與 反 應(yīng) 物 濃 度 無 關(guān) , 為 一 常數(shù) , 反 應(yīng) 速 率 v = k 。 如 蔗 糖 的 水 解 反 應(yīng) : 水 是 大 量 的 , 在 反 應(yīng) 過 程 中 可 視 水 的 濃 度 不 變 , 反 應(yīng)速 率 只 與 蔗 糖 的 濃 度 有 關(guān) , 而 與 水 的 濃 度 無 關(guān) , 即 反 應(yīng) 對(duì)水 是 零 級(jí) C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6( 蔗 糖 )
13、 ( 葡 萄 糖 ) ( 果 糖 ) 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) r=kc (N2O5)而 不 是 r=kc2(N2O5)機(jī) 理 :N2O5 NO3+NO2( 慢 )NO3 NO + O2 (快 )NO +NO3 2NO2 ( 快 ) 一 般 情 況 下 : 在 一 定 溫 度 范 圍 內(nèi) , 對(duì) 化 學(xué) 反應(yīng) 溫 度 每 升 高 10度 反 應(yīng) 速 率 大 約 增 加 到 原 來 的24倍 。 溫 度 升 高 使 反 應(yīng) 速 率 顯 著 提 高 的 原 因 是 : 升溫 是 反 應(yīng) 物 分 子 的 能 量 增 加 , 大 量 的 非 活 化 分子 獲 得 能 量 后 變
14、 成 活 化 分 子 , 單 位 體 積 內(nèi) 活 化分 子 的 百 分 數(shù) 大 大 增 加 , 由 小 碰 撞 次 數(shù) 增 多 ,從 而 反 應(yīng) 速 率 明 顯 增 大 。 催 化 劑 能 改 變 反 應(yīng) 速 率 的 作 用 叫 催 化 作 用 。正 催 化 : 加 速 反 應(yīng) 速 率 負(fù) 催 化 : 減 慢 反 應(yīng) 速 率 催 化 作 用 的 實(shí) 質(zhì) 是 改 變 了 反 應(yīng) 的 機(jī) 理 , 降 低 了 反應(yīng) 的 活 化 能 , 因 而 提 高 了 反 應(yīng) 速 率 。 不 改 變 反 應(yīng) 前后 物 質(zhì) 的 組 成 和 質(zhì) 量 , 也 不 改 變 平 衡 常 數(shù) K; 縮 短平 衡 到 達(dá) 的
15、時(shí) 間 , 加 快 平 衡 的 到 來 。 高 效 性 ( 用 量 少 , 作 用 大 )一 種 催 化 劑 只 能 催 化 一 種 或 幾 種 反 應(yīng) ;同 一 反 應(yīng) 用 不 同 催 化 劑 得 到 不 同 產(chǎn) 物 。 反 應(yīng) 前 后 組 成 和 質(zhì) 量 不 變特 點(diǎn) : (4) 酶 的 活 性 要 在 一 定 溫 度 、 一 定 pH范 圍 時(shí) 才 最 大 。 選 擇 性 2.4 化 學(xué) 平 衡1.化 學(xué) 平 衡 及 特 征 在 一 定 條 件 下 , 既 能 向 正 方 向 進(jìn) 行 又 能 向 逆 方 向進(jìn) 行 的 反 應(yīng) 稱 可 逆 反 應(yīng) 。 如 反 應(yīng) : CO( g) +H 2
16、O( g) H 2( g) +CO2( g) 在 高 溫 下 CO與 H 2O能 反 應(yīng) 生 成 H 2和 CO2, 同 時(shí)H 2與 CO2也 能 反 應(yīng) 生 成 CO和 H 2O。 對(duì) 這 樣 的 反 應(yīng) ,為 強(qiáng) 調(diào) 可 逆 性 , 在 反 應(yīng) 式 中 常 用 代 替 等 號(hào) 。 化 學(xué) 平 衡 及 特 征 達(dá) 到 平 衡 的 時(shí) 間 ( 平 衡 線 ) t 幾 乎 所 有 反 應(yīng) 都 是 可 逆 的 , 只 是 有 些 反應(yīng) 在 已 知 的 條 件 下 逆 反 應(yīng) 進(jìn) 行 的 程 度 極 為 微小 , 以 致 可 以 忽 略 , 這 樣 的 反 應(yīng) 通 常 稱 之 為不 可 逆 。 如
17、KClO3加 熱 分 解 便 是 不 可 逆 反 應(yīng)的 例 子 。 可 逆 反 應(yīng) 在 進(jìn) 行 到 一 定 程 度 , 便 會(huì) 建 立 起 平 衡 。例 如 , 一 定 溫 度 下 , 將 一 定 量 的 CO和 H 2O加 入 到 一個(gè) 密 閉 容 器 中 。 反 應(yīng) 開 始 時(shí) , CO和 H 2O的 濃 度 較 大 ,正 反 應(yīng) 速 率 較 大 。 一 旦 有 CO2和 H 2生 成 , 就 產(chǎn) 生 逆反 應(yīng) 。 開 始 時(shí) 逆 反 應(yīng) 速 率 較 小 , 隨 著 反 應(yīng) 進(jìn) 行 , 反應(yīng) 物 的 濃 度 減 少 , 生 成 物 的 濃 度 逐 漸 增 大 。 正 反 應(yīng)速 率 逐 漸
18、減 少 , 逆 反 應(yīng) 速 率 逐 漸 增 大 。 當(dāng) 正 、 逆 反應(yīng) 速 率 相 等 時(shí) , 即 達(dá) 到 平 衡 狀 態(tài) 。 正 、 逆 反 應(yīng) 速 率相 等 時(shí) 的 狀 態(tài) 叫 做 化 學(xué) 平 衡 。 化 學(xué) 平 衡 有 兩 個(gè) 特 征 :( 1) 化 學(xué) 平 衡 是 一 種 動(dòng) 態(tài) 平 衡 。 表 面 上 看 來 反 應(yīng)似 乎 已 停 止 , 實(shí) 際 上 正 逆 反 應(yīng) 仍 在 進(jìn) 行 , 只 是 單位 時(shí) 間 內(nèi) , 反 應(yīng) 物 因 正 反 應(yīng) 消 耗 的 分 子 數(shù) 恰 等 于由 逆 反 應(yīng) 生 成 的 分 子 數(shù) 。( 2) 化 學(xué) 平 衡 是 暫 時(shí) 的 、 有 條 件 的 平
19、 衡 。 當(dāng) 外 界條 件 改 變 時(shí) , 原 有 的 平 衡 即 被 破 壞 , 直 到 在 新 的條 件 下 建 立 新 的 平 衡 。 2. 化 學(xué) 平 衡 常 數(shù)(1)實(shí) 驗(yàn) 平 衡 常 數(shù)在 一 定 溫 度 下 液 相 達(dá) 平 衡 時(shí) , 都 能 建 立 如 下 的 關(guān) 系 式 :( ) ( ) ( ) ( ) d e ca bc D c E Kc A c B Kc為 濃 度 平 衡 常 數(shù) ; 單 位 : (moldm-3) B B = (g + d) (a+b) B = 0 時(shí) , Kc量 綱 為 1,B 0 時(shí) , Kc有 量 綱aA + bB dD + eE 生 成 物 濃
20、度 冪 的 乘 積 , 除 以 反 應(yīng) 物濃 度 冪 的 乘 積 為 一 常 數(shù) Kc。 由 上 式 可 見 ,Kc值 越 大 , 表 明 反 應(yīng) 在 平 衡 時(shí) 生 成 物 濃度 的 乘 積 越 大 , 反 應(yīng) 物 濃 度 的 乘 積 越 小 ,所 以 反 應(yīng) 進(jìn) 行 的 程 度 越 高 。 對(duì) 氣 體 反 應(yīng) , 還 可 用 氣 體 的 分 壓 代 替 濃 度 。 平 衡常 數(shù) 表 達(dá) 式 可 寫 成 Kp, 稱 壓 力 經(jīng) 驗(yàn) 平 衡 常 數(shù) 。Kp為 壓 力 平 衡 常 數(shù) B = 0 時(shí) , Kp量 綱 為 1 B 0 時(shí) , Kp有 量 綱Kp = ( ) ( )( ) ( )d
21、ea bp D p Ep A p B式 中 (A)、 (B)、 (D)、 (E)分 別 代 表 A、 B、 D、 E各 物 質(zhì) 的 平 衡 分 壓 。 aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g) 例 如 生 成 H I反 應(yīng) H 2(g) + I2(g) =2H I(g)平 衡 常 數(shù) 表 達(dá) 式 可 寫 成 Kp, 稱 壓 力 經(jīng) 驗(yàn) 平 衡 常 數(shù) 。2 p2 2(HI)(H ) (I )p Kp p KP與 KC的 關(guān) 系 反 應(yīng) 物 生 成 物 都 近 乎 理 想 氣 體 氣 態(tài) 方 程 p = cRT KP = KC(RT) (只 應(yīng) 用 于 單 純 氣 態(tài) 反 應(yīng) )
22、(2)標(biāo) 準(zhǔn) 平 衡 常 數(shù) ( 熱 力 學(xué) 平 衡 常 數(shù) ) ( )/ ( )/ ( )/ ( )/ d g a bp D p p G pK p A p p B p 式 中 p(D)/p、 p(G)/p、 p(A)/p、 p(B)/p分別 為 D、 G 、 A、 B平 衡 時(shí) 的 相 對(duì) 分 壓 ; 標(biāo) 準(zhǔn)壓 力 p 100kPa。l平 衡 常 數(shù) 表 達(dá) 式對(duì) 氣 相 反 應(yīng) :a A(g) + b B(g) gG (g) + dD(g) ( )/ ( )/ ( )/ ( )/ d ga bc D c c G cK c A c c B c 式 中 c(D)/c、 c(G)/c、 c(A)
23、/c、 c(B)/c分別 為 D、 G、 A、 B平 衡 時(shí) 的 相 對(duì) 濃 度 , 標(biāo) 準(zhǔn) 濃度 c=1molL-1。 K 的 量 綱 為 一 。溶 液 中 的 反 應(yīng)aA + bB gG + dD 書 寫 和 應(yīng) 用 平 衡 常 數(shù) 的 幾 點(diǎn) 說 明 : 平 衡 常 數(shù) 表 達(dá) 式 需 與 計(jì) 量 方 程 式 相 對(duì) 應(yīng) , 同一 化 學(xué) 反 應(yīng) 用 不 同 計(jì) 量 方 程 式 表 示 時(shí) , 平 衡 常數(shù) 表 達(dá) 式 不 同 , 得 到 的 數(shù) 值 也 不 同 。 例 N2 (g) + 3 H 2 (g) 2NH 3 (g) K1 = 1.60 10 5 1/2N2 (g) + 3/2
24、 H 2 (g) NH 3 (g) K2 = 3.87 10 2 K 1 K2 , K1 = K22 如 合 成 氨 反 應(yīng) N2 + 3H2 = 2NH3 231 32 2 ( )/ ( )/ ( )/ oo o op NH pK p N p p H p N2 + H2 = NH3 12 32 312 232 2 2 ( )/ ( )/ ( )/ oo o op NH pK p N p p H p NH3= N2 + H2 3212 312 22 23 3 ( )/ ( )/ ( )/ o oo op N p p H pK p NH p顯 然 , , 而 是 = =1/0 0 01 2 3K
25、 K K 01K 02K 03K 純 固 體 與 純 液 態(tài) 及 水 溶 液 中 參 加 反 應(yīng) 的 水 的濃 度 在 平 衡 常 數(shù) 表 達(dá) 式 中 不 出 現(xiàn) ; 2( )p COK p 例 : Ca2CO3 (s) CaO + CO2 寫 入 平 衡 常 數(shù) 表 達(dá) 式 中 各 物 質(zhì) 的 濃 度 或 分 壓 ,必 須 是 在 系 統(tǒng) 達(dá) 到 平 衡 狀 態(tài) 時(shí) 相 應(yīng) 的 值 。 氣 體 只可 用 分 壓 表 示 。 溫 度 發(fā) 生 改 變 , 化 學(xué) 反 應(yīng) 的 平 衡 常 數(shù) 也 隨 之 改變 , 因 此 , 在 使 用 時(shí) 須 注 意 相 應(yīng) 的 溫 度 。 平 衡 常 數(shù) 的
26、意 義 平 衡 常 數(shù) 是 可 逆 反 應(yīng) 的 特 征 常 數(shù) 。 對(duì) 同 類 反 應(yīng)來 說 K越 大 , 反 應(yīng) 進(jìn) 行 得 越 完 全 。 由 平 衡 常 數(shù) 可 以 判 斷 反 應(yīng) 是 否 處 于 平 衡 態(tài) 和 非平 衡 態(tài) 時(shí) 反 應(yīng) 進(jìn) 行 的 方 向 。 l多 種 平 衡 的 平 衡 常 數(shù)多 重 平 衡 的 規(guī) 則 : 在 相 同 條 件 下 , 如有 連 個(gè) 反 應(yīng) 方 程 式 相 加 或 相 減 得 到 第三 個(gè) 反 應(yīng) 方 程 式 , 則 第 三 個(gè) 反 應(yīng) 方 程式 的 平 衡 常 數(shù) 為 前 兩 個(gè) 反 應(yīng) 方 程 式 平衡 常 數(shù) 之 積 或 之 商 。 即 K3
27、= K1 K2 或 K3 = K1/K2 3 .平 衡 常 數(shù) 與 平 衡 轉(zhuǎn) 化 率轉(zhuǎn) 化 率 : a = 某 反 應(yīng) 物 已 轉(zhuǎn) 化 的 量 /某 反 應(yīng) 物 的 重 量 100若 反 應(yīng) 前 后 體 積 不 變 , 反 應(yīng) 的 量 可 以 用 濃 度 表 示a =( 某 反 應(yīng) 物 的 起 始 濃 度 - 某 反 應(yīng) 物 的 平 衡 濃 度 ) /某 反應(yīng) 物 的 起 始 濃 度 100附 表 2-3例 2-2、 2-3 一 、 濃 度 對(duì) 化 學(xué) 平 衡 的 影 響 在 其 它 條 件 不 變 的 情 況 下 , 增 加 反 應(yīng) 物 的 濃 度 或減 少 生 成 物 的 濃 度 , 化
28、 學(xué) 平 衡 向 著 正 反 應(yīng) 方 向 移 動(dòng) ;增 加 生 成 物 的 濃 度 或 減 少 反 應(yīng) 物 的 濃 度 , 化 學(xué) 平 衡 向著 逆 反 應(yīng) 的 方 向 移 動(dòng) 。 在 可 逆 反 應(yīng) 中 , 為 了 盡 可 能 利 用 某 一 反 應(yīng) 物 , 經(jīng)常 用 過 量 的 另 一 種 物 質(zhì) 和 它 作 用 。 不 斷 將 生 成 物 從 反 應(yīng) 體 系 中 分 離 出 來 , 則 平 衡 將不 斷 向 生 成 產(chǎn) 物 的 方 向 移 動(dòng) 。 例 2-4 2.5 化 學(xué) 平 衡 的 移 動(dòng) 二 、 壓 力 對(duì) 化 學(xué) 平 衡 的 影 響 等 溫 下 , 增 大 總 壓 強(qiáng) , 平 衡
29、 向 氣 體 分 子 數(shù) 減 少 的 方 向 移動(dòng) ; 減 壓 , 則 平 衡 向 氣 體 分 子 數(shù) 增 加 的 方 向 移 動(dòng) 。 如 : 673K時(shí) 反 應(yīng) : N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 如 果 氣 態(tài) 反 應(yīng) 物 的 總 分 子 數(shù) 和 氣 態(tài) 生 成 物 總 分 子 數(shù) 相 等 ,在 等 溫 下 , 增 加 或 降 低 總 壓 強(qiáng) , 對(duì) 平 衡 沒 有 影 響 。 如 : 773K時(shí) 反 應(yīng) CO+H2OH2+CO2 例 2-5 三 、 溫 度 對(duì) 化 學(xué) 平 衡 的 影 響 升 高 溫 度 , 使 平 衡 向 吸 熱 方 向 移 動(dòng) ; 降 低 溫 度 ,使 平 衡
30、 向 放 熱 方 向 移 動(dòng) 。 四 、 催 化 劑 與 化 學(xué) 平 衡 催 化 劑 不 會(huì) 使 平 衡 發(fā) 生 移 動(dòng) , 但 使 用 催 化 劑 能降 低 反 應(yīng) 的 活 化 能 , 加 快 反 應(yīng) 速 率 , 縮 短 達(dá) 到 平 衡的 時(shí) 間 。 五 、 平 衡 移 動(dòng) 原 理 呂 查 德 里 原 理 如 果 改 變 平 衡 體 系 中 某 個(gè) 條 件 ( 如濃 度 、 溫 度 、 壓 力 ) , 平 衡 總 是 向 著 減弱 這 個(gè) 改 變 的 方 向 移 動(dòng) 。 這 個(gè) 規(guī) 律 叫 做呂 查 德 里 原 理 。 2.6 反 應(yīng) 速 率 與 化 學(xué) 平 衡 的 綜 合 利 用1、 使 一 種 價(jià) 廉 易 得 的 反 應(yīng) 物 過 量 , 以 提高 里 一 種 原 料 的 轉(zhuǎn) 化 率 。2、 升 高 溫 度 能 增 大 反 應(yīng) 速 率 , 對(duì) 于 吸 熱反 應(yīng) 還 能 增 加 轉(zhuǎn) 化 率 。 3、 對(duì) 于 氣 體 反 應(yīng) , 增 加 壓 力 會(huì) 使 反應(yīng) 速 率 加 快 , 對(duì) 分 子 數(shù) 減 少 的 反 應(yīng) 還能 提 高 轉(zhuǎn) 化 率 。4、 選 用 催 化 劑 時(shí) , 須 考 慮 催 化 劑 的催 化 性 、 活 化 溫 度 、 價(jià) 格 等 , 對(duì) 容 易中 毒 的 催 化 劑 須 注 意 原 料 的 純 化 。 End
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