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2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 考前三個(gè)月 21題逐題特訓(xùn) 第14題 溶液中各粒子濃度的關(guān)系 [解題指導(dǎo)] 解答粒子濃度的大小比較時(shí)，要注意： (1)在守恒式中要注意系數(shù)不能遺漏。 ①在列電荷守恒式時(shí)，注意離子所帶電荷數(shù)的多少，不要簡單地認(rèn)為只是各離子濃度的相加，如2c(CO)的系數(shù)“2”不可漏掉； ②在列物料守恒式時(shí)，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。 (2)等式考慮守恒原理，不等式考慮平衡原理。 ①等式一般與電荷守恒、物料守恒相聯(lián)系，如果給定的等式不是以上兩個(gè)守恒式，可以把兩個(gè)守恒式變化形式后相互作差，加以推導(dǎo)即可； ②如果給定的是不等式，要先考慮等式，對等式的一邊加入或減少某離子，即可變成不等式。 [挑戰(zhàn)滿分](限時(shí)15分鐘) 不定項(xiàng)選擇題(每小題只有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意) 1.下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的敘述正確的是(　　) A.常溫下，同濃度的Na2CO3與NaHCO3溶液相比，Na2CO3溶液的pH大 B.常溫下，pH＝7的NH4Cl與氨水的混合溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)＝c(OH－) C.中和pH與體積均相同的鹽酸和醋酸溶液，消耗NaOH的物質(zhì)的量相同 D.將pH＝4的鹽酸稀釋后，溶液中所有離子的濃度均降低 2.下列各溶液中，有關(guān)成分的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A.10 mL 0.5 molL－1 CH3COONa溶液與6 mL 1 molL－1鹽酸混合：c(Cl－)>c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) B.0.1 molL－1 pH為4的NaHB溶液中：c(HB－)>c(H2B)>c(B2－) C.硫酸氫銨溶液中滴加氫氧化鈉至溶液恰好呈中性： c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) D.pH相等的(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2和NH4Cl溶液中：c[(NH4)2SO4]>c[(NH4)2Fe(SO4)2]>c(NH4Cl) 3.下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系的比較中不正確的是(　　) A.醋酸溶液中離子濃度的關(guān)系滿足：c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) B.用0.100 0 molL－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好反應(yīng)時(shí)：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) C.pH＝2的HA溶液與pH＝12的MOH溶液以任意比混合：c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－) D.物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋) 4.(xx泰州二模)常溫下，一元酸HA溶液和NaOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表： 實(shí)驗(yàn)編號(hào) 起始濃度/ molL－1 反應(yīng)后溶 液的pH c(HA) c(NaOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 ③ 0.2 0.1 4.8 ④ 0.1 0.2 y A.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(HA)約為 molL－1 B.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(HA)＞c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－) C.實(shí)驗(yàn)③反應(yīng)后的溶液中：c(HA)＋c(H＋)＝c(OH－)＋ c(A－) D.實(shí)驗(yàn)④反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)－c(H＋)－c(HA)＝0.05 molL－1 5.(xx無錫高三模擬)莫爾鹽[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]常作氧化還原滴定法的基準(zhǔn)物質(zhì)，下列有關(guān)該鹽溶液的比較，不正確的是(　　) A.c(SO)＞c(NH)＞c(Fe2＋)＞c(H＋)＞c(OH－) B.c(SO)＝c(NH)＞c(Fe2＋)＞c(H＋)＞c(OH－) C.2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋2c(Fe2＋)＋c(H＋) D.c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3H2O)＋2c[Fe(OH)2] 6.室溫時(shí)，將0.1 mol SO2緩慢通入1 L 0.15 molL－1的NaOH溶液中，下面對反應(yīng)后所得溶液的說法正確的是(假設(shè)SO的水解能力大于HSO的電離能力)(　　) A.n(SO)∶n(HSO)＝1∶2 B.n(H＋)－n(OH－)－n(SO)－n(HSO)＝0.15 mol C.2c(Na＋)＝3[c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)] D.c(Na＋)>c(SO)>c(HSO)>c(OH－)>c(H＋) 7.常溫下，含a mol CH3COOH和b mol NaOH的兩溶液混合后，下列推論不正確的是(　　) A.若a≤b，混合液的pH一定小于7 B.若a＝2b，則混合液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－) C.混合液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)一定成立 D.當(dāng)混合液的pH>7時(shí)，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)一定成立 8.下列溶液中有關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A.3.0 L 0.1 molL－1 NaOH溶液中緩慢通入CO2至溶液增重8.8 g時(shí)，溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) B.常溫下，將CH3COONa溶液和稀鹽酸混合至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)>c(H＋)＝c(OH－) C.常溫下，pH＝6的NaHSO3溶液中：c(SO)－c(H2SO3)＝9.910－7 molL－1 D.物質(zhì)的量濃度之比為1∶2的NaClO、NaHCO3混合溶液中：c(HClO)＋c(ClO－)＝2c(HCO)＋2c(H2CO3)＋2c(CO) 9.25 ℃時(shí)，取濃度均為0.1 molL－1的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分別用0.1 molL－1 NaOH溶液、0.1 molL－1鹽酸進(jìn)行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(　　) A.曲線Ⅰ：滴加溶液到10 mL時(shí)： c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) B.曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時(shí)： c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) C.曲線Ⅱ：滴加溶液在10～20 mL之間存在：c(NH)＝c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋) D.曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時(shí)： c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(H＋)－c(OH－)] 10.已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡： HSO＋H2OH2SO3＋OH－① HSOH＋＋SO② 向0.1 molL－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說法正確的是(　　) A.加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大 B.加入少量Na2SO3固體，則c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO) C.加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D.加入氨水至中性，則2c(Na＋)＝c(SO)＞c(H＋)＝c(OH－)  答案精析 第14題　溶液中各粒子濃度的關(guān)系 [挑戰(zhàn)滿分] 1.A　[B項(xiàng)中c(Cl－)＝c(NH)；C項(xiàng)中CH3COOH消耗NaOH的量多；D項(xiàng)中c(OH－)增大。] 2.C　[A項(xiàng)中反應(yīng)后得到物質(zhì)的量之比為1∶5∶5的HCl、CH3COOH、NaCl的混合溶液，離子濃度大小為c(Cl－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)；B項(xiàng)中HB－僅少部分電離且電離程度大于水解程度，離子濃度大小為c(HB－)>c(B2－)>c(H2B)；D項(xiàng)中物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，pH大小為NH4Cl>(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4(根據(jù)NH的水解程度比較)，則當(dāng)pH相等時(shí)，c(NH4Cl)>c[(NH4)2Fe(SO4)2]>c[(NH4)2SO4]。] 3.BD　[A項(xiàng)符合電荷守恒，正確；B項(xiàng)恰好反應(yīng)時(shí)，溶質(zhì)只有CH3COONa，CH3COO－水解溶液呈堿性，則離子濃度大小順序?yàn)閏(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，反應(yīng)中HA與MOH無論哪種物質(zhì)過量，或是兩者恰好反應(yīng)，溶液中的電荷是守恒的，正確；D項(xiàng)，從反應(yīng)前的物質(zhì)的量來看，n(CH3COOH)與n(CH3COO－)之和與n(Na＋)之比為2∶1，則得物料守恒式：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，錯(cuò)誤。] 4.AD　[A項(xiàng)，①中剛好生成NaA，A－水解方程式為 A－ ＋ H2O  HA ＋ OH－，c(HA)≈c(OH－)＝Kw/c(H＋)＝Kw/10－9 molL－1，正確；B項(xiàng)，由③知，反應(yīng)后溶液為c(HA)∶c(NaA)＝1∶1，溶液的pH＝4.8，顯酸性，所以HA的電離大于A－的水解，則有c(A－)>c(Na＋)>c(HA)，而②中c(HA)小于0.2 molL－1，則c(HA)c(HA)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，而c(Na＋)>c(HA)，所以c(HA)＋c(H＋)>c(OH－)＋c(A－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，反應(yīng)后的溶液為c(NaOH)∶c(NaA)＝1∶1，由物料守恒有：c(Na＋)＝2c(A－)＋2c(HA)，結(jié)合電荷守恒方程式，消去c(Na＋)，得c(A－)＋2c(HA)＋c(H＋)＝c(OH－)，由A元素的物料守恒有，c(A－)＋c(HA)＝ molL－1＝0.05 molL－1，再消去c(A－)，得c(OH－)－c(H＋)－c(HA)＝c(A－)＋c(HA) ＝0.05 molL－1，正確。] 5.B　[NH、Fe2＋水解顯酸性，c(SO)＞c(NH)，A項(xiàng)正確、B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)符合電荷守恒；D項(xiàng)符合質(zhì)子守恒。] 6.C　[利用反應(yīng)化學(xué)方程式2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O及Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，可計(jì)算出反應(yīng)后生成的Na2SO3和NaHSO3均為0.05 mol，由于SO、HSO均能水解且前者水解時(shí)可生成后者，A錯(cuò)誤；由電荷守恒原理得n(H＋)＋n(Na＋)＝n(OH－)＋2n(SO)＋n(HSO)，n(OH－)＋2n(SO)＋n(HSO)－n(H＋)＝n(Na＋)＝0.15 mol，B錯(cuò)誤；由物料守恒及n(Na＋)＝0.15 mol、n(S)＝0.1 mol知C正確；由題中已知得溶液中c(HSO)>c(SO)，D錯(cuò)誤。] 7.AD　[若CH3COOH用量很少，NaOH只反應(yīng)一少部分時(shí)，可能會(huì)存在c(OH－)>c(CH3COO－)，故D項(xiàng)錯(cuò)。] 8.BC　[n(NaOH)＝0.1 molL－13.0 L＝0.3 mol，n(CO2)＝8.8 g44 gmol－1＝0.2 mol,1＜n(NaOH)/n(CO2)＝1.5＜2，所以二者反應(yīng)生成NaHCO3和Na2CO3，設(shè)n(Na2CO3)＝x mol、n(NaHCO3)＝y(tǒng) mol， 根據(jù)C原子、Na原子守恒得x＋y＝0.2 ,2x＋y＝0.3，解得x＝0.1 ，y＝0.1，所以二者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的NaHCO3和Na2CO3，碳酸鈉的水解程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于碳酸氫鈉的水解程度，所以溶液中c(CO)＜c(HCO)，故A錯(cuò)誤；醋酸根水解產(chǎn)生的氫氧根與鹽酸的氫離子濃度相同，而水解是微弱的，故醋酸根的濃度要遠(yuǎn)大于氯離子的，水解產(chǎn)生的醋酸與鹽酸電離的氯離子濃度相同，故c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)>c(H＋)＝c(OH－)，故B正確。] 9.BD　[曲線Ⅰ是氨水和鹽酸的反應(yīng)；曲線Ⅱ是醋酸和氫氧化鈉的反應(yīng)。A項(xiàng)，曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時(shí)：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；C項(xiàng)，曲線Ⅰ：滴加溶液在10～20 mL之間存在：c(NH)＝c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)。] 10.C　[根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動(dòng)方向，進(jìn)一步判斷各選項(xiàng)結(jié)論是否正確。 A項(xiàng)，加入金屬鈉后，鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移動(dòng)的結(jié)果是c(SO)增大；可以利用極端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時(shí)c(HSO)很小，所以A項(xiàng)錯(cuò)誤。B項(xiàng)，依據(jù)電荷守恒判斷，c(SO)前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)應(yīng)為2，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，所以B項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng)，加入氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強(qiáng)，所以增大；平衡①左移，平衡②右移，最終c(SO)增大，c(HSO)減小，所以增大。D項(xiàng)，加入氨水到溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)；由電荷守恒知，其他離子存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，所以D項(xiàng)錯(cuò)誤。]