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2019年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第32講 水的電離和溶液的酸堿性 考點(diǎn)3 酸堿中和滴定考題集萃實(shí)戰(zhàn)演練 1．(xx江蘇卷節(jié)選)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分布如圖1和圖2所示。 (1)以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.0～10.0)，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色時(shí)停止滴加。該過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O__。 (2)H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsO＋H＋的電離常數(shù)為Ka1，則pKa1＝__2.2__(pKa1＝－lgKa1)。 解析 (1)觀察圖1知，在pH為8～10之間，H3AsO3的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小，H2AsO的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大，故該過(guò)程中，NaOH與H3AsO3反應(yīng)生成NaH2AsO3和水，離子方程式為OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O。(2)由H3AsO4的第一步電離方程式知，Ka1＝，觀察圖2知，當(dāng)pH＝2.2，即c(H＋)＝10－2.2 mol/L時(shí)，H3AsO4的分布分?jǐn)?shù)和H2AsO的分布分?jǐn)?shù)相等，即Ka1＝10－2.2，故pKa1＝－lgKa1＝－lg10－2.2＝2.2。 2．(xx全國(guó)卷乙節(jié)選)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3＋(藍(lán)紫色)、Cr(OH)(綠色)、Cr2O(橙紅色)、CrO(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體?；卮鹣铝袉?wèn)題： (1)Cr3＋與Al3＋的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過(guò)量，可觀察到的現(xiàn)象是__藍(lán)紫色溶液變淺，同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液__。 (2)CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0 molL－1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H＋)的變化如圖所示。 ①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)：__2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O__。 ②由圖可知，溶液酸性增大，CrO的平衡轉(zhuǎn)化率__增大__(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(kāi)_1.01014__。 ③升高溫度，溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的ΔH__小于__0(填“大于”“小于”或“等于”)。 (3)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好沉淀完全(濃度等于1.010－5 molL－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為_(kāi)_2.010－5__molL－1，此時(shí)溶液中c(CrO)等于__5.010－3__molL－1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.010－12和2.010－10) 解析 (1)根據(jù)題意可知，在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時(shí)，首先發(fā)生反應(yīng)：Cr3＋＋3OH－===Cr(OH)3↓，藍(lán)紫色溶液逐漸變淺，同時(shí)產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀，當(dāng)氫氧化鈉溶液過(guò)量時(shí)，灰藍(lán)色沉淀逐漸溶解，發(fā)生反應(yīng)：Cr(OH)3＋OH－===Cr(OH)，最終得到綠色溶液。(2)①?gòu)膱D像看出，鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子，離子方程式為2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O。②從圖像看出，酸性越強(qiáng)，c(Cr2O)越大，說(shuō)明CrO的平衡轉(zhuǎn)化率越大；A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的離子濃度：c(Cr2O)＝0.25 molL－1，c(H＋)＝1.010－7 molL－1。c(CrO)＝1.0 molL－1－0.25 molL－12＝0.5 molL－1。平衡常數(shù)K＝＝＝1.01014。③升高溫度，CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說(shuō)明平衡向左移動(dòng)，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，ΔH<0。(3)根據(jù)溶度積計(jì)算：c(Ag＋)＝＝ molL－1＝2.010－5 molL－1，故c(CrO)＝＝ molL－1＝5.010－3 molL－1。 3．(xx浙江卷節(jié)選)為測(cè)定產(chǎn)品(無(wú)水MgBr2)的純度，可用EDTA(簡(jiǎn)寫(xiě)為Y4－)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)的離子方程式： Mg2＋＋Y4－===MgY2－ (1)滴定前潤(rùn)洗滴定管的操作方法是__從滴定管上口加入少量待裝液，傾斜著轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管，使液體潤(rùn)濕內(nèi)壁，然后從下部放出，重復(fù)2～3次__。 (2)測(cè)定時(shí)，先稱取0.250 0 g無(wú)水MgBr2產(chǎn)品，溶解后，用0.050 0 molL－1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液26.50 mL，則測(cè)得無(wú)水MgBr2產(chǎn)品的純度是__97.5%__(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)。 解析 (2)由Mg2＋～Y4－可知n(MgBr2)＝0.050 0 mol/L26.5010－3 L＝0.001 325 mol，所以無(wú)水MgBr2產(chǎn)品的純度為100%＝97.5%。