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2019-2020年高中化學 分析化學競賽專題練習 第一題．一試樣僅含NaOH和Na2C03，一份重0.3515g試樣需35.00mL 0.198 2molL-1HCI溶液滴定到酚酞變色，那么還需再加人多少毫升0.1982 molL-1HCI溶液可達到以甲基橙為指示劑的終點? 并分別計算試樣中NaOH和Na2C03的質(zhì)量分數(shù) 第二題．稱取25.00g土壤試樣置于玻璃鐘罩的密閉空間內(nèi)，同時也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圓盤以吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL 0.115 6 molL-1HCl溶液滴定至酚酞終點?？瞻自囼灂r25.00mLNaOH溶液需25.43 mL上述酸溶液，計算在細菌作用下土壤釋放C02的速度，以mg C02／[g(土壤)h]表示。 第三題．有機化學家欲求得新合成醇的摩爾質(zhì)量，取試樣55.0mg，以醋酸酐法測定時，需用0.096 90moll-1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白試驗時，需用同一濃度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸，試計算醇的相對分子質(zhì)量，設其分子中只有一個一OH。 第四題．有一純的(100％)未知有機酸400mg，用0．09996molL-1NaOH溶液滴定，滴定曲線表明該酸為一元酸，加入32.80 mLNaOH溶液時到達終點。當加入16.40 mL NaOH溶液時，pH為4.20。根據(jù)上述數(shù)據(jù)求：(1)酸的pKa；(2)酸的相對分子質(zhì)量；(3) 如酸只含C、H、O，寫出符合邏輯的經(jīng)驗式(本題中C =12.0、H =1.0、O =16.0)。 第五題．分析含銅、鋅、鎂合金時，稱取0.5000g試樣，溶解后用容量瓶配成100mL試液。吸取25.00mL，調(diào)至pH=6，用PAN作指示劑，用0.05000molL-1 EDTA標準溶液滴定銅和鋅，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL試液，調(diào)至pH=10.0，加KCN以掩蔽銅和鋅，用同濃度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽鋅，又用同濃度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。計算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分數(shù)。 第六題．稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3試樣0.2015g，溶解后，在pH=2.0時以磺基水楊酸為指示劑，加熱至50℃左右，以0.0xx molL-1的EDTA滴定至紅色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA標準溶液25.00mL，加熱煮沸，調(diào)節(jié)pH= 4.5，以PAN為指示劑，趁熱用0.02112 molL-1 Cu2+標準溶液返滴定，用去8.16mL。計算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分數(shù)。 第七題．用0.01060 molL-1 EDTA標準溶液滴定水中鈣和鎂的含量，取100.0mL水樣，以鉻黑T為指示劑，在pH=10時滴定，消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水樣，加NaOH使呈強堿性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用鈣指示劑指示終點，繼續(xù)用EDTA滴定，消耗19.20mL。計算： （1）水的總硬度（以CaCO3 mgL-1表示） （2）水中鈣和鎂的含量（以CaCO3 mgL-1和MgCO3 mgL-1表示） 第八題．稱取含KI之試樣1.000g溶于水。加10.00 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液處理，反應后煮沸驅(qū)盡所生成的I2，冷卻后，加入過量KI溶液與剩余的KIO3反應。析出的I2需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。計算試樣中KI的質(zhì)量分數(shù)。 第九題．分析某一種不純的硫化鈉，已知其中除含Na2S9H2O外，還含Na2S2O35H2O有，取此試樣10.00 g配稱500 mL溶液。 （1）測定Na2S9H2O和Na2S2O35H2O的總量時，取試樣溶液25.00 mL，加入裝有50 mL 0.05250 mol.L-1 I2 溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，計用去16.91 mL。 （2）測定Na2S2O35H2O的含量時，取50 mL試樣溶液，用ZnCO3懸浮液沉淀除去其中的Na2S后，取濾液的一半，用0.05000mol.L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的計用去5.65 mL。 由上述實驗結(jié)果計算原試樣中Na2S9H2O及Na2S2O35H2O的質(zhì)量分數(shù), 并寫出其主要反應。 第十題．化學耗氧量（COD）測定。今取廢水樣100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol.L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4為催化劑，煮沸一定時間，待水樣中還原性物質(zhì)較完全地氧化后，以鄰二氮雜菲-亞鐵為指示劑，用0.1000mol.L-1 FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00 mL。計算廢水樣中化學耗氧量，以mgL-1表示。 第十一題．稱取含有PbO和PbO2的混合試樣1.234 g，用20.00 mL 0.2500 mol.L-1 H2C2O4溶液處理，此時Pb(Ⅳ)被還原為Pb(Ⅱ)，將溶液中和后，使Pb2+定量沉淀為PbC2O4。過濾，將濾液酸化，以0.04000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用相同濃度KMnO4溶液滴定至終點，消耗30.00 mL。計算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分數(shù)。 第十二題．將30.00mL AgNO3溶液作用于0.1357 gNaCl，過量的銀離子需用2.50ml NH4SCN滴定至終點。預先知道滴定20.00mL AgNO3溶液需要19.85ml NH4SCN溶液。試計算(1) AgNO3溶液的濃度；(2) NH4SCN溶液的濃度。 高中化學競賽專題練習（分析化學）參考答案 第一題．解：設NaOH含量為，Na2CO3含量為，需V mL HCl, 則 解得 V = 5.65mL, x = 66.21, y = 33.77 第二題．解：n(CO32-) =n(NaOH), n(NaOH) = n(HCl) 釋放CO2的速度 = = 0.xxmgg-1h-1 第三題．解：由題義知：2n (醋酸酐) = n(NaOH)空白 2n (醋酸酐)－ n (醇) = n (NaOH)樣 所以， n (醇) = n (NaOH)空白－n(NaOH)樣 M(醇) = =126.7 第四題．解：（1） M = 當加入16.40mLNaOH時，溶液體積為V mL c (HA) = c (A-)= 代入下式 10-4. 2 = 得, pKa = 4.20 (2) 該酸為C6H5COOH. 第五題．解： （1） （２） （３） 第六題，解： （1） （2） 第七題．解：（1） （2） 第八題．解：有關反應為： 5I- + IO3- + 6 H+ ＝ 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- ＝ 2 I- + S4O62- 故： 5 I- ~ IO3- ~ 3 I2 ~ 6 S2O32- 第九題．解：(1) 測Na2S2O35H2O涉及的反應： I2 + 2 S2O32- ＝ 2 I- + S4O62- 故： I2 ~ 2 S2O32- (2) 測Na2S9H2O及Na2S2O35H2O涉及的反應： I2 + S2- ＝ 2 I- + S I2 + 2 S2O32- ＝ 2 I- + S4O62- 故： I2 ~ S2- I2 ~ 2 S2O32- 與S2-及S2O32-反應的I2的量： 又 第十題．解：有關反應為：2Cr2O72- + 3C + 16 H+ ＝ 4 Cr3+ + 3 CO2 + 8 H2O` Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O` 故： 3 C~ 2 Cr2O72- 6 Fe ~ Cr2O72- 第十一題．解：有關反應為：PbO2 + H2C2O4 + 2 H+ ＝ Pb2+ +2 CO2 + 2 H2O 2 MnO42- + 5 C2O42- + 16 H+ ＝ 2 Mn2+ +10 CO2 + 8 H2O Pb2+ + C2O42- ＝ PbC2O4 PbC2O4 + 2 H+ ＝ H2C2O4 + Pb2+ 故： PbO2 ~ Pb2+ ~ C2O42- 2 MnO42- ~ 5 C2O42- ~ 5 PbC2O4 加入的H2C2O4一部分用于還原PbO2，一部分和KMnO4反應，另一部分與樣品中的Pb2+及Pb4+還原成的Pb2+反應。 PbC2O4沉淀為樣品中的Pb2+及Pb4+還原成的Pb2+共同生成。 第十二題．解： 從反應原理可知：n (Ag+) = n ( Cl－ ) n (Ag+)耗 = ( 30.00－2.50 20.00 ） c (Ag+) 19.85 M(NaCl) = 58.44 (0.1357／M(NaCl)) 1000 = c(Ag+)(30.00－2.5020.00／19.85) ∴ c (AgNO3) = (0.13571000) ／(58.4427.48) = 0.08450（molL-1） c (NH4SCN) = 0.08450 (20.00／19.85) = 0.08514 （molL-1）