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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第25講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡優(yōu)化訓(xùn)練 題組一　溶解平衡的含義和影響因素 1．有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡說法錯(cuò)誤的是(　　) A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等 B．AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－ C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度增大 D．向AgCl沉淀中加入NaCl固體，AgCl沉淀的溶解度降低 【答案】B 【解析】AgCl固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后，溶解與沉淀速率相等，但不為0，一般來說，升高溫度，有利于固體物質(zhì)的溶解，A、C均正確；AgCl難溶于水，但溶解的部分完全電離出Ag＋和Cl－，B錯(cuò)誤；向AgCl沉淀中加入NaCl固體，增大了Cl－濃度，促使溶解平衡向左移動(dòng)，Ag＋濃度減小，Cl－濃度增大，但由于溫度不變，溶度積不變，二者濃度乘積為定值，而AgCl的溶解度降低，D正確。 2．有固體Mg(OH)2存在的飽和水溶液中有如下平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入下列物質(zhì)：①水；②MgCl2固體；③NaOH固體；④鹽酸；⑤NH4Cl固體。其中能使Mg(OH)2固體減少的是(　　)　　　　　　 A．④⑤ B．②③ C．①④⑤ D．①②③④ 【答案】C 【解析】加水可以使氫氧化鎂繼續(xù)溶解；加MgCl2固體和NaOH固體都使溶解平衡左移；鹽酸能與Mg(OH)2反應(yīng)；加NH4Cl固體，銨離子的水解促進(jìn)了氫氧化鎂的溶解。 題組二　溶解平衡的應(yīng)用 3．(xx安徽卷)已知室溫下，Al(OH)3的Ksp或溶解度遠(yuǎn)大于Fe(OH)3。向濃度均為0.1 molL－1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3 混合溶液中，逐滴加入NaOH 溶液。下列示意圖表示生成Al(OH)3的物質(zhì)的量與加入NaOH溶液的體積的關(guān)系。合理的是(　　) 【答案】C 【解析】因Ksp[Al(OH)3]?Ksp[Fe(OH)3]，因此向混合溶液中滴加NaOH溶液時(shí)，首先應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀，當(dāng)Fe3＋ 沉淀完全后，再生成Al(OH)3沉淀，繼續(xù)滴加NaOH溶液，則Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O，故C項(xiàng)圖象符合實(shí)際情況。 4．已知在pH為4～5的環(huán)境中，Cu2＋、Fe2＋幾乎不水解，而Fe3＋幾乎完全水解。工業(yè)上制CuCl2是將濃鹽酸用蒸氣加熱到80 ℃左右，再慢慢加入粗氧化銅(含少量雜質(zhì)FeO)，充分?jǐn)嚢枋怪芙?。欲除去溶液中的雜質(zhì)離子，下述方法中可行的是(　　) A．加入純Cu將Fe2＋還原為Fe B．向溶液中通入H2S使Fe2＋沉淀 C．向溶液中通入Cl2，再通入NH3，調(diào)節(jié)pH為4～5 D．向溶液中通入Cl2，再加入純凈的CuO粉末調(diào)節(jié)pH為4～5 【答案】D 【解析】A中Cu不能將鐵置換出；B中H2S能使Cu2＋沉淀；C中不能用NH3來調(diào)節(jié)pH，會(huì)引入新雜質(zhì)。 題組三　溶度積曲線 5．常溫下，Ksp(CaSO4)＝910－6，常溫下CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線見下圖。下列說法正確的是(　　) A．在任何溶液中，c(Ca2＋)、c(SO)均相等 B．d點(diǎn)有沉淀生成 C．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp D．b點(diǎn)將有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO)一定等于310－3 molL－1 【答案】C 【解析】在特定溶液中，c(Ca2＋)、c(SO)才相等，A錯(cuò)誤；d點(diǎn)溶液未飽和，沒有沉淀生成，B錯(cuò)誤；a、c兩點(diǎn)溫度相同，Ksp是一常數(shù)，溫度不變Ksp不變，在曲線上的任意一點(diǎn)Ksp都相等，C正確；根據(jù)圖中數(shù)據(jù)，可以看出b點(diǎn)Qc＝210－5＞Ksp，所以會(huì)生成沉淀，平衡向生成沉淀的方向進(jìn)行，此時(shí)溶液中c(SO)會(huì)小于410－3 mol/L，由于c(Ca2＋)＞c(SO)，則c(SO)小于310－3 mol/L，D錯(cuò)誤。 6．常溫下二價(jià)鋅在水溶液中的存在形式與pH的關(guān)系如下圖所示，縱坐標(biāo)為Zn2＋或Zn(OH)物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)。下列說法正確的是(　　) A．pH<12的溶液中不存在Zn(OH) B．如果溶液中c(Zn2＋)＝0.1 molL－1，則c(H＋)≤110－6 molL－1 C．控制pH在8～12可以分離出溶液中的Zn2＋ D．Zn(OH)2(s)Zn2＋(aq)＋2OH－(aq)在a點(diǎn)的平衡常數(shù)為110－10 【答案】C 【解析】A中在pH<12的溶液中也存在Zn(OH)，只是濃度很?。籇中的平衡常數(shù)就是Ksp＝110－3110－7110－7＝110－17。 題組四　溶解平衡與溶度積常數(shù) 7．在0.10 molL－1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢?，有淺藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH＝8時(shí)，c(Cu2＋)＝______molL－1{Ksp[Cu(OH)2]＝2.210－20}。 【答案】2.210－8 【解析】pH＝8時(shí)，c(OH－)＝110－6 molL－1，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)c2(OH－)＝2.210－20，求得c(Cu2＋)＝2.210－8 molL－1。 8．已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－。常溫下相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表： 物　質(zhì) Cu(OH)2 Fe(OH)3 CuCl CuI Ksp 2.210－20 2.610－39 1.710－7 1.310－12 (1)某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，為得到純凈的CuCl22H2O晶體，加入__________調(diào)至pH＝4，使溶液中的Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，此時(shí)溶液中的c(Fe3＋)＝______________；過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到CuCl22H2O晶體。 (2)在空氣中直接加熱CuCl22H2O晶體得不到純的無水CuCl2，原因是________________ ________________________________(用化學(xué)方程式表示)。由CuCl22H2O晶體得到純的無水CuCl2的合理方法是_____________________________。 (3)某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定含有CuCl22H2O晶體的試樣(不含能與I―發(fā)生反應(yīng)的氧化性質(zhì)雜質(zhì))的純度，過程如下：取0.36 g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。用0.100 0 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL。 ①可選用__________作滴定指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是____________________ ____________________________________________________。 ②CuCl2溶液與KI反應(yīng)的離子方程式為______________________________。 ③該試樣中CuCl22H2O的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為______________________________。 【答案】(1)Cu(OH)2[或Cu2(OH)2CO3]　2.610－9 molL－1 (2)2CuCl22H2OCu(OH)2CuCl2＋2HCl＋2H2O[主要產(chǎn)物寫成Cu(OH)2、Cu(OH)Cl、CuO均可]　在干燥的HCl氣流中加熱脫水 (3)①淀粉溶液　藍(lán)色褪去，30 s內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色 ②2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I(xiàn)2?、?5% 【解析】(1)為得到純凈的CuCl22H2O晶體要除去氯化鐵，加入的物質(zhì)和氯化鐵反應(yīng)生成氫氧化鐵且不能引進(jìn)新的雜質(zhì)，所以加入物質(zhì)后應(yīng)能轉(zhuǎn)化為氯化銅，所以應(yīng)該加入含銅元素和氫氧根離子的物質(zhì)，可以是氫氧化銅或堿式碳酸銅。溶液的pH＝4，所以溶液中氫氧根離子濃度為10－4 mol/L，則氫氧根離子濃度為10－10 mol/L，c(Fe3＋)＝＝＝2.610－9 mol/L。 (2)由于CuCl2在加熱過程中水解被促進(jìn)，且生成的HCl又易揮發(fā)而脫離體系，造成水解完全，得到堿式氯化銅或氫氧化銅，以至于得到CuO固體，而不是CuCl2,2CuCl22H2OCu(OH)2CuCl2＋2HCl＋2H2O；想得到無水CuCl2的合理方法是讓CuCl22H2O晶體在干燥的HCl氣流中加熱脫水。 (3)測(cè)定含有CuCl22H2O晶體的試樣(不含能與I－發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過程如下：取0.36 g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。用0.100 0 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL；反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI，①硫代硫酸鈉滴定碘單質(zhì)，利用碘單質(zhì)遇淀粉變藍(lán)選擇指示劑為淀粉；終點(diǎn)為藍(lán)色褪去30 s內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色；②CuCl2溶液與KI反應(yīng)的離子方程式為為2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I(xiàn)2；③依據(jù)2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI,2Cu2＋＋4I－=== 2CuI↓＋I(xiàn)2，得到 2Na2S2O3　～　 2Cu2＋ 　　 2　 　 　 　2 0．1000 mol/L　　0.1000 mol/L 0.0200 L　　　0.0200 L＝0.002 mol 試樣中CuCl22H2O的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)＝100%＝95%。