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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第四章 第三講 硫及其化合物 一、選擇題 1．下列說(shuō)法正確的是(　　) A．SO2和SO3都是酸性氧化物，二者的水溶液都是強(qiáng)酸 B．將銅片放入濃硫酸中，無(wú)明顯現(xiàn)象是因?yàn)殂~片發(fā)生了鈍化 C．硫粉在過(guò)量的純氧中燃燒可以生成大量的SO3 D．富含硫黃的礦物在工業(yè)上可用于制造硫酸 解析 SO2溶于水形成亞硫酸，亞硫酸是弱酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下銅片和濃硫酸不反應(yīng)，加熱條件下才反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；硫粉在過(guò)量的純氧中燃燒生成大量的SO2，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案 D 2．下列有關(guān)SO2的性質(zhì)的探究實(shí)驗(yàn)報(bào)告記錄的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象正確的是(　　)。 解析　因SO2為酸性氧化物，遇酚酞不變色，SO2能使品紅溶液褪色；SO2具有強(qiáng)還原性，被HNO3氧化為SO、SO與Ba2＋生成白色沉淀；SO2與BaCl2不反應(yīng)；所以選C。 答案　C 3．如圖，利用培養(yǎng)皿探究SO2的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)時(shí)向Na2SO3固體上滴幾滴濃硫酸，立即用另一表面皿扣在上面。 下表中對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的描述或所做的解釋不正確的是 (　　)。 選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 解釋 A BaCl2溶液變渾濁 SO2與BaCl2溶液反應(yīng)產(chǎn)生了BaSO3沉淀 B Na2S溶液變渾濁 SO2與Na2S溶液反應(yīng)產(chǎn)生了S單質(zhì) C 酸性KMnO4溶液褪色 SO2具有還原性 D 品紅溶液褪色 SO2具有漂白性 解析　SO2與水反應(yīng)生成H2SO3，H2SO3為中強(qiáng)酸，不與BaCl2溶液反應(yīng)。 答案　A 4．下列制取硫酸銅的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)中，能體現(xiàn)“經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)?！本竦淖罴逊? 案是 (　　)。 A．銅與濃硫酸共熱 B．用銅片為陽(yáng)極，石墨為陰極，電解稀硫酸 C．先灼燒廢銅屑生成氧化銅，然后再用濃硫酸溶解 D．適當(dāng)溫度下，使銅片在持續(xù)通入空氣的稀硫酸中溶解 解析　A項(xiàng)有SO2生成；B項(xiàng)耗能較多；C項(xiàng)也耗能過(guò)多。 答案　D 5．下列四種溶液中一定存在SO的是 (　　)。 A．向甲溶液中加入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀 B．向乙溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀，再加入鹽酸，沉淀不溶解 C．向丙溶液中加入鹽酸使之酸化，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生 D．向丁溶液中加入硝酸使之酸化，再加入硝酸鋇溶液，有白色沉淀產(chǎn)生 解析　甲溶液中可能存在SO、CO或Ag＋；乙溶液可能存在Ag＋；丁溶液用硝酸酸化，若溶液中存在SO和HSO，會(huì)被氧化成SO，無(wú)法判斷。 答案　C 6．將一定量的鋅與100 mL 18.5 mol/L的濃硫酸充分反應(yīng)后，鋅完全溶解，同時(shí)生成氣體A 33.6 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。將反應(yīng)后的溶液稀釋至1 L，測(cè)得溶液中c(H＋)＝0.1 mol/L，則下列敘述中錯(cuò)誤的是(　　) A．反應(yīng)中消耗的Zn的質(zhì)量為97.5 g B．氣體A中SO2和H2的體積比為1∶4 C．反應(yīng)中被還原的元素只有一種 D．反應(yīng)中共轉(zhuǎn)移電子3 mol 解析 解答本題應(yīng)注意以下兩點(diǎn)：(1)生成的33.6 L氣體可能是SO2和H2的混合氣體。 (2)假設(shè)反應(yīng)的Zn一部分還原出SO2，一部分還原出H2，設(shè)未知數(shù)、列方程式計(jì)算。 答案 C 7．寧夏的硒砂瓜現(xiàn)今已享譽(yù)區(qū)內(nèi)外，西瓜富含硒元素，有延年益壽、抗衰老、抗癌作用，因之得名“硒砂瓜”。二氧化硒(Se)是一種氧化劑，其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物，通過(guò)與濃HNO3或濃H2SO4反應(yīng)生成SeO2以回收Se。在回收過(guò)程當(dāng)中涉及到如下化學(xué)反應(yīng)：①SeO2＋4KI＋4HNO3―→Se＋2I2＋4KNO3＋2H2O；②Se＋2H2SO4(濃)―→2SO2↑＋SeO2＋2H2O。下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．SeO2、H2SO4(濃)、I2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是H2SO4(濃)＞SeO2＞I2 B．①中Se是氧化產(chǎn)物，I2是還原產(chǎn)物 C．反應(yīng)①中KI是氧化劑，SeO2是還原劑 D．反應(yīng)①中每有0.6 mol I2生成，轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為2.4NA 解析 由氧化劑氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性，故由①知，氧化性：SeO2＞I2，由②知H2SO4＞SeO2，故A正確；①中SeO2是氧化劑，Se是還原產(chǎn)物；KI是還原劑，I2是氧化產(chǎn)物，每有0.6 mol I2生成，轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為1.2NA，故B、C、D錯(cuò)。 答案 A 二、非選擇題 8．某興趣小組在實(shí)驗(yàn)室用銅和硫酸為原料，采用多種方法制取硫酸銅。制備方法如下： 方法一 (1)濃硫酸試劑瓶上適合貼上的標(biāo)簽是________(填序號(hào))。 (2)甲同學(xué)取6.4 g銅片和10 mL 18 molL－1濃硫酸，放在試管中共熱時(shí)發(fā)現(xiàn)，銅與熱的濃硫酸反應(yīng)后并沒(méi)有得到預(yù)期的藍(lán)色溶液，而是在試管底部看到灰白色沉淀。甲同學(xué)為了驗(yàn)證其中灰白色沉淀的主要成分。設(shè)計(jì)下列實(shí)驗(yàn)。 實(shí)驗(yàn)步驟：傾倒掉上層液體后，向所得灰白色的固體中加入適量蒸餾水，邊加邊攪拌。 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：_________________________________________________。 實(shí)驗(yàn)結(jié)論：所得灰白色固體的化學(xué)式為_(kāi)_______。 (3)乙同學(xué)還觀察到加熱過(guò)程中，試管內(nèi)壁上部析出少量淡黃色固體物質(zhì)，持續(xù)加熱，淡黃色固體物質(zhì)又慢慢地溶于濃硫酸而消失。淡黃色固體消失的原因是(用化學(xué)反應(yīng)方程式回答)________________。直到最后反應(yīng)完畢，發(fā)現(xiàn)試管中還有銅片剩余。乙同學(xué)根據(jù)自己所學(xué)的化學(xué)知識(shí)，認(rèn)為試管中還有硫酸剩余。他這樣認(rèn)為的理由是__________________________________________________________________ ________________________________________________________________。 方法二 (4)丙同學(xué)認(rèn)為甲同學(xué)設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案不好，他自己設(shè)計(jì)的思路是：2Cu＋O22CuO，CuO＋H2SO4===CuSO4＋H2O。對(duì)比甲同學(xué)的方案，你認(rèn)為丙同學(xué)的優(yōu)點(diǎn)是①____________________，②____________________。 方案三 (5)丁同學(xué)取一塊銅片和稀硫酸放在試管中，再向其中滴入雙氧水，發(fā)現(xiàn)溶液逐漸呈藍(lán)色。寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式：_______________________________________________________________。 解析　(1)濃硫酸有強(qiáng)烈的腐蝕性和氧化性，選B、D。(2)濃硫酸有吸水性、脫水性，在試管底部看到的灰白色沉淀是濃硫酸與銅反應(yīng)生成的無(wú)水硫酸銅。(3)反應(yīng)中生成的淡黃色固體是硫，在加熱條件下硫可被濃硫酸氧化。(4)丙同學(xué)的方案用H2SO4的量少，且沒(méi)有有毒氣體二氧化硫產(chǎn)生。(5)銅有還原性，被氧化成銅離子，過(guò)氧化氫有氧化性，被還原為水，稀硫酸提供氫離子。 答案　(1)BD (2)灰白色物質(zhì)溶解，溶液變?yōu)樗{(lán)色　CuSO4 (3)S＋2H2SO4(濃)3SO2↑＋2H2O 隨著反應(yīng)的進(jìn)行，硫酸的濃度逐漸變小，由濃變稀，稀硫酸不能與銅發(fā)生反應(yīng) (4)①產(chǎn)生等量的硫酸銅，消耗的硫酸更少?、诓划a(chǎn)生污染物SO2 (5)H2SO4＋Cu＋H2O2===CuSO4＋2H2O 9.下列A～I(xiàn)九種物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，其中部分生成物或反應(yīng)條件已略去。已知A在常溫下為黑色固體單質(zhì)，常溫下C、E、F都是無(wú)色氣體。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)C的固體名稱________，F(xiàn)的化學(xué)式是________。 (2)A與B反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________________________________________ __________________________________________________。 (3)G與H反應(yīng)的離子方程式是_________________________________________________ __________________________________________________； E轉(zhuǎn)變?yōu)镠和I的離子方程式是________________________________________________ __________________________________________________。 解析 由題中A在常溫下為黑色固體單質(zhì)，可推測(cè)A為碳單質(zhì)，因A＋B―→C＋D＋E，其中C、E為無(wú)色氣體，可推測(cè)是碳單質(zhì)與濃酸之間的反應(yīng)，再結(jié)合框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系與反應(yīng)條件，推測(cè)E為SO2，C為CO2，則進(jìn)一步確定Ⅰ中含SO，H中含Cl－，F(xiàn)為O2，G為Na2CO3，則B為濃硫酸，將以上推測(cè)代入題中驗(yàn)證，可知推測(cè)正確。 答案 (1)干冰　O2 (2)C＋2H2SO4(濃)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O (3)CO＋2H＋===CO2↑＋H2O SO2＋Cl2＋2H2O===4H＋＋SO＋2Cl－ 10．某同學(xué)欲研究SO2的性質(zhì)。(1)將相關(guān)的含硫物質(zhì)按一定的規(guī)律和方法分為如下表所示3組，則第2組中物質(zhì)X的化學(xué)式是_____。 第1組 第2組 第3組 S(單質(zhì)) SO2、X、Na2SO3、 NaHSO3 SO3、H2SO4、Na2SO4、 NaHSO4 (2)利用下圖所示的裝置研究SO2的性質(zhì)： (熔點(diǎn)：SO2－76.1 ℃，SO3 16.8 ℃，沸點(diǎn)：SO2－10 ℃，SO3 45 ℃) ①裝置Ⅰ模擬工業(yè)生產(chǎn)中SO2催化氧化的反應(yīng)，其化學(xué)方程式是_____________________________________________________________。 ②甲同學(xué)按Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的順序連接裝置，裝置Ⅱ的作用是_____________________________________________________________； 裝置Ⅲ中溶液逐漸褪色，生成Mn2＋，同時(shí)pH降低，則該反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________。 ③乙同學(xué)按Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ的順序連接裝置，若裝置Ⅳ中有40 mL 2.5 molL－1 NaOH溶液。反應(yīng)后增重4.8 g，則裝置Ⅳ中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________________________________________ _____________________________________________________________。 解析　(1)對(duì)比第2、3組的物質(zhì)可知，第2組中的X為H2SO3。(2)工業(yè)生產(chǎn)中SO2催化氧化的反應(yīng)的化學(xué)方程式為2SO2＋O22SO3，書(shū)寫(xiě)時(shí)注意該反應(yīng)為可逆反應(yīng)和反應(yīng)條件。甲同學(xué)按Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的順序連接裝置，根據(jù)題目所給SO2和SO3的熔、沸點(diǎn)及冰水浴，可知裝置Ⅱ的作用是使SO3凝結(jié)成固體與SO2分離，便于實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行，減少干擾。乙同學(xué)按Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ的順序連接裝置，NaOH的物質(zhì)的量為0.1 mol，反應(yīng)后增重的質(zhì)量為SO2，SO2的物質(zhì)的量為0.075 mol，NaOH與SO2的物質(zhì)的量之比為4∶3，所以產(chǎn)物既有Na2SO3又有NaHSO3，化學(xué)方程式為3SO2＋4NaOH===Na2SO3＋2NaHSO3＋H2O。 答案　(1)H2SO3　(2)①2SO2＋O22SO3 ②使SO3凝結(jié)成固體與SO2分離　5SO2＋2H2O＋2MnO===5SO＋2Mn2＋＋4H＋?、?SO2＋4NaOH===Na2SO3＋2NaHSO3＋H2O 11．某待測(cè)溶液中可能含有SO、SO、CO、HCO、NO、Cl－、Br－中的若干種及一種常見(jiàn)金屬陽(yáng)離子(Mn＋)，現(xiàn)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)(每次實(shí)驗(yàn)所用試劑均是足量的，鑒定中某些成分可能沒(méi)有給出)。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)根據(jù)上述框圖信息填寫(xiě)下表(不能確定的不填)。 肯定存在的離子 肯定沒(méi)有的離子 沉淀D 化學(xué)式或 離子符號(hào) (2)待測(cè)溶液中是否有SO、SO______________。若氣體D遇空氣變紅色，則生成沉淀D時(shí)肯定發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_____________，形成沉淀B時(shí)反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_____________。 (3)若Mn＋為常見(jiàn)金屬陽(yáng)離子且原子序數(shù)不大于20，則要確定它具體是何種離子的方法是______________________________________________________。 解析 由沉淀A與稀硝酸反應(yīng)仍得到白色沉淀知白色沉淀D為BaSO4，故溶液中SO、SO至少有一種；由每次實(shí)驗(yàn)所用試劑均足量知溶液A中含有Ba2＋，在加 入堿后能得到白色沉淀B，則原待測(cè)溶液中一定含有HCO；溶液B中加入足量的氯水后仍得到無(wú)色溶液，說(shuō)明原待測(cè)液中無(wú)Br－，不能確定是否有NO、CO、Cl－。若氣體D遇空氣變紅色時(shí)，表明D中肯定有NO，沉淀A中肯定有BaSO3。 原子序數(shù)不大于20的金屬陽(yáng)離子有Li＋、Be2＋、Na＋、Mg2＋、Al3＋、K＋、Ca2＋，Al3＋與HCO，SO或SO與Ca2＋不能大量共存，故金屬陽(yáng)離子不可能是Al3＋或Ca2＋；由待測(cè)溶液與濃NaOH溶液混合后無(wú)明顯變化知溶液中沒(méi)有Mg2＋，結(jié)合Mn＋為常見(jiàn)離子且原子序數(shù)不大于20知Mn＋只能是Na＋或K＋，可通過(guò)焰色實(shí)驗(yàn)來(lái)確定是鉀還是鈉。 答案 (1) 肯定存在的離子 肯定不存在的離子 白色沉淀D 化學(xué)式或離子符號(hào) HCO Br－ BaSO4 (2)SO、SO至少有一種　3BaSO3＋2H＋＋2NO===2NO↑＋3BaSO4↓＋H2O　HCO＋Ba2＋＋OH－===BaCO3↓＋H2O (3)做焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)，若透過(guò)藍(lán)色鈷玻璃片觀察到紫色火焰，說(shuō)明是鉀；若不透過(guò)藍(lán)色鈷玻璃片觀察到黃色火焰，則說(shuō)明是鈉