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2019年高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 考點(diǎn)核心突破 5.4 晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì) [熱點(diǎn)集訓(xùn)] 1．(xx達(dá)州高中一診)已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素。化合物DC2的晶體為離子晶體，其陽(yáng)離子與陰離子的個(gè)數(shù)比為1∶1，D的二價(jià)陽(yáng)離子比C的簡(jiǎn)單陰離子多一個(gè)電子層。AC2為非極性分子。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高。E原子序數(shù)為26?；卮鹣铝袉栴}：(答題時(shí)，A、B、C、D、E用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示)。 (1)E在周期表中的位置__________________________________________(指明周期和族)。 (2)A、B、C的第一電離能由小到大的順序?yàn)開_________________________________。 (3)B的氫化物的分子空間構(gòu)型是________；AC的中心原子采取________雜化。 (4)寫出任意一種由兩種元素組成的與DC2中的陰離子互為等電子體的微粒的化學(xué)式________________________________________________________________________。 (5)E的高價(jià)態(tài)離子和低價(jià)態(tài)離子均能與A、B兩元素按原子個(gè)數(shù)比1∶1形成的帶一個(gè)單位負(fù)電荷的陰離子組成六配位的配離子。寫出該配離子的化學(xué)式________________________(任寫一種)。 (6)X是周期表中電負(fù)性最大的元素，該元素與D元素組成的離子化合物的晶胞如下圖所示。該離子化合物的化學(xué)式為________。 解析　由題意可推斷A：C，B：N，C：O，D：Ca，E：Fe。(6)X為F。 答案　(1)第四周期第Ⅷ族　(2)C＜O＜N　(3)三角錐形　sp2　 (4)IF、BrF、ClF、BrCl、ICl、IBr、ClO－等 (5)[Fe(CN)6]3－或者[Fe(CN)6]4－　(6)CaF2 2．(xx石室中學(xué)一診)A、B、C、D、E、F是周期表中的前20號(hào)元素，原子序數(shù)逐漸增大。A元素是宇宙中含量最豐富的元素，其原子的原子核內(nèi)可能沒有中子。B的基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道，且每種軌道中的電子總數(shù)相等；C元素原子最外層p能級(jí)比s能級(jí)多1個(gè)電子；D原子p軌道上成對(duì)電子數(shù)等于未成對(duì)電子數(shù)；E的常見化合價(jià)為＋3；F最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為4；G＋的M層電子全充滿。用化學(xué)式或化學(xué)符號(hào)回答下列問題： (1)G的基態(tài)原子的外圍電子排布式為_______________________________________，周期表中屬于________區(qū)。 (2)B與F形成的一種非極性分子的電子式為____________________________；F的一種具有強(qiáng)還原性的氧化物分子的VSEPR模型為________________。 (3)BD2在高溫高壓下所形成的晶胞如下圖所示。該晶體的類型屬于________(選填“分子”、“原子”、“離子”或“金屬”)晶體。 (4)設(shè)C元素的氣態(tài)氫化物為甲，最高價(jià)氧化物的水化物為乙，甲與乙反應(yīng)的產(chǎn)物為丙。常溫下，有以下3種溶液：①pH＝11的甲的水溶液?、趐H＝3的乙的水溶液　③pH＝3的丙溶液，3種溶液中水電離出的c(H＋)之比為________________。 (5)丁、戊分別是E、F兩種元素最高價(jià)含氧酸的鈉鹽，丁、戊溶液能發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)丁、戊溶液以物質(zhì)的量之比為1∶4混合后，溶液中各離子濃度大小順序?yàn)開___________________。 (6)A和C形成的某種氯化物CA2Cl可作殺菌劑，其原理為CA2Cl遇水反應(yīng)生成一種具有強(qiáng)氧化性的含氧酸，寫出CA2Cl與水反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________。 (7)往G的硫酸鹽溶液中加入過量氨水，可生成一種配合物X，下列說法正確的是________。 A．X中所含化學(xué)鍵有離子鍵、極性鍵和配位鍵 B．X中G2＋給出孤對(duì)電子，NH3提供空軌道 C．組成X的元素中第一電離能最大的是氧元素 D．SO與PO互為等電子體，空間構(gòu)型均為正四面體 解析　由題意可推斷：A：H，B：C，C：N，D：O，E：Al，F(xiàn)：S，G：Cu。(4)甲為NH3，乙為HNO3，丙為NH4NO3，水電離出來(lái)的H＋濃度之比為：10－11∶10－11∶10－3＝1∶1∶108。(5)丁為NaAlO2，戊為NaHSO4，當(dāng)1∶4混合時(shí)，發(fā)生反應(yīng)： AlO＋4H＋===Al3＋＋2H2O 1 4 1 0 c(Na＋)＞c(SO)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。 答案　(1)3d104s1　ds　(2) 　平面三角形　(3)原子　(4)1∶1∶108　(5)c(Na＋)＞c(SO)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)　(6)NH2Cl＋H2O===HClO＋NH3　(7)AD 3．(xx綿陽(yáng)高中三診)A、B、D、E、G、M代表六種常見元素，它們的核電荷數(shù)依次增大。其中，元素M的基態(tài)3d軌道上有2個(gè)電子，A的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍，E的簡(jiǎn)單離子在同周期元素的簡(jiǎn)單離子中半徑最小，D、G同主族；B與D形成的化合物有多種，其中一種是紅棕色氣體。 (1)M的基態(tài)原子價(jià)層電子排布式為___________________________________________，元素B、D、G的第一電離能由大到小的順序是________________________(用元素符號(hào)表示)。 (2)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)，GD的立體構(gòu)型是____________(用文字表述)。 (3)M與D形成的一種橙紅色晶體晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，其化學(xué)式為________(用元素符號(hào)表示)。 (4)已知化合物EB結(jié)構(gòu)與單晶硅相似，該物質(zhì)可由E的氯化物與NaB3在高溫下反應(yīng)制得，且生成單質(zhì)B2，該反應(yīng)化學(xué)方程式為_______________________________________________，若有8.4 g B2生成，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為________。 解析　由題意可推斷：A：C，B：N，D：O，E：Al，G：S，M：Ti。 答案　(1)3d24s2　N＞O＞S　(2)三角錐形　(3)TiO2　 (4)AlCl3＋3NaN3===3NaCl＋AlN＋4N2↑　1.2041023或0.2NA [能力提升] [限時(shí)45分鐘　滿分100分] 一、選擇題(每小題5分，共25分) 1．(xx海南)下列化合物中，含有非極性共價(jià)鍵的離子化合物是 A．CaC2　　　　　　　　 B．N2H4 C．Na2S2 D．NH4NO3 解析　N2H4是共價(jià)化合物，NH4NO3中不含非極性共價(jià)鍵。 答案　AC 2．(xx上海)下列變化需克服相同類型作用力的是 A．碘和干冰的升華 B．硅和C60的熔化 C．氯化氫和氯化鉀的溶解 D．溴和汞的氣化 解析　A項(xiàng)變化克服的都是分子間作用力，正確，硅和C60的融化分別克服的是共價(jià)鍵，分子間作用力，B項(xiàng)錯(cuò)誤，氯化氫和氯化鉀的溶解分別克服的是共價(jià)鍵，離子鍵，C項(xiàng)錯(cuò)誤，溴和汞的氣化分別克服的是分子間作用力，金屬鍵，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案　A 3．(xx上海)氮氧化鋁(AlON)屬原子晶體，是一種超強(qiáng)透明材料，下列描述錯(cuò)誤的是 A．AlON和石英的化學(xué)鍵類型相同 B．AlON和石英晶體類型相同 C．AlON和Al2O3的化學(xué)鍵類型不同 D．AlON和Al2O3晶體類型相同 解析　AlON與石英(SiO2)均為原子晶體，所含化學(xué)鍵均為共價(jià)鍵，故A、B項(xiàng)正確；Al2O3是離子晶體，晶體中含離子鍵，不含共價(jià)鍵，故C項(xiàng)正確、D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案　D 4．(xx山東)下列關(guān)于金屬及金屬鍵的說法正確的是 A．金屬鍵具有方向性與飽和性 B．金屬鍵是金屬陽(yáng)離子與自由電子間的相互作用 C．金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶?chǎng)作用下產(chǎn)生自由電子 D．金屬具有光澤是因?yàn)榻饘訇?yáng)離子吸收并放出可見光 解析　A項(xiàng)，金屬鍵是金屬離子和自由電子之間的作用，自由電子屬于整個(gè)晶體，不具有方向性和飽和性；C項(xiàng)，金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶?chǎng)作用下，自由電子的定向移動(dòng)；D項(xiàng)，金屬具有光澤的原因是電子吸收并放出可見光。 答案　B 5．下表給出幾種氯化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)： NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 熔點(diǎn)/℃ 801 714 190 －70 沸點(diǎn)/℃ 1 413 1 412 180 57.57 有關(guān)表中所列四種氯化物的性質(zhì)，有以下敘述：①氯化鋁在加熱時(shí)能升華，②四氯化硅在晶態(tài)時(shí)屬于分子晶體，③氯化鈉晶體中微粒之間以范德華力結(jié)合，④氯化鋁晶體是典型的離子晶體。其中與表中數(shù)據(jù)一致的是 A．①②　　　　　　　　 B．②③ C．①②④ D．②④ 解析　氯化鋁的熔、沸點(diǎn)都很低，其晶體應(yīng)該是分子晶體，并且沸點(diǎn)比熔點(diǎn)還低，加熱時(shí)容易升華；四氯化硅是共價(jià)化合物，并且熔、沸點(diǎn)很低，應(yīng)該屬于分子晶體；氯化鈉是離子晶體，以離子鍵結(jié)合。 答案　A 二、非選擇題(共75分) 6．(15分)MnO2是堿錳電池材料中最普通的正極材料之一，在活性材料MnO2中加入CoTiO3納米粉體，可以提高其利用率，優(yōu)化堿錳電池的性能。 (1)寫出基態(tài)Mn原子的核外電子排布式______________________________________。 (2)CoTiO3晶體結(jié)構(gòu)模型如圖1所示。在CoTiO3晶體中1個(gè)Ti原子、1個(gè)Co原子，周圍距離最近的O原子數(shù)目分別為________個(gè)、________個(gè)。 (3)二氧化鈦(TiO2)是常用的、具有較高催化活性和穩(wěn)定性的光催化劑，常用于污水處理。O2在其催化作用下，可將CN－氧化成CNO－，進(jìn)而得到N2。與CNO－互為等電子體的分子、離子化學(xué)式分別為________、________(各寫一種)。 (4)三聚氰胺是一種含氮化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖2所示。 三聚氰胺分子中氮原子軌道雜化類型是________，1 mol三聚氰胺分子中σ鍵的數(shù)目為________。 解析　(1)1s22s22p63s23p63d54s2。 (2)采用沿X、Y、Z三軸切割的方法確定個(gè)數(shù)，所以分別是6和12。 (4)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷雜化類型，環(huán)上的N原子含有2個(gè)σ鍵，氨基含有3個(gè)σ鍵和一個(gè)孤電子對(duì)，所以sp2、sp3雜化；一個(gè)分子中含有15個(gè)σ鍵，所以1 mol三聚氰胺中含有15NA。 答案　(1)1s22s22p63s23p63d54s2　(2)6　12　 (3)CO2(或N2O、CS2、BeCl2等合理均可)　N　(4)sp2、sp3　15NA 7．(15分)(xx全國(guó)新課標(biāo)Ⅰ)硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)?；卮鹣铝袉栴}： (1)硅主要以硅酸鹽、____________等化合物的形式存在于地殼中。 (2)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以________相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置貢獻(xiàn)________個(gè)原子。 (3)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來(lái)制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________。 (4)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)： 化學(xué)鍵 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O 鍵能/ (kJmol－1) 356 413 336 226 318 452 ①硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是________________________________________________________________________。 ②SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)在硅酸鹽中，SiO四面體[如下圖(a)]通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無(wú)限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為__________，Si與O的原子數(shù)之比為__________，化學(xué)式為__________。 解析　(1)硅在自然界中主要以硅酸鹽和二氧化硅等化合物的形式存在于地殼中。 (2)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以硅硅共價(jià)鍵相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置的是6個(gè)原子，每個(gè)面心原子貢獻(xiàn)二分之一，所以6個(gè)面心原子對(duì)該晶胞貢獻(xiàn)3個(gè)原子。 (3)根據(jù)題意：工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋4NH3＋2MgCl2。 (4)①分析表格中C—C鍵、C—H鍵、Si—Si鍵、Si—H鍵的鍵能，可以得出：C—C鍵和C—H鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定，而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成，所以硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多；②分析表格中C—H鍵、C—O鍵、Si—H鍵、Si—O鍵的鍵能，可以得出：C—H鍵的鍵能大于C—O鍵，C—H鍵比C—O鍵穩(wěn)定，而Si—H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—O鍵，所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O鍵，所以SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物。 (5)圖(b)為一種無(wú)限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中每個(gè)Si原子和4個(gè)氧原子形成四面體結(jié)構(gòu)，故Si原子雜化方式為sp3，Si與O原子數(shù)之比為1∶3，化學(xué)式為[SiO3](或SiO)。 答案　(1)二氧化硅　(2)共價(jià)鍵　3　(3)Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋4NH3＋2MgCl2　(4)①C—C鍵和C—H鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較低，易斷裂。導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成　②C—H鍵的鍵能大于C—O鍵，C一H鍵比C—O鍵穩(wěn)定。而Si—H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—O鍵，所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O鍵　(5)sp3　1∶3　[SiO3](或SiO) 8．(15分)銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要用途，如金屬銅用來(lái)制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。 (1)Cu位于元素周期表第ⅠB族。Cu2＋的核外電子排布式為________________________。 (2)如圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，可確定該晶胞中陰離子的個(gè)數(shù)為________。 (3)膽礬CuSO45H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如下： 下列說法正確的是________(填字母)。 A．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，所有氧原子都采用sp3雜化 B．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵 C．膽礬是分子晶體，分子間存在氫鍵 D．膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去 (4)往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2＋形成配離子，其原因是____________________________。 (5)Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S的________(填“高”或“低”)，請(qǐng)解釋原因_______________________________________________________________________。 解析　(1)電子排布為結(jié)構(gòu)化學(xué)中的重點(diǎn)。特別是24號(hào)、29號(hào)，存在半充滿和全充滿狀態(tài)的元素。Cu2＋應(yīng)先寫出Cu原子的電子排布，然后從外向內(nèi)失去2個(gè)電子。 (2)對(duì)O2－個(gè)數(shù)的計(jì)算，面上的按算，頂點(diǎn)上按算，棱上按算，體心按1個(gè)算，可得O2－個(gè)數(shù)為：8＋2＋4＋1＝4(個(gè))。 (3)H2O中氧原子采用sp3雜化，SO中的氧不是。CuSO4應(yīng)是離子晶體，不是分子晶體。 (4)電負(fù)性：F＞N＞H，所以NH3中的N原子提供孤對(duì)電子共用，Cu2＋提供空軌道，形成配位鍵，而NF3中N原子受F原子的影響，不易提供孤對(duì)電子。 (5)離子晶體中，離子鍵越短，離子鍵越強(qiáng)，離子化合物熔點(diǎn)越高，由于O2－的半徑小于S2－的半徑，所以Cu＋與O2－形成的離子鍵強(qiáng)于Cu＋與S2－形成的離子鍵。 答案　(1)1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9　(2)4　(3)BD　(4)F的電負(fù)性比N大，N—F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF3中N原子核對(duì)其孤對(duì)電子的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF3不易與Cu2＋形成配離子　(5)高　Cu2O與Cu2S相比，陽(yáng)離子相同、陰離子所帶電荷也相同，但O2－的半徑比S2－小，所以Cu2O的晶格能更大，熔點(diǎn)更高 9．(15分)(xx海南)圖A所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系中(具體反應(yīng)條件略)，a、b、c和d分別為四種短周期元素的常見單質(zhì)，其余均為它們的化合物，i的溶液為常見的酸，a的一種同素異形體的晶胞如圖B所示。 回答下列問題： (1)圖B對(duì)應(yīng)的物質(zhì)名稱是________，其晶胞中的原子數(shù)為________，晶體類型為________。 (2)d中元素的原子核外電子排布式為________________________________________。 (3)圖A中由二種元素組成的物質(zhì)中，沸點(diǎn)最高的是________，原因是____________________，該物質(zhì)的分子構(gòu)型為________，中心原子的雜化軌道類型為________。 (4)圖A中的雙原子分子中，極性最大的分子是____________________________________。 (5)k的分子式為________，中心原子的雜化軌道類型為________，屬于________分子(填“極性”或“非極性”)。 解析　(1)每個(gè)原子周圍有4個(gè)鍵，判斷為金剛石。(2)a為C，則b為H2、c為O2，因i是常見的酸，只由b、d形成可判斷為鹽酸，則d為Cl2。(3)除a、b、c、d外，f為CO，g為CO2，i為HCl，而k與水反應(yīng)生成CO2與鹽酸，該反應(yīng)沒在教材中出現(xiàn)過，且由f、d反應(yīng)得到，應(yīng)含C、O、Cl三種元素，只能判斷為COCl2。所有兩元素形成的物質(zhì)中，只有水是液態(tài)，其它都是氣體。(4)所有雙原子分子中，只有H、Cl電負(fù)性差值最大，因而極性最大。(5)COCl2中羰基的平面結(jié)構(gòu)顯示其為sp2雜化。 答案　(1)金剛石　8　原子晶體　(2)1s22s22p63s23p5　(3)H2O　分子間形成氫鍵?、跣?或角形)　sp3　(4)HCl　(5)COCl2　sp2　極性 10．(15分)氮化硼(BN)是一種重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂為起始物，經(jīng)過一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN，如圖所示： 請(qǐng)回答下列問題： (1)由B2O3制備BF3、BN的化學(xué)方程式依次是__________________________________、 ___________________________________________________________________________； (2)基態(tài)B___________________________________________________________________； B和N相比，電負(fù)性較大的是________，BN中B元素的化合價(jià)為________； (3)在BF3分子中，F(xiàn)—B—F的鍵角是________，B原子的雜化軌道類型為________，BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF的立體構(gòu)型為____________； (4)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中，層內(nèi)B原子與N原子之間化學(xué)鍵為____________，層間作用力為___________________________________________________________________； (5)六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，硬度與金剛石相當(dāng)，晶胞邊長(zhǎng)為361.5 pm。立方氮化硼晶胞中含有________個(gè)氮原子、________個(gè)硼原子，立方氮化硼的密度是________ gcm－3(只要求列算式，不必計(jì)算出數(shù)值。阿伏加德羅常數(shù)為NA)。 解析　(1)已知反應(yīng)物和主要的生成物，根據(jù)原子守恒判斷出次要生成物，寫出化學(xué)方程式，配平即可。 (2)B原子核外有5個(gè)電子，其基態(tài)電子排布式為1s22s22p1；BN中N的電負(fù)性較大，N為－3價(jià)，那么B就為＋3價(jià)。 (3)因?yàn)锽F3的空間構(gòu)型為平面三角形，所以F—B—F的鍵角為120。 (4)六方氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨相似，故B、N以共價(jià)鍵相結(jié)合構(gòu)成分子晶體，其層間作用力是分子間作用力。 答案　(1)B2O3＋3CaF2＋3H2SO42BF3↑＋3CaSO4＋3H2O　B2O3＋2NH32BN＋3H2O　(2)1s22s22p1　N　＋3　(3)120　sp2　正四面體　(4)共價(jià)鍵(極性共價(jià)鍵)　分子間作用力　(5)4　4