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2019年高考化學(xué)二輪專(zhuān)題復(fù)習(xí) 專(zhuān)題十 電解質(zhì)溶液講練（含解析）
[考綱要求] 1.了解電解質(zhì)的概念；了解強(qiáng)弱電解質(zhì)的概念。2.了解電解質(zhì)在水溶液中的電離，以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。4.了解水的電離，離子積常數(shù)。5.了解溶液pH的定義；能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。6.了解鹽類(lèi)水解的原理、影響鹽類(lèi)水解程度的主要因素以及鹽類(lèi)水解的應(yīng)用。7.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。
考點(diǎn)一 溶液的酸堿性及pH
1．一個(gè)基本不變
相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。
2．兩種測(cè)量方法
溶液的pH值可以用pH試紙測(cè)定(精確到整數(shù)，且只能在1～14的范圍內(nèi))，也可以用pH計(jì)(精確到0.1)測(cè)定。
3．三個(gè)重要比較
水溶液可分為酸性溶液、中性溶液和堿性溶液，下表是常溫下這三種溶液的比較：
溶液的酸堿性
c(H＋)與c(OH－)比較
c(H＋)大小
pH
酸性溶液
c(H＋)>c(OH－)
c(H＋)>110－7 molL－1
<7
中性溶液
c(H＋)＝c(OH－)
c(H＋)＝110－7 molL－1
＝7
堿性溶液
c(H＋)
7
4.pH使用中的幾個(gè)誤區(qū)
(1)pH＝7的溶液不一定呈中性。只有在常溫下pH＝7的溶液才呈中性；當(dāng)在100 ℃時(shí)，水的離子積常數(shù)為110－12，此時(shí)pH＝6的溶液為中性溶液，pH>6時(shí)為堿性溶液，pH<6時(shí)為酸性溶液。
(2)使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)，若先用蒸餾水潤(rùn)濕，測(cè)量結(jié)果不一定偏小。若先用蒸餾水潤(rùn)濕，相當(dāng)于將待測(cè)液稀釋了，若待測(cè)液為堿性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏?。蝗舸郎y(cè)液為酸性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏大；若待測(cè)液為中性溶液，則所測(cè)結(jié)果沒(méi)有誤差。
5．溶液中的c(H＋)和水電離出來(lái)的c(H＋)的區(qū)別
(1)室溫下水電離出的c(H＋)＝110－7 molL－1，若某溶液中水電離出的c(H＋)<110－7 molL－1，則可判斷該溶液呈酸性或堿性；若某溶液中水電離出的c(H＋)>110－7 molL－1，則可判斷出該溶液中存在能水解的鹽，從而促進(jìn)了水的電離。
(2)室溫下，溶液中的c(H＋)>110－7 molL－1，說(shuō)明該溶液是酸性溶液或水解呈酸性的鹽溶液；溶液中的c(H＋)<110－7 molL－1，說(shuō)明該溶液是堿性溶液或水解呈堿性的鹽溶液。
6．pH和等于14的酸堿混合問(wèn)題的判斷
pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。
(1)已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時(shí)：
pH＝7
pH>7
pH<7
(2)已知酸、堿溶液的pH之和為14，若混合后溶液的pH為7，溶液呈中性，則
―→V酸∶V堿＝1∶1
―→V酸∶V堿>1∶1
―→V酸∶V堿<1∶1
(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷：
7．溶液pH計(jì)算的一般思維模型
題組一 走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)
1．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“”
(1)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性()
(xx廣東理綜，23B)
(2)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H＋)＝1.010－12 molL－1(√)
(xx廣東理綜，23C)
(3)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH＝7()
(xx天津理綜，5A)
(4)常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的pH＝4()
(xx浙江理綜，12A)
(5)100 ℃時(shí)，將pH＝2的鹽酸與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，溶液呈中性()
(2011天津理綜，5D)
誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律
常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律
溶液
稀釋前溶液pH
加水稀釋到體積為原來(lái)的10n倍
稀釋后溶液pH
酸
強(qiáng)酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
堿
強(qiáng)堿
pH＝b
pH＝b－n
弱堿
b－n＜pH＜b
誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律
pH＝n(n＜7)的強(qiáng)酸和pH＝14－n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的鹽酸和pH＝14－n的氨水溶液等體積混合，混合溶液pH＞7。
題組二 一強(qiáng)一弱比較的圖像分析
2．相同體積、相同pH的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求畫(huà)出圖像。
分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)。
(1)產(chǎn)生H2的體積(V)隨時(shí)間(t)的變化圖像。
(2)產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像。
(3)溶液的pH隨時(shí)間(t)的變化圖像。
答案 (1)
(2)
(3)
3．pH＝2的兩種一元酸x和y，體積均為100 mL，稀釋過(guò)程中pH與溶液體積的關(guān)系如下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c＝0.1 molL－1)至pH＝7，消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy，則( )
A．x為弱酸，VxVy
C．y為弱酸，VxVy
答案 C
解析 由圖知：將一元酸x和y分別稀釋10倍，pH的變化量ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以x為強(qiáng)酸，而y為弱酸。pH＝2時(shí)弱酸y的濃度大，滴加NaOH至pH＝7時(shí)需NaOH溶液的體積則y要比x大。
圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律
1．相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸
(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。
(2)加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。
2．相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸
(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。
(2)加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。
題組三 理解換算關(guān)系，突破pH的計(jì)算
4．在T ℃時(shí)，Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－a molL－1，c(OH－)＝10－b molL－1，已知a＋b＝12。向該溶液中逐滴加入pH＝4的鹽酸，測(cè)得混合溶液的部分pH如表所示：
序號(hào)
氫氧化鋇溶液的體積/mL
鹽酸的體積/mL
溶液的pH
①
22.00
0.00
8
②
22.00
18.00
c
③
22.00
22.00
d
假設(shè)溶液混合前后的體積變化可忽略不計(jì)，則下列說(shuō)法不正確的是( )
A．a(chǎn)＝8 B．b＝4 C．c＝9 D．d＝6
答案 C
解析 本題考查了pH的綜合計(jì)算和從表中獲取關(guān)鍵信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再根據(jù)a＋b＝12，則b＝4，c(OH－)＝10－4 molL－1。Ba(OH)2溶液中氫氧根離子的濃度與鹽酸的濃度相等，該溫度下Kw＝10－12，當(dāng)加入22.00 mL鹽酸時(shí)恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6；當(dāng)加入18.00 mL鹽酸時(shí)，氫氧化鋇過(guò)量，c(OH－)＝(10－422.00－10－418.00)(22.00＋18.00)＝10－5 (molL－1)，所以此時(shí) c(H＋)＝10－7 molL－1，pH＝7，故c＝7。
室溫下，Kw＝c(H＋)c(OH－)＝110－14，則pKw＝14。
考點(diǎn)二 溶液中的“三大平衡”
電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí)，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。
1．對(duì)比分析電離平衡和水解平衡
電離平衡及水解平衡均屬于化學(xué)平衡，均遵循勒夏特列原理，外界條件對(duì)兩平衡的影響如表所示：
電離平衡(如CH3COOH溶液)
水解平衡(如CH3COONa溶液)
升高溫度
促進(jìn)電離，離子濃度增大，Ka增大
促進(jìn)水解，Kh增大
加水稀釋
促進(jìn)電離，離子濃度(除OH－外)減小，Ka不變
促進(jìn)水解，離子濃度(除H＋外)減小，Kh不變
加入相應(yīng)離子
加入CH3COONa固體，抑制電離，Ka不變
加入NaOH固體，抑制水解，Kh不變
加入反應(yīng)離子
加入NaOH固體，促進(jìn)電離，Ka不變
加入鹽酸，促進(jìn)水解，Kh不變
Ka、Kh、Kw的關(guān)系
Kw＝KaKh
2.強(qiáng)化記憶弱酸弱堿鹽、酸式鹽溶液的酸堿性
(1)弱酸弱堿鹽雙水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱。當(dāng)Ka＝Kb時(shí)，溶液顯中性，如CH3COONH4；當(dāng)Ka>Kb時(shí)，溶液顯酸性，如HCOONH4；當(dāng)KaKsp，溶液過(guò)飽和，有沉淀析出；Qc＝Ksp，溶液飽和，沉淀的生成與溶解處于平衡狀態(tài)；Qcc(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
答案 B
解析 A項(xiàng)，Na2S溶液中微粒關(guān)系為c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，Na2C2O4溶液中，由電荷守恒得：
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)①
由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)②
由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，正確；
C項(xiàng)，Na2CO3溶液中，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，錯(cuò)誤；
D項(xiàng)，CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)①
2c(Ca2＋)＝c(Cl－)②
①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，錯(cuò)誤。
2．(xx江蘇，14改編)25 ℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是( )
A．0.1 molL－1 CH3COONa溶液與0.1 molL－1 HCl溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B．0.1 molL－1 NH4Cl溶液與0.1 molL－1氨水等體積混合(pH＞7)：c(NH3H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．0.1 molL－1 Na2CO3溶液與0.1 molL－1 NaHCO3溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．0.1 molL－1 Na2C2O4溶液與0.1 molL－1 HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)＋c(Cl－)
答案 B
解析 A項(xiàng)，二者恰好反應(yīng)生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH發(fā)生電離：CH3COOHCH3COO－＋H＋，溶液顯酸性，正確；B項(xiàng)，NH4Cl與NH3H2O等濃度等體積混合顯堿性，說(shuō)明NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度，故c(NH)>c(NH3H2O)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，等濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根據(jù)物料守恒，可知2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒，正確。
題組二 化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中“粒子”濃度關(guān)系判斷
3．20 ℃時(shí)向20 mL 0.1 molL－1醋酸溶液中不斷滴入0.1 molL－1 NaOH(aq)，溶液pH變化如圖所示。此過(guò)程溶液中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是( )
A．a(chǎn)點(diǎn)：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．b點(diǎn)：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
C．c點(diǎn)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
D．d點(diǎn)：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案 C
解析 a點(diǎn)是CH3COOH和CH3COO Na的等量混合，離子濃度關(guān)系為c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)；b點(diǎn)，溶液呈中性，溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH，根據(jù)電荷守恒判斷；c點(diǎn)，正好生成CH3COONa溶液，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)；d點(diǎn)是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍，正確。
巧抓“四點(diǎn)”，突破“粒子”濃度關(guān)系
1．抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。
2．抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，溶液呈什么性，是什么因素造成的。
3．抓溶液“中性”點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，哪種反應(yīng)物過(guò)量或不足。
4．抓反應(yīng)“過(guò)量”點(diǎn)，溶質(zhì)是什么，判斷誰(shuí)多、誰(shuí)少還是等量。
考點(diǎn)五 酸堿中和滴定及“遷移”應(yīng)用
“中和滴定”考點(diǎn)歸納
(1)“考”實(shí)驗(yàn)儀器
酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü?，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。
(2)“考”操作步驟
①滴定前的準(zhǔn)備；查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；③計(jì)算。
(3)“考”指示劑的選擇
①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；②若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；③石蕊試液因顏色變化不明顯，且變色范圍過(guò)寬，一般不作指示劑。
(4)“考”誤差分析
寫(xiě)出計(jì)算式，分析操作對(duì)V標(biāo)的影響，由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫(huà)圖分析。
(5)“考”數(shù)據(jù)處理
正確“取舍”數(shù)據(jù)，計(jì)算“平均”體積，根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。
題組一 中和滴定的基本操作
1．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“”
(1)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前，必須先用該溶液潤(rùn)洗(√)
(xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，12B)
(2)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中，用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差()
(xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，12C)
(3)欲測(cè)定NaOH溶液濃度，可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 molL－1鹽酸達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?)
(xx安徽理綜，9D)
(4)滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡，終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡，所測(cè)體積偏小(√)
(xx天津理綜，4C)
(5)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶()
(xx山東理綜，11A)
(6)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中，容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用，滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后，須經(jīng)干燥或潤(rùn)洗后方可使用(√)
(2011浙江理綜，8C)
(7)讀數(shù)為22.30()
(2011海南，2改編)
(8)酸堿滴定時(shí)，若加入待測(cè)液前用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高(√)
(xx山東理綜，14C)
(9)(√)
(xx安徽理綜，8A)
(10)()
(xx重慶理綜，7B)
(11)可用25 mL堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()
(12)讀取滴定管內(nèi)液體的體積，俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小(√)
題組二 滴定終點(diǎn)的描述
2．用a molL－1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是____________________；若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是____________________。
答案 滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)黃色
3．用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用____________作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________。
答案 淀粉溶液 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色
4．用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________________
________________________________________________________________________。
答案 否 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色
5．用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件，將TiO2溶解并還原為T(mén)i3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________________，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是__________________________。
答案 Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液變成血紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色
題組三 “滴定法”的遷移應(yīng)用
6．(xx重慶理綜，9)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB27602011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL－1。某興趣小組用題圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。
(1)儀器A的名稱(chēng)是____________，水通入A的進(jìn)口為_(kāi)___________。
(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________。
(3)除去C中過(guò)量的H2O2，然后用0.090 0 molL－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇題圖2中的________；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為_(kāi)_______；若用50 mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))________(①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。
(4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為_(kāi)_______gL－1。
(5)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施___________________
__________________________________________________。
答案 (1)冷凝管(或冷凝器) b
(2)SO2＋H2O2===H2SO4
(3)③ 酚酞?、堋?4)0.24
(5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，扣除鹽酸揮發(fā)的影響
解析 (1)A儀器的名稱(chēng)為冷凝管或冷凝器；為使冷卻效果好，應(yīng)將冷卻水從處于低處的b口通入。
(2)SO2具有強(qiáng)還原性，H2O2具有強(qiáng)氧化性，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)：SO2＋H2O2===H2SO4。
(3)NaOH盛裝在堿式滴定管中，應(yīng)將橡皮管向上彎曲排出氣泡，故選③；滴定至終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，在酚酞的變色范圍內(nèi)，故可選用酚酞作指示劑；液面在10 mL時(shí)滴定管中有刻度的液體為40 mL，因滴定管的下端有一段無(wú)刻度，故滴定管內(nèi)液體的體積大于40 mL。
(4)SO2與NaOH存在如下關(guān)系：
SO2 ～ H2SO4 ～ 2NaOH
64 g 2 mol
m(SO2) 0.090 0 molL－10.025 L
解得：m(SO2)＝＝0.072 g，故葡萄酒中SO2的含量為＝0.24 gL－1。
(5)鹽酸為揮發(fā)性酸，揮發(fā)出的HCl消耗NaOH，使測(cè)量值偏大。可以用難揮發(fā)的稀硫酸代替鹽酸進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)。
專(zhuān)題突破練
1．(xx福建理綜，10)下列關(guān)于0.10 molL－1 NaHCO3溶液的說(shuō)法正確的是( )
A．溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO
B．25 ℃時(shí)，加水稀釋后，n(H＋)與n(OH－)的乘積變大
C．離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO)
D．溫度升高，c(HCO)增大
答案 B
解析 A項(xiàng)，H2CO3為弱電解質(zhì)，HCO在水溶液中電離程度很小，書(shū)寫(xiě)電離方程式時(shí)，不能拆開(kāi)，正確寫(xiě)法為NaHCO3===Na＋＋HCO；B項(xiàng)，注意是H＋和OH－的物質(zhì)的量的乘積，而不是物質(zhì)的量濃度的乘積，加水稀釋?zhuān)琻(H＋)、n(OH－)均增大；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒的規(guī)律，應(yīng)在c(CO)前面乘以2；D項(xiàng)，溫度升高，HCO的電離程度、水解程度都增大，所以c(HCO)減小。
2．(xx四川理綜，6)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．0.1 molL－1 NaHCO3溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)
B．20 mL 0.1 molL－1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)
D．0.1 molL－1 CH3COOH溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)
答案 B
解析 A項(xiàng)，等濃度等體積的NaHCO3與NaOH混合時(shí)，兩者恰好反應(yīng)生成Na2CO3，在該溶液中CO能進(jìn)行兩級(jí)水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，故溶液中c(OH－)>c(HCO)，該項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，CH3COONa與HCl混合時(shí)反應(yīng)后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液顯酸性，故溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，該項(xiàng)正確；C項(xiàng)，在混合前兩溶液的pH之和為14，則氨水過(guò)量，所得溶液為少量NH4Cl和過(guò)量NH3H2O的混合溶液，則c(Cl－)c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，因此X表示OH－，Y表示HA，Z表示H＋，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)物料守恒可知，c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)，即c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)，正確。
4．(xx天津理綜，5)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( )
A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
B．含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
C．CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO)＝2c(CO)
D．含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]
答案 A
解析 NaHSO4溶液中，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，又因?yàn)閏(Na＋)＝c(SO)，綜合可得：c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO)，A正確；相同條件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固體的懸濁液中，顯然有c(Ag＋)>c(Cl－)>c(I－)，B錯(cuò)誤；CO2與水反應(yīng)生成弱酸H2CO3，只有部分電離生成H＋和HCO，受H＋的抑制作用，HCO的電離程度更小，離子濃度關(guān)系為c(H＋)>c(HCO)>2c(CO)，C錯(cuò)誤；含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根據(jù)物料守恒有2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]，D錯(cuò)誤。
5．下列說(shuō)法正確的是( )
①常溫下，強(qiáng)酸溶液的pH＝a，將溶液的體積稀釋到原來(lái)的10n倍，則pH＝a＋n；
②已知BaSO4的Ksp＝c(Ba2＋)c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2＋)＝c(SO)＝
③將0.1 molL－1的NaHS和0.1 molL－1 Na2S溶液等體積混合，所得溶液中有c(S2－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HS－)＋3c(H2S)
④在0.1 molL－1氨水中滴加0.1 molL－1鹽酸，剛好完全中和時(shí)pH＝a，則由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝10－a molL－1
A．①④ B．②③ C．③④ D．①②
答案 C
解析 ①若無(wú)限稀釋?zhuān)琾H≈7；②根據(jù)Ksp的意義，在BaSO4飽和溶液中，存在c(Ba2＋)＝c(SO)＝；③c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
2c(Na＋)＝3c(S2－)＋3c(HS－)＋3c(H2S)，由以上兩式可以推出c(S2－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HS－)＋3c(H2S)；④剛好完全中和時(shí)生成NH4Cl溶液，溶液中H＋來(lái)自水的電離，所以由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝10－a molL－1。
6．(xx海南，11)室溫下，用0.100 molL－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 molL－1 的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線
B．pH＝7時(shí)，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL
C．V(NaOH) ＝20.00 mL時(shí)，兩份溶液中c(Cl－)＝c(CH3COO－)
D．V(NaOH) ＝10.00 mL時(shí)，醋酸溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
答案 B
解析 A項(xiàng)，滴定開(kāi)始時(shí)0.100 0 molL－1鹽酸pH＝1,0.100 0 molL－1醋酸pH＞1，所以滴定鹽酸的曲線是Ⅱ，滴定醋酸的曲線是Ⅰ，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，醋酸鈉水解呈堿性，氯化鈉不水解，pH＝7時(shí)，醋酸所用NaOH溶液的體積小，正確；C項(xiàng)，V(NaOH)＝20.00 mL 時(shí)，二者反應(yīng)生成氯化鈉和醋酸鈉，醋酸根發(fā)生水解，濃度小于氯離子，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入10 mL氫氧化鈉時(shí)，溶液中恰好為同濃度的醋酸和醋酸鈉，醋酸的電離程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3COO－ ) ＞c(Na＋ )，錯(cuò)誤。
7．常溫下，用0.100 0 molL－1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL－1 NH3H2O溶液，滴定曲線如下圖。下列說(shuō)法正確的是( )
A．①溶液：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．②溶液：c(NH)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)
C．③溶液：c(OH－)＞c(H＋)
D．滴定過(guò)程中不可能出現(xiàn)：c(NH3H2O)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)
答案 B
解析?、冱c(diǎn)是NH4Cl和NH3H2O等量混合，離子濃度大小應(yīng)為c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)；B項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒判斷該項(xiàng)正確；C項(xiàng)，當(dāng)加入20 mL 鹽酸時(shí)，正好生成NH4Cl溶液，呈酸性c(H＋)＞c(OH－)；D項(xiàng)，當(dāng)?shù)稳肷倭葵}酸時(shí)，出現(xiàn)該情況。
8．在常溫下，0.100 0 molL－1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 molL－1鹽酸滴定，其滴定曲線如圖所示，對(duì)滴定過(guò)程中所得溶液中相關(guān)離子濃度間的關(guān)系，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( )
A．a(chǎn)點(diǎn)：c(CO)＝c(HCO)＞c(OH－)
B．b點(diǎn)：5c(Cl－)＞4c(HCO)＋4c(CO)
C．c點(diǎn)：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
D．d點(diǎn)：c(H＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
答案 B
解析 a點(diǎn)發(fā)生CO＋H＋===HCO
Na2CO3和NaHCO3等量混合，
c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)
b點(diǎn) Na2CO3?。Cl === NaCl ＋ NaHCO3
0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol
還剩0.000 5 mol Na2CO3
5n(Cl－)＝0.002 mol5＝0.01 mol
4n(HCO)＋4n(CO)＋4n(H2CO3)＝0.01 mol
2019年高考化學(xué)二輪專(zhuān)題復(fù)習(xí) 專(zhuān)題十 電解質(zhì)溶液講練（含解析）.doc
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