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《結(jié)構(gòu)化學(xué)》第四章習(xí)題

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1、真誠為您提供優(yōu)質(zhì)參考資料,若有不當(dāng)之處,請指正。 《結(jié)構(gòu)化學(xué)》第四章習(xí)題 4001I3和I6不是獨立的對稱元素,因為I3=,I6=。 4002 判斷:既不存在Cn軸,又不存在sh時,Sn軸必不存在。---------------------------- ( ) 4003 判斷:在任何情況下,= 。---------------------------- ( ) 4004 判斷:分子的對稱元素僅7種,即s ,i及軸次為1,2,3,4,6的旋轉(zhuǎn)軸和反軸。---------------------------- (

2、 ) 4005 下面說法正確的是:---------------------------- ( ) (A) 分子中各類對稱元素的完全集合構(gòu)成分子的對稱群 (B) 同一種分子必然同屬于一個點群,不同種分子必然屬于不同的點群 (C) 分子中有 Sn軸,則此分子必然同時存在 Cn軸和sh面 (D) 鏡面sd一定也是鏡面sv 4006 下面說法正確的是:----------------

3、------------ ( ) (A) 如構(gòu)成分子的各類原子均是成雙出現(xiàn)的,則此分子必有對稱中心 (B) 分子中若有C4,又有i,則必有s (C) 凡是平面型分子必然屬于Cs群 (D) 在任何情況下,= 4008 對稱元素C2與sh組合,得到___________________;Cn次軸與垂直它的C2組合,得到______________。

4、 4009 如果圖形中有對稱元素S6,那么該圖形中必然包含:---------------------------- ( ) (A) C6, sh (B) C3, sh (C) C3,i (D) C6,i 4010判斷:因為映軸是旋轉(zhuǎn)軸與垂直于軸的面組合所得到的對稱元素,所以Sn點群分子中必有對稱元素sh和Cn。---------------------------- ( ) 4011 給出下列點群所具有的全部對稱元素:

5、 (1) C2h (2) C3v (3) S4 (4) D2 (5) C3i 4012 假定 CuCl43-原來屬于 Td點群,四個 Cl 原子的編號如下圖所示。當(dāng)出現(xiàn)下面的變化時,點群將如何變化(寫出分子點群)。 (1) Cu—Cl(1) 鍵長縮短 (2) Cu—Cl(1) 和 Cu—Cl(2)縮短同樣長度

6、 (3) Cu—Cl(1) 和 Cu—Cl(2)縮短不同長度 (4) Cl(1)和Cl(2)兩原子沿這兩原子 (5) Cl(1)和Cl(2) 沿其連線逆向移動相同距離,Cl(3)和Cl(4)亦沿其連線如上同樣距離相向移動

7、 (Cl1和Cl3在紙面以上, Cl2和Cl4在紙面以下) 4013 d3(,dxy,d)sp(pz)雜化的幾何構(gòu)型屬于_________點群。 4014 已知絡(luò)合物 MA4B2

8、 的中心原子 M 是d2sp3雜化,該分子有多少種異構(gòu)體?這些異構(gòu)體各屬什么點群? 4015 有一個 AB3分子,實驗測得其偶極矩為零且有一個三重軸,則此分子所屬點群是_______________________。 4016 有兩個分子,N3B3H6和 C4H4F2,它們都為非極性,且為反磁性,則N3B3H6幾何構(gòu)型___________,點群___________。C4H4F2幾何構(gòu)型_________,點群_

9、_________。 4017 作圖示出下列各分子的空間構(gòu)型,并指出所屬點群。 (1) [Re2Cl8]2- (2) B5H9 (3) [PtCl3(C2H4)]-

10、 (4) 重疊式二茂鐵 (5) H2C=CHCl 4018 NF3分子屬于_____________點群。該分子是極性分子, 其偶極矩向量位于__________上。 4019

11、 下列分子中:(1)對-二氟苯 (2)鄰-二氟苯 (3)間-二氟苯,哪些有相同的點群?-------------------------- ( ) (A) 1,2 (B) 1,3 (C) 2,3 (D) 1,2,3 (E) 都不同 4020 Cr 與 CO 形成羰基化合物 Cr(CO)6,其分子點群為:-------------------------- ( ) (A) D4h (B) Td (C) D5h (D) D6h (E) Oh 4022

12、判斷: 和 空間構(gòu)型相同,都屬于C2 點群。 4023 畫出正八面體配位的 Co(en)33+ 的結(jié)構(gòu)示意圖,指明其點群。 4024 判斷下列分子所屬的點群: SO3, SO32-, CH3+, CH3-, BF3 4025 當(dāng)聯(lián)苯( C6H5—C6H5)的兩個苯

13、環(huán)平面的夾角(a)分別為: (1) a= 0, (2) a= 90, (3) 0 < a < 90 時,判斷這三種構(gòu)象的點群。 4026 寫出下列分子所屬的點群: CHCl3, B2H6, SF6, NF3, SO32- 4027 B2H6所屬點群是:---------------------------- ( ) (A) C2v (B

14、) D2h (C) C3v (D) D3h (E) D3d 4028 [Co(en)2Cl2]+可能的點群有____________。 4029 CH2═C═O 分子屬于________點群,其大p鍵是________。 4030 試寫出下列分子所屬的點群: SO2, CO2, N2O 。 4031 畫一立方體,在八個頂角上各放一相同的球,寫明編號,去掉三個球,列表指出所去球的號數(shù)及剩余的球?qū)儆谑?/p>

15、么點群。 4032 畫一立方體,在八個頂角上均放一相同的球,寫明編號。若要去掉四個球,共有六種不同方式。列表示出所去球的號數(shù)及剩余的球?qū)儆谑裁袋c群。 4033 畫一立方體,在八個頂角上放八個相同的球,寫明編號?,F(xiàn)要去掉二個球,列表指出所去球的號數(shù)及剩余的球?qū)儆谑裁袋c群。 4034 環(huán)形 S8分子屬 D4d點群,分子中包含軸次最高的對稱軸為_______。 4035 下列分子具有偶

16、極矩且不屬于 Cnv的分子是:---------------------------- ( ) (A) H2O2 (B) NH3 (C) CH2Cl2 (D) CH2═CH2 4036 萘分子所屬點群為:---------------------------- ( ) (A) Cs (B) C2v (C) D2 (D) D2h 4037 丙二烯分子所屬點群為:---------------------------- ( )

17、 (A) C2v (B) D2 (C) D2h (D) D2d 4038 與 NH3 分子屬于不同點群的分子是:---------------------------- ( ) (A) BF3 (B) O═PCl3 (C) CH3Cl (D) (C6H6)Cr(CO)3 4039 與 H2O 分子不同點群的分子是:---------------------------- ( ) (A) 吡啶 (B) CO2 (C) HCHO (D) 吡咯

18、( C4H8O ) 4041 下列說法正確的是:---------------------------- ( ) (A) 凡是八面體絡(luò)合物一定屬于 Oh點群 (B) 凡是四面體構(gòu)型的分子一定屬于 Td點群 (C) 異核雙原子分子一定沒有對稱中心 (D) 在分子點群中對稱性最低的是 C1群,對稱性最高的是 Oh群

19、4042 下列分子中屬于 D3群的是:---------------------------- ( ) (A) BF3 (B) NH3 (C)部分交錯式乙烷 (D)交錯式乙烷 4043 分子具有旋光性,則可能屬于___________等點群。 4044 判別分子有無旋光性的標(biāo)準(zhǔn)是__________。 4045 下列各組分子中,哪些有極性但無旋光性?-------------------------

20、---------- ( ) (1)I3- (2)O3 (3)N3- 分子組: (A) 1,2 (B) 1,3 (C) 2,3 (D) 1,2,3 (E) 2 4046 寫出下列分子的點群以及有無偶極矩: (1) NH3 (2) H2O

21、 (3) CO32- (4) (5)  4047 確定下列分子所屬點群,判斷有無偶極矩: (1)溴代吡啶 (2)HF (3)H2O2 (4)重迭型二茂鐵 (5)CH2Cl2 4048 既具有偶極矩,又具有旋光性的分子必屬于__

22、_______點群。 4049 根據(jù)分子對稱性,試推測屬于哪些點群的分子可以有偶極矩和旋光性,哪些點群則沒有? 4050 偶極矩m=0,而可能有旋光性的分子所屬的點群為____________;偶極矩m0,而一定沒有旋光性的分子所屬的點群為___________。 4051 在下列空格中打上"+"或"-"以表示正確與錯誤。 分子

23、所屬點群 Ci Cnv Dn Td Dnd 分子必有偶極矩 分子必?zé)o旋光性 4052 寫出乙烷分子的重迭式、全交叉式和任意角度時所屬的點群。 4053 正八面體六個頂點上的原子有三個被另一種原子置換,有幾種可能型式?各屬什么點群,有無旋光性和永久偶極矩? 4054 寫出 (1) H2C═C═CH2, (2) FHC═C═CH2, (3) F2C═C═CH2,(4) FHC═C═CHF 分子的點群。

24、 4055 吡啶 ( C5H5N ) 分子屬于_____________點群。 4056 乙烯 (C2H4 ) 分子屬于_______________點群。 4057 重疊式乙烷 ( C2H6) 分子屬于__________點群。 4058 交叉式乙烷 ( C2H6) 分子屬于__________點群。 405

25、9 椅式環(huán)己烷 ( C6H12 ) 分子屬于____________點群。 4060 H2C═C═CH2 分子屬于_____________點群。 4061 H2C═C═C═CH2 分子屬于_____________點群。 4062 SF6分子屬于____________點群。 4069 HCl的偶極矩是3.5710-30?Cm,鍵長是1.30?。如果把這

26、個分子看作是由相距為1.30 的電荷+q與-q組成的,求q并計算q/e。 (e=1.60210-19?C) 4070 CCl4(l)在20?C和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,介電常數(shù)er=2.24,密度r=1.59?gcm-3。計算CCl4的極化率a。已知e0=8.85410-12?C2J-1m-1。 4071 水分子的偶極矩是6.1710-30?Cm,求O—H鍵的鍵距,已知H2O鍵角a=104.5。

27、 4072 已知O—H鍵的鍵矩mO─H=5.0410-30?Cm,求H2O2的偶極矩。在H2O2中, HOO=9652′,二面角為9331′。 4073 已知甲苯的偶極矩為1.33510-30?Cm,求鄰-二甲苯、間-二甲苯及對-二甲苯的偶極矩。 4074 兩個C2軸相交,夾角為2p/2n,通過交點必有一個_______次軸,該軸與兩個C2軸______

28、___。 4075 兩個對稱面相交,夾角為2p/2n,則交線必為一個_______次軸。 4076 分子有什么對稱元素?屬于何種點群?寫出該群的乘法表。 4077 反軸In與映軸Sn互有XXX,請?zhí)顚懀? S1=_

29、__________ S2=___________ S3=___________ S4=___________ S5=___________

30、 S6=___________ 4078 反軸In與映軸Sn互有XXX,請?zhí)顚懀? I1=___________ I2=___________

31、 I3=___________ I4=___________ I5=___________ I6=___________

32、 4079 寫出苯分子的全部對稱元素。它屬于什么點群? 4080 溴二氯苯有多少種異構(gòu)體?畫出這些異構(gòu)體。如果這些異構(gòu)體中的六元環(huán)仍為正六邊形,這些異構(gòu)體各屬什么點群? 4081 CO2分子沒有偶極矩,表明該分子是:-------------------------------------( ) (A) 以共價鍵結(jié)合的 (B)

33、以離子鍵結(jié)合的 (C) V形的 (D) 線形的,并且有對稱中心 (E) 非線形的 4082 IF5所具有的對稱元素是:-------------------------------------( ) (A) 一個三重軸 , 三個二重軸, 四個對稱面, 一個對稱中心 (B) 一個五重軸,

34、五個二重軸, 六個對稱面, 一個對稱中心 (C) 一個四重軸, 四個對稱面 (D) 一個對稱面, 一個對稱中心 4083 下列表達(dá)式反映出一些對稱操作間的關(guān)系,其中錯誤的是:---------( ) (A) I31=iC31 (B) I32=C32 (C) I33=E (D) I35=E 4084 在D5點群中, 兩個二重軸之間

35、最小的夾角是________________________。 4085 某分子具有一個二重軸、一個對稱面和一個對稱中心, 該分子屬于______點群。 4086 一個具有三個四重象轉(zhuǎn)軸、四個三重軸、六個對稱面的圖形屬于____點群。 4087 一分子具有四個三重軸、三個四重軸、六個二重軸、九個對稱面和一個對稱中心, 該分子屬于_________________點群。 40

36、88 一個具有一個三重軸、三個二重軸、三個對稱面和一個對稱中心的分子屬于_______________________點群。 4089 一個具有一個四重軸、四個二重軸、五個對稱面和一個對稱中心的分子屬于_________________點群。 4090 一個具有一個六重軸、一個對稱面和一個對稱中心的分子屬于_____點群。 4091 一個具有一個五重軸、一個對稱面的分子屬于__

37、_________________點群。 4092 一個具有一個四重軸、四個對稱面的分子屬于___________________點群。 4093 一個具有一個三重軸、三個二重軸和四個對稱面的分子屬于_____點群。 4094 在C2v點群中, 兩個對稱面之間的夾角是_____________________。 4095 試畫出八面體構(gòu)型的Co(NH3)4Cl2分子的幾何異構(gòu)體。 4096 指出下列分子所屬點群:

38、 (1) H2O2(兩個OH不共面) (2) H3C—CCl3(既非交叉,又非重迭式) (3) CH3CHClBr (4) HCHO (5) BF5 (四方錐) (6) HCN (7) ClCH═CHCl(反式) (8) H2C═CHCl (9) 三乙二胺合鈷離子

39、(10) NO3- 4097 指出下列分子所屬點群: (1) H2C═C═CH2 (2) ClCH═C═CHCl (3) 環(huán)狀摺縐形分子S 8 (4) 交錯型二茂鐵 (5) 1,3,5,7-四甲基環(huán)辛四烯 (6) 金剛烷 4098 H2O2分子的幾何構(gòu)型曾被建議為如下不同模型: (a) 線型

40、H—O—O—H (b) 平面、順式  (c) 平面、反式 (d)非平面平衡構(gòu)型 (1) 給出四種模型的點群;

41、 (2) 下表給出H2O2的IR和Raman譜帶, 從表中數(shù)據(jù), 哪些模型可以刪去? IR/cm-1(氣相) Raman/cm-1(液相) 870(m) 877(vs), 903(vw) 1370(s) 1408, 1435(w)

42、 3417(s) 3407(m) 4099 試分析 H2C═C═CH2分子的p鍵的成鍵情況及主體構(gòu)型。 4100 闡明 有旋光性的原因。 4101 完成下列表格: 氯乙炔 1,3-二氯丙二烯 萘 二氧化碳 點群

43、 4102 完成下列表格 喹啉 均三嗪 NO2 BF3 點群 4103 給出下列點群所具有的全部對稱元素。 (1) Oh (2) Td (3) Cs (4) C3h (5) D2d 4104 給出下列點群所具有的全部對稱元素。

44、 (1) D2d (2) O (3) C2 (4) D3 (5) C4h 4105 以正方體各個面的中心為頂點構(gòu)成的多面體稱為什么多面體? 該多面體含有多少個頂點、多少棱和多少個面? 給出該多面體所具有的全部對稱元素和所屬點群, 其體積是原正方體體積的多少倍? 4106 以正方體各條棱的中點為頂點構(gòu)成的多面體有多少個頂點、多少條棱、多少個面? 這些面中有無正三邊形、正方形、正五邊形和正六邊形? 若有, 有幾個? 給出該多面體所具有的全部對稱元素和所屬點群。

45、 4107 以正四棱錐的各個面的中心為頂點所構(gòu)成的多面體稱為什么? 有多少個頂點、棱和面? 給出該多面體所具有的全部對稱元素和所屬點群。 4108 以正四棱錐的各條棱的中點為頂點所構(gòu)成的多面體有多少個頂點、多少個面和多少條棱? 該多面體有一些什么形狀的面? 各有幾個? 給出該多面體所具有的全部對稱元素和所屬點群。 4109 以正三棱錐的各個面的中心為頂點所構(gòu)成的多面體稱為什么? 有多少個頂點、多少條棱和多

46、少個面? 所含對稱元素和所屬點群是什么? 4110 以正三棱錐的各棱中點為頂點所構(gòu)成的多面體有多少個頂點、多少個面和多少條棱? 該多面體有些什么形狀的面? 各有幾個? 給出該多面體所具有的全部對稱元素和所屬點群。 4111 以正三棱柱的各個面的中心為頂點構(gòu)成的多面體有多少個頂點、多少個面? 給出所含全部對稱元素和所屬點群。 4112 給出下列點群所具有的全部對稱元素:

47、 (1) D4 (2) D3h (3) C4v (4) C6h (5) D2d 4113 給出下列點群所具有的全部對稱元素: (1)C5v (2) S8 (3) D4d (4) Td (5) D4h

48、 4114 給出下列分子所具有的全部對稱元素和所屬點群, 并指出是否是極性分子。 (1) 過硫化氫 H2S2 (2) 多硫離子 S42- (3) 亞硫酰氯 (4) S2F10 (交叉式) (5)

49、 PH3 4115 給出下列分子所具有的全部對稱元素和所屬點群, 并指出是否是極性分子。 (1) Hg2Cl2 (2) PF5 (3) CCl4 (4) OPCl3 (5) S2O32- 4116 給出下列分子所具有的全部對稱元素和所屬點群, 并指出是否是極性分子。

50、 (1) B(OH)3 (2) NO3- (3) P4 (4) S8 (5) XeF4 4117 (1) CH4(g)在 0℃和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,e = 1.00094,計算極化率a 和a’ = a / (4pe 0); (2) 計算 CH4 在100℃和10個標(biāo)準(zhǔn)壓力下的e 。

51、 4118 氣體 SO2 在273K, 373K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下的介電常數(shù)分別為1.00993和1.0056。計算 SO2 的偶極矩和極化率。(e 0= 8.85410-12J-1C2m-1) 4119 已知水分子的偶極矩是 6.18 10-30Cm, 求 OH 鍵的鍵矩。(鍵角a = 104.5) 4120 OH 鍵的鍵矩是 5.0410-30Cm, 求水分子的偶極矩是多少? (水分子鍵角為104.5 )

52、 4121 已知氯苯的偶極矩 m = 5.2410-30Cm, 估算三種二氯苯的偶極矩, 你認(rèn)為哪一種結(jié)果更為可信。 4122 氯苯的偶極矩為 5.2410-30Cm, 極化體積為 1.2310-23cm3,密度為 1.1732 gcm-3。計算其在25℃時的相對介電常數(shù)。 4123 已知水在 0℃,40℃ 和 100℃ 的密度如下:

53、 t/℃ 0 40 100 d/gcm-3 0.99987 0.99224 0.95841 計算水在上述各溫度時的折射率。(已知水的極化體積為 1.5010-24 cm3) 4124 計算 S═C═O 中 C═S 鍵的鍵矩, 并根據(jù)計算結(jié)果求平面分子 Cl2C=S偶極矩。 已知 mSCO = 2.4010-30Cm, mCO = 9.0110-30Cm, mCCl = 5.01

54、10-30Cm,鍵角Cl-C-Cl為112。 4125 水的偶極矩是 6.1810-30Cm, 鍵角是 104.5。已知H2O2的偶極矩是 6.8310-30Cm, ∠OOH = 96.87, 預(yù)言 H2O2中二個 OH鍵之間的夾角。 4126 由水的偶極矩mH2O=6.1810-30Cm,預(yù)言H2O2的偶極矩。 已知水的鍵角q=104.5,H2O2中∠OOH=96.87,二面角為93.85。

55、 4127 已知 OH 鍵的鍵矩mOH = 5.0410-30Cm,求 H2O2 的偶極矩,已知在 H2O2 分子中,∠HOO = 9652′,二面角為9351′。 4128 HCl 的偶極矩是3.5710-30Cm, 鍵長是1.30, 如果把這個分子看作是相距為1.30 的電荷 +q 和-q 組成, 求 q 并計算 q/e 。(e=1.60210-19C ) 4129 硝基苯的偶極矩為 1.3210-30Cm ,較 CH3NO2的偶極矩1.1310-30

56、Cm 大,而氯苯的偶極矩 5.2110-30Cm 較CH3Cl的偶極矩 6.2110-30Cm小,是何緣故? 4130 20℃下,水對 l= 589 nm 的光的折射率是 1.3330,求水在此頻率下的極化率和極化體積。( 20℃, 水的密度為0.9982gcm-3) 4131 20℃下,四氯化碳對l = 589 nm 的光的折射率是 1.4607, 求四氯化碳在此頻率下的極化率。( 20℃下,四氯化碳的密度為1.5939 g cm-3 ,C的相對原子質(zhì)量為12 ,Cl的相對原子質(zhì)

57、量35.5 ) 4132 HBr偶極矩是2.6110-30Cm,在273K,下的介電常數(shù)是1.00313,求HBr的極化率。( e0= 8.85410-12 J-1C2m-1, H相對原子質(zhì)量為1, Br相對原子質(zhì)量為79.9) 4133 20℃時苯對波長為 589nm 的光的折射率為 1.5012, 求苯在此頻率下的極化率。(已知20℃苯的密度為0.8790gcm-3,e0=8.85410-12 J-1C2m-1 ) 4134 Debye測得氨

58、在 292.2K 和 387.0K 時的摩爾極化度分別為 57.57cm3mol-1和 44.49 cm3mol-1, 求氨的偶極矩和極化率。 4135 確定下列分子的點群: (a) (b) (c) (d) Ti(H2O)63+ (e) 4136 確定:(1) 溴苯, (2) 鄰二溴苯, (3) 間二溴苯, (4) 1,2

59、,4-三溴苯, (5) 1,3,5-三溴苯分子的點群, 指出哪些分子沒有偶極矩。 4137 寫出下列分子所屬點群的記號及有無偶極矩: (1) a = b = c = d (2) a = b ≠ c = d (3) a = d ≠ b = c

60、 (4) a ≠ b ≠ c ≠ d 4138 指出正八面體中所有對稱軸C4、C3、C2、S6和對稱面s的位置和數(shù)量。 4139 確定下列分子的點群: (e)Cr(H2O)62+ 4140

61、確定下列分子的點群: 4141 對-苯醌和氯氣反應(yīng)生成順-二氯苯醌進而生成四氯苯醌, 試確定上述四種物質(zhì)的分子所屬的點群。 4142 完成下列表格: 分子 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 點群 群階 4

62、143 畫出Li4(CH3)4的幾何構(gòu)型, 判斷它所屬的點群,列出其全部對稱元素,并指明它是否有偶極矩和旋光性。 4144 下列命題中正確者為:----------------------------------------( ) (A) 含不對稱 C 原子的分子具有旋光性 (B) 無不對稱 C 原子的分子無旋光性 (C) 不具

63、有反軸對稱性的分子在理論上有旋光性 4145 已知 C-O鍵鍵矩 mCO = 4.0110-30Cm, mOH=1.6710-30Cm,CH3OH 分子的偶極矩是5.6710-30Cm,∠HOC = 110,估算-CH3 的偶極矩。 4146 請寫出六次反軸的全部對稱操作。 4147 寫出下列分子或離子所屬的點群,指明它們是否有旋光性。 (a) N4S4 (b) H Cl C C C Cl H (c) S6 (d) SO3 (e) Br N 4148 點群的階次即點群中獨立對稱操作的數(shù)目,又等于相應(yīng)正多面體中等同部分的數(shù)目。請用正四面體群和正八面體群驗證之。 4149 寫出六重映軸的全部對稱操作。 4150 畫出Li4(CH3)4的幾何圖像,指明它所屬的點群。 12 / 12

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