2019屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題8 電化學(xué)基礎(chǔ)學(xué)案.docx
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8 電化學(xué)基礎(chǔ) 1.了解原電池和電解池的構(gòu)成、工作原理及應(yīng)用,能寫出電極反應(yīng)和總反應(yīng)方程式。 2.了解常見化學(xué)電源的種類及其工作原理。 3.理解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害、防止金屬腐蝕的措施。 電化學(xué)是氧化還原反應(yīng)知識(shí)的應(yīng)用和延伸,是歷年高考的熱點(diǎn)內(nèi)容??疾榈闹饕R(shí)點(diǎn):原電池和電解池的工作原理、電極反應(yīng)式的書寫和判斷、電解產(chǎn)物的判斷、金屬的腐蝕和防護(hù)。對(duì)本部分知識(shí)的考查仍以選擇題為主,在非選擇題中電化學(xué)知識(shí)可能與工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)境保護(hù)、新科技、新能源知識(shí)相結(jié)合進(jìn)行命題。 Ⅰ.客觀題 (1)以新型化學(xué)電源為載體,考查電極反應(yīng)式的正誤判斷及電子、離子的移動(dòng)方向等。 (2)考查原電池在金屬腐蝕與防護(hù)方面的應(yīng)用。 Ⅱ.主觀題 (1)考查電極反應(yīng)式、電池反應(yīng)式的書寫。 (2)考查原電池、電解池原理在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。 (3)考查電子轉(zhuǎn)移、兩極產(chǎn)物、pH等的相關(guān)計(jì)算。 一、原電池原理和化學(xué)電池 1.構(gòu)建原電池模型,類比分析原電池工作原理 構(gòu)建如圖Zn—Cu—H2SO4原電池模型,通過類比模型,結(jié)合氧化還原反應(yīng)知識(shí)(如:化合價(jià)的變化、得失電子情況等),能迅速判斷原電池的正、負(fù)極,弄清楚外電路中電子的移動(dòng)情況和內(nèi)電路中離子的移動(dòng)情況,準(zhǔn)確書寫電極反應(yīng)式和電池總反應(yīng)式,掌握原電池的工作原理。 2.化學(xué)電源中電極反應(yīng)式書寫的思維模板 (1)明確直接產(chǎn)物:根據(jù)負(fù)極氧化、正極還原,明確兩極的直接產(chǎn)物。 (2)確定最終產(chǎn)物:根據(jù)介質(zhì)環(huán)境和共存原則,找出參與的介質(zhì)粒子,確定最終產(chǎn)物。 (3)配平:根據(jù)電荷守恒、原子守恒配平電極反應(yīng)式。 注意:①H+在堿性環(huán)境中不存在;②O2?在水溶液中不存在,在酸性環(huán)境中結(jié)合H+,生成H2O,在中性或堿性環(huán)境中結(jié)合H2O,生成OH?;③若已知總反應(yīng)式時(shí),可先寫出較易書寫的一極的電極反應(yīng)式,然后在電子守恒的基礎(chǔ)上,總反應(yīng)式減去較易寫出的一極的電極反應(yīng)式,即得較難寫出的另一極的電極反應(yīng)式。 二、電解原理及應(yīng)用 1.構(gòu)建電解池模型,類比分析電解基本原理 構(gòu)建如圖電解CuCl2溶液模型,通過類比模型,結(jié)合氧化還原反應(yīng)知識(shí)(如:化合價(jià)的變化、得失電子情況等),能迅速判斷電解池的陰、陽極,弄清楚外電路中電子的移動(dòng)情況和內(nèi)電路中離子的移動(dòng)情況,準(zhǔn)確判斷離子的放電順序并書寫電極反應(yīng)式和電解總反應(yīng)式,掌握電解基本原理。 2.“六點(diǎn)”突破電解應(yīng)用題 (1)分清陰、陽極,與電源正極相連的為陽極,與電源負(fù)極相連的為陰極,兩極的反應(yīng)為“陽氧陰還”。 (2)剖析離子移向,陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。 (3)注意放電順序。 (4)書寫電極反應(yīng)式,注意得失電子守恒。 (5)正確判斷產(chǎn)物 ①陽極產(chǎn)物的判斷首先看電極,如果是活性電極作陽極,則電極材料失電子,電極溶解(注意:鐵作陽極溶解生成Fe2+,而不是Fe3+);如果是惰性電極,則需看溶液中陰離子的失電子能力,陰離子放電順序?yàn)镾2?> I?>Br?>Cl?>OH?(水)>含氧酸根>F?。 ②陰極產(chǎn)物的判斷直接根據(jù)陽離子的放電順序進(jìn)行判斷:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+> Fe2+>Zn2+>H+ (水)>Al3+>Mg2+>Na+。 (6)恢復(fù)原態(tài)措施 電解后有關(guān)電解質(zhì)溶液恢復(fù)原態(tài)的問題應(yīng)該用質(zhì)量守恒法分析。一般是加入陽極產(chǎn)物和陰極產(chǎn)物的化合物,但也有特殊情況,如用惰性電極電解CuSO4溶液,Cu2+完全放電之前,可加入CuO或CuCO3復(fù)原,而Cu2+完全放電之后,應(yīng)加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3復(fù)原。 3.有關(guān)原電池解題的思維路徑 三、電化學(xué)原理的綜合判斷 1.金屬腐蝕原理及防護(hù)方法總結(jié) (1)常見的電化學(xué)腐蝕有兩類: ①形成原電池時(shí),金屬作負(fù)極,大多數(shù)是吸氧腐蝕; ②形成電解池時(shí),金屬作陽極。 (2)金屬防腐的電化學(xué)方法: ①原電池原理——犧牲陽極的陰極保護(hù)法:與較活潑的金屬相連,較活潑的金屬作負(fù)極被腐蝕,被保護(hù)的金屬作正極。 注意:此處是原電池,犧牲了負(fù)極保護(hù)了正極,但習(xí)慣上叫做犧牲陽極的陰極保護(hù)法。 ②電解池原理——外加電流的陰極保護(hù)法:被保護(hù)的金屬與電池負(fù)極相連,形成電解池,作陰極。 2.可充電電池的反應(yīng)規(guī)律 (1)可充電電池有充電和放電兩個(gè)過程,放電時(shí)是原電池反應(yīng),充電時(shí)是電解池反應(yīng)。 (2)放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)和充電時(shí)的陰極反應(yīng)、放電時(shí)的正極反應(yīng)和充電時(shí)的陽極反應(yīng)互為逆反應(yīng)。將負(fù)(正)極反應(yīng)式變換方向并將電子移項(xiàng)即可得出陰(陽)極反應(yīng)式。 (3)可充電電池充電時(shí)原負(fù)極必然要發(fā)生還原反應(yīng)(生成原來消耗的物質(zhì)),即作陰極,連接電源的負(fù)極;同理,原正極連接電源的正極,作陽極。簡記為負(fù)連負(fù),正連正。 3.“串聯(lián)”類電池的解題流程 1.支撐海港碼頭基礎(chǔ)的鋼管樁,常用外加電流的陰極保護(hù)法進(jìn)行防腐,工作原理如圖所示,其中高硅鑄鐵為惰性輔助陽極。下列有關(guān)表述不正確的是() A.通入保護(hù)電流使鋼管樁表面腐蝕電流接近于零 B.通電后外電路電子被強(qiáng)制從高硅鑄鐵流向鋼管樁 C.高硅鑄鐵的作用是作為損耗陽極材料和傳遞電流 D.通入的保護(hù)電流應(yīng)該根據(jù)環(huán)境條件變化進(jìn)行調(diào)整 【解題思路】鋼管樁接電源的負(fù)極,高硅鑄鐵接電源的正極,通電后,外電路中的電子從高硅鑄鐵(陽極)流向正極,從負(fù)極流向鋼管樁(陰極),A、B正確;C項(xiàng),題給信息高硅鑄鐵為“惰性輔助陽極”不損耗,錯(cuò)誤。 【答案】C 2.(2018海南卷)一種鎂氧電池如圖所示,電極材料為金屬鎂和吸附氧氣的活性炭,電解液為KOH濃溶液。下列說法錯(cuò)誤的是() A.電池總反應(yīng)式為:2Mg+O2+2H2O===Mg(OH)2 B.正極反應(yīng)式為:O2+4e?+4OH?===2H2O C.活性炭可以加快O2在負(fù)極上的反應(yīng)速率 D.電子的移動(dòng)方向由a經(jīng)外電路到b 【解題思路】盡管原電池外觀形形色色,五花八門,但其原理是相同的,即要緊緊抓住原電池中負(fù)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng),正極得電子發(fā)生還原反應(yīng);外電路中,電子由負(fù)極流向正極,電流方向與電子流動(dòng)方向相反這一基本規(guī)律。 A.電池總反應(yīng)式為:2Mg+O2+2H2O===Mg(OH)2,不符合題意;B.正極應(yīng)該是氧氣得電子,發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為:O2+4e?+4OH?===2H2O,不符合題意;C.氧氣在正極參與反應(yīng),符合題意;D.外電路中,電子由負(fù)極移向正極,該反應(yīng)中a為負(fù)極,b為正極,故不符合題意;故答案為C。 【答案】C 3.(2018北京卷)驗(yàn)證犧牲陽極的陰極保護(hù)法,實(shí)驗(yàn)如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過酸化的3%NaCl溶液)。 ① ② ③ 在Fe表面生成藍(lán)色沉淀 試管內(nèi)無明顯變化 試管內(nèi)生成藍(lán)色沉淀 下列說法不正確的是() A.對(duì)比②③,可以判定Zn保護(hù)了Fe B.對(duì)比①②,K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化 C.驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe時(shí)不能用①的方法 D.將Zn換成Cu,用①的方法可判斷Fe比Cu活潑 【解題思路】本題通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證犧牲陽極的陰極保護(hù)法,考查Fe2+的檢驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)方案的對(duì)比,解決本題的關(guān)鍵是用對(duì)比分析法。要注意操作條件的變化,如①中沒有取溶液,②中取出溶液,考慮Fe對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響。要證明Fe比Cu活潑,可用②的方法。 A項(xiàng),對(duì)比②③,②Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]無明顯變化,②Fe附近的溶液中不含F(xiàn)e2+,③Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,③Fe附近的溶液中含F(xiàn)e2+,②中Fe被保護(hù),A項(xiàng)正確;B項(xiàng),①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,F(xiàn)e表面產(chǎn)生了Fe2+,對(duì)比①②的異同,①可能是K3[Fe(CN)6]將Fe氧化成Fe2+,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),對(duì)比①②,①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,①也能檢驗(yàn)出Fe2+,不能用①的方法驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),由實(shí)驗(yàn)可知K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化成Fe2+,將Zn換成Cu不能用①的方法證明Fe比Cu活潑,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。 【答案】D 4.用石墨電極完成下列電解實(shí)驗(yàn)。 實(shí)驗(yàn)一 實(shí)驗(yàn)二 裝置 現(xiàn)象 a、d處試紙變藍(lán);b處變紅,局部褪色;c處無明顯變化 兩個(gè)石墨電極附近有氣泡產(chǎn)生;n處有氣泡產(chǎn)生…… 下列對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的解釋或推測不合理的是() A.a(chǎn)、d處:2H2O+2e?===H2↑+2OH? B.b處:2Cl?-2e?===Cl2↑ C.c處發(fā)生了反應(yīng):Fe-2e?===Fe2+ D.根據(jù)實(shí)驗(yàn)一的原理,實(shí)驗(yàn)二中m處能析出銅 【解題思路】根據(jù)a、d處試紙變藍(lán),可判斷a、d兩點(diǎn)都為電解池的陰極,發(fā)生的電極反應(yīng)為2H2O+2e?===H2↑+2OH?,A選項(xiàng)正確;b處變紅,局部褪色,說明b為電解池的陽極,2Cl?-2e?===Cl2↑,氯氣溶于水生成鹽酸和次氯酸:Cl2+H2O===HCl+HClO,HCl溶液顯酸性,HClO具有漂白性,B選項(xiàng)不正確;c處為陽極,鐵失去電子生成亞鐵離子,發(fā)生的電極反應(yīng)為Fe-2e?===Fe2+,C選項(xiàng)正確;實(shí)驗(yàn)一中ac形成電解池,db形成電解池,所以實(shí)驗(yàn)二中也形成電解池,銅珠的左端為電解池的陽極,銅失電子生成銅離子,m、n是銅珠的右端,為電解池的陰極,開始時(shí)產(chǎn)生氣體,后來銅離子得到電子生成單質(zhì)銅,故D選項(xiàng)正確。 【答案】B 5.(2018新課標(biāo)Ⅲ卷)一種可充電鋰-空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2-x(x=0或1)。下列說法正確的是() A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極 B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極 C.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移 D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為Li2O2-x===2Li+(1—x2)O2 【解題思路】本題是比較典型的可充電電池問題。對(duì)于此類問題,還可以直接判斷反應(yīng)的氧化劑和還原劑,進(jìn)而判斷出電池的正負(fù)極。本題明顯是空氣中的氧氣得電子,所以通氧氣的為正極,單質(zhì)鋰就一定為負(fù)極。放電時(shí)的電池反應(yīng),逆向反應(yīng)就是充電的電池反應(yīng),注意:放電的負(fù)極,充電時(shí)應(yīng)該為陰極;放電的正極充電時(shí)應(yīng)該為陽極。 A.題目敘述為:放電時(shí),O2與Li+在多孔碳電極處反應(yīng),說明電池內(nèi),Li+向多孔碳電極移動(dòng),因?yàn)殛栯x子移向正極,所以多孔碳電極為正極,選項(xiàng)A錯(cuò)誤。B.因?yàn)槎嗫滋茧姌O為正極,外電路電子應(yīng)該由鋰電極流向多孔碳電極(由負(fù)極流向正極),選項(xiàng)B錯(cuò)誤。C.充電和放電時(shí)電池中離子的移動(dòng)方向應(yīng)該相反,放電時(shí),Li+向多孔碳電極移動(dòng),充電時(shí)向鋰電極移動(dòng),選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D.根據(jù)圖示和上述分析,電池的正極反應(yīng)應(yīng)該是O2與Li+得電子轉(zhuǎn)化為Li2O2-X,電池的負(fù)極反應(yīng)應(yīng)該是單質(zhì)Li失電子轉(zhuǎn)化為Li+,所以總反應(yīng)為:2Li+(1-)O2===Li2O2-X,充電的反應(yīng)與放電的反應(yīng)相反,所以為Li2O2-X===2Li +(1-)O2,選項(xiàng)D正確。 【答案】D 6.H3PO2也可用電滲析法制備?!八氖译姖B析法”工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過): (1)寫出陽極的電極反應(yīng)式________。 (2)分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因________。 (3)早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2:將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替。并撤去陽極室與產(chǎn)品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產(chǎn)品室。其缺點(diǎn)是產(chǎn)品中混有________雜質(zhì),該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是________________。 【解題思路】(1)在陽極由于含有的陰離子OH?、SO、H2PO中放電能力最強(qiáng)的是OH?,所以發(fā)生反應(yīng)2H2O-4e?=O2↑+4H+;(2)在產(chǎn)品室可得到H3PO2是因?yàn)殛枠O室的H+穿過陽膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的H2PO穿過陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成;(3)早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2,將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去陽極室與產(chǎn)品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產(chǎn)品室,其缺點(diǎn)是陽極產(chǎn)生的氧氣會(huì)把H3PO2或H2PO氧化為PO,使產(chǎn)品不純。 【答案】(1)2H2O-4e?===O2↑+4H+ (2)陽極室的H+穿過陽膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的H2PO穿過陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2 (3)PO H2PO或H3PO2被氧化 1.如圖裝置電解一段時(shí)間,當(dāng)某極析出0.32g Cu時(shí),Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中溶液pH分別為(溶液足量,體積均為100mL且電解前后溶液體積變化忽略不計(jì))() A.13、7、1 B.12、7、2 C.1、7、13 D.7、13、1 【解題思路】n(Cu)=0.32g64g/mol=0.005mol,由電極反應(yīng)Cu2++2e?===Cu可知轉(zhuǎn)移電子為0.01 mol,電解時(shí),Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中溶液電極方程式分別為2KCl+2H2O2KOH+H2↑+Cl2↑、2H2O2H2↑+O2↑;2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4。Ⅰ中生成0.01mol OH?,c(OH?)=0.01mol0.1L=0.1mol/L,pH=13;Ⅱ電解水,溶液仍然呈中性,溶液的pH=7;Ⅲ中生成0.01mol H+,c(H+)=0.01mol0.1 L=0.1mol/L,pH=1,故A正確。 【答案】A 2.(2018遼寧朝陽市模擬)燃燒產(chǎn)生的尾氣中含有一定量的NO??茖W(xué)家們設(shè)計(jì)了一種間接電處理法除去其中NO的裝置,如下圖所示,它可以將NO轉(zhuǎn)化為NH。下列說法正確的是() A.a(chǎn)連接電源的正極 B.Pt電極B上發(fā)生的電極反應(yīng)為2H2O-4e?===O2↑+4H+ C.當(dāng)NO吸收柱中產(chǎn)生1mol SO時(shí),理論上處理的NO氣體的體積為8.96L(標(biāo)準(zhǔn)狀況) D.圖中的離子交換膜應(yīng)為陰離子交換膜 【解題思路】根據(jù)圖示,SO在電極A上反應(yīng)生成S2O,反應(yīng)中S元素的化合價(jià)由+4價(jià)變成+3價(jià),化合價(jià)降低被還原,因此A為陰極,則B為陽極,在NO吸收柱中NO與S2O反應(yīng)生成氮?dú)夂蚐O,據(jù)此分析解答。 A.根據(jù)上述分析,A為陰極,B為陽極,a連接電源的負(fù)極,故A錯(cuò)誤;B.Pt電極B為陽極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為2H2O-4e?===O2↑+4H+,故B正確;C.當(dāng)NO吸收柱中產(chǎn)生1mol SO時(shí),反應(yīng)中消耗0.05molS2O,轉(zhuǎn)移1mol電子,根據(jù)得失電子守恒,處理的NO氣體為0.5mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為11.2L,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)圖示,陽極區(qū)硫酸的濃度基本不變,結(jié)合電極B的反應(yīng)為2H2O-4eˉ===O2↑+4H+,生成的氫離子需要向陰極區(qū)運(yùn)動(dòng),離子交換膜應(yīng)為陽離子交換膜,故D錯(cuò)誤;故選B。 【答案】B 3.現(xiàn)代膜技術(shù)可使某種離子具有單向通過能力,常用于電解池、原電池中。電解NaB(OH)4溶液可制備H3BO3,其工作原理如圖。下列敘述錯(cuò)誤的是() A.M室發(fā)生的電極反應(yīng)式:2H2O-4e?===O2↑+4H+ B.N室:a- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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