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跟蹤檢測(十九) 化學平衡 化學平衡常數的計算
1.關于平衡常數,下列說法不正確的是( )
A.平衡常數不隨反應物或生成物濃度的改變而改變
B.平衡常數隨溫度的改變而改變
C.平衡常數不隨壓強的改變而改變
D.使用催化劑能使平衡常數增大
解析:選D 化學平衡常數只隨溫度的改變而改變。只要溫度不變,對同一可逆反應來說,K值不變。
2.反應2AB(g)===C(g)+3D(g)在高溫時能自發(fā)進行,反應后體系中物質的總能量升高,則該反應的ΔH、ΔS應為( )
A.ΔH<0,ΔS>0 B.ΔH<0,ΔS<0
C.ΔH>0,ΔS>0 D.ΔH>0,ΔS<0
解析:選C 該反應中氣體的物質的量增加,ΔS>0。反應后體系中物質的總能量升高,說明正反應是吸熱反應,ΔH>0。
3.下列說法錯誤的是( )
A.同一物質在氣態(tài)時熵值最大,液態(tài)時次之,而固態(tài)時熵值最小
B.硝酸銨溶于水吸熱,說明其溶于水不是自發(fā)的過程
C.不借助外力能自發(fā)進行的過程,其體系的能量趨向于從高能量狀態(tài)轉變?yōu)榈湍芰繝顟B(tài)
D.由能量判據和熵判據組合而成的復合判據,更適合于所有的過程
解析:選B 雖然硝酸銨溶于水吸熱,但因為體系的熵值增大,故在常溫下也能自發(fā)進行。
4.已知反應①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反應②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數分別為K1和K2,該溫度下反應③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數為K。則下列說法正確的是( )
A.反應①的平衡常數K1=
B.反應③的平衡常數K=
C.對于反應③,恒容時,溫度升高,H2濃度減小,則該反應的焓變?yōu)檎?
D.對于反應③,恒溫恒容下,增大壓強,H2濃度一定減小
解析:選B 在書寫平衡常數表達式時,純固體不能表示在平衡常數表達式中,A錯誤;由于反應③=反應①-反應②,因此平衡常數K=,B正確;反應③中,溫度升高,H2濃度減小,則平衡左移,即逆反應為吸熱反應,正反應為放熱反應,因此ΔH<0,C錯誤;對于反應③,在恒溫恒容下,增大壓強,若充入惰性氣體,則平衡不移動,H2的濃度不變,D錯誤。
5.恒溫、恒壓下,將1 mol O2和2 mol SO2氣體充入一體積可變的容器中(狀態(tài)Ⅰ),發(fā)生反應:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),狀態(tài) Ⅱ 時達到平衡,則O2的轉化率為( )
A.60% B.40%
C.80% D.90%
解析:選A 恒溫、恒壓下,氣體的體積之比等于物質的量之比。設O2的轉化率為x,則:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
n(始)/mol 2 1 0
n(變)/mol 2x x 2x
n(平)/mol 2-2x 1-x 2x
(2-2x)+(1-x)+2x=3,解得x=0.6。
6.固體碘化銨置于密閉容器中,加熱至一定溫度后恒溫,容器中發(fā)生反應:①NH4I(s)NH3(g)+HI(g) ②2HI(g)H2(g)+I2(g),測得平衡時c(I2)=0.5 molL-1,反應①的平衡常數為20,則下列結論不正確的是( )
A.平衡時c(NH3)=5 molL-1
B.平衡時HI分解率為20%
C.混合氣體的平均摩爾質量不再發(fā)生變化不可以作為判斷該反應達到平衡狀態(tài)的標志
D.平衡后縮小容器容積,NH4I的物質的量增加,I2的物質的量不變
解析:選D 設碘化銨生成氨氣和碘化氫的濃度為x molL-1
2HI(g)H2(g)+I2(g)
起始(molL-1) x 0 0
變化(molL-1) 1 0.5 0.5
平衡(molL-1) x-1 0.5 0.5
根據反應①的平衡常數為20,得x(x-1)=20,解得x=5,c(NH3)=5 molL-1,A正確;平衡時HI分解率為100%=20%,B正確;反應①固體生成氣體,平均摩爾質量始終不變,反應②反應前后物質的量不變,平均摩爾質量始終不變,故混合氣體的平均摩爾質量不再發(fā)生變化不可以作為判斷該反應達到平衡狀態(tài)的標志,C正確;平衡后縮小容器容積,平衡①逆向移動,NH4I的物質的量增加,HI的物質的量降低,平衡②逆向移動,則I2的物質的量減小,D錯誤。
7.在300 mL的密閉容器中,放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知該反應的平衡常數與溫度的關系如下表所示:
溫度/℃
25
80
230
平衡常數
5104
2
1.910-5
下列說法不正確的是( )
A.上述生成Ni(CO4)(g)的反應為放熱反應
B.25 ℃時反應Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數為210-5
C.在80 ℃時,測得某時刻,Ni(CO)4、CO的濃度均為0.5 molL-1,則此時v(正)>v(逆)
D.80 ℃達到平衡時,測得n(CO)=0.3 mol,則Ni(CO)4的平衡濃度為2 molL-1
解析:選C 因為溫度升高,平衡常數減小,所以正反應為放熱反應,A正確;Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數為Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)的平衡常數的倒數,所以其應為(5104)-1=210-5,B正確;在80 ℃時,測得某時刻Ni(CO)4、CO的濃度均為0.5 molL-1,此時離子積為8,所以反應逆向進行,此時v(正)
0
T1溫度下的部分實驗數據如下表:
t/s
0
500
1 000
1 500
c(N2O5)/(molL-1)
5.00
3.52
2.50
2.50
下列說法不正確的是( )
A.500 s內N2O5的分解速率為2.9610-3 molL-1s-1
B.T1溫度下的平衡常數K1=125,1000 s時轉化率為50%
C.其他條件不變時,T2溫度下反應平衡時測得N2O5(g)濃度為2.98 molL-1,則T1K3,則T1>T3
解析:選C v(N2O5)==2.9610-3molL-1s-1,A正確;1 000 s后N2O5的濃度不再發(fā)生變化,即達到了化學平衡,列出兩種量如下:
2N2O54NO2+O2
起始(molL-1) 5.00 0 0
平衡(molL-1) 2.50 5.00 1.25
則K===125,
α(N2O5)=100%=50%,B正確;T2溫度下平衡時N2O5的濃度大于T1溫度下的,則改變溫度使平衡逆向移動了,逆向是放熱反應,因降低溫度平衡向放熱方向移動,故T2K3,則T1>T3,D正確。
11.在恒容密閉容器中通入E、F兩種氣體,在一定條件下發(fā)生反應:2E(g)+F(g)2G(g) ΔH>0。達到平衡后,改變一個條件(x),下列量(y)一定符合圖中曲線的是( )
選項
x
y
A
通入E氣體
F的轉化率
B
加入催化劑
E的體積分數
C
增大壓強
混合氣體的總物質的量
D
升高溫度
混合氣體的總物質的量
解析:選A A項,當通入E氣體時,平衡向正反應方向移動,F(xiàn)的轉化率增大,正確;B項,加入催化劑只能改變反應速率,平衡不移動,E的體積分數不變,錯誤;C項,增大壓強,平衡向正反應方向移動,混合氣體的總物質的量減小,錯誤;D項,正反應為吸熱反應,升高溫度,平衡向吸熱方向移動,混合氣體的總物質的量減小,錯誤。
12.碘單質難溶于水卻易溶于KI溶液。碘水中加入KI溶液發(fā)生反應:I2(aq)+I-(aq)I(aq),該反應的平衡常數與溫度的關系如圖,下列說法不正確的是( )
A.上述正反應為放熱反應
B.上述體系中加入苯,平衡不移動
C.可運用該反應原理除去硫粉中少量的碘單質
D.實驗室配制碘水時,為增大碘單質的溶解度可加入適量KI溶液
解析:選B 由圖中可知,隨著溫度的升高,平衡常數減小,故升高溫度平衡逆向移動,正反應為放熱反應,A正確;加入苯后能將溶液中的碘單質萃取,降低了溶液中c(I2),平衡逆向移動,B錯誤;硫粉中的碘單質在加入KI后,碘單質生成KI3而除去,C正確;配制碘水時,加入KI溶液,使平衡正向移動,增大碘單質的溶解度,D正確。
13.某溫度,將2 mol CO與5 mol H2的混合氣體充入容積為2 L的密閉容器中,在催化劑的作用下發(fā)生反應:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。經過5 min后,反應達到平衡,此時轉移電子6 mol。
(1)該反應的平衡常數為________,v(CH3OH)=______molL-1min-1。若保持體積不變,再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH,此時v(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”)。
(2)在其他條件不變的情況下,再增加2 mol CO與 5 mol H2,達到新平衡時,CO的轉化率________(填“增大”“減小”或“不變”)。
(3)下列不能說明該反應已達到平衡狀態(tài)的是________。
a.CH3OH的質量不變
b.混合氣體的平均相對分子質量不再改變
c.v逆(CO)=2v正(H2)
d.混合氣體的密度不再發(fā)生改變
(4)在一定壓強下,向容積為V L的容器中充入a mol CO與 2a mol H2,在催化劑作用下反應生成甲醇,平衡轉化率與溫度、壓強的關系如圖所示。則p1__________p2(填“大于”“小于”或“等于”,下同)。ΔH________0,該反應在________(填“高溫”或“低溫”)下能自發(fā)進行。
(5)能使該反應的反應速率增大,且平衡向正反應方向移動的是________。
a.及時分離除CH3OH氣體 b.適當升高溫度
c.增大H2的濃度 d.選擇高效催化劑
解析:(1)依據化學方程式知,轉移4 mol電子消耗CO的物質的量為1 mol,此時轉移6 mol電子,消耗的CO物質的量=1 mol=1.5 mol
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始(mol) 2 5 0
變化(mol) 1.5 3 1.5
平衡(mol) 0.5 2 1.5
平衡濃度c(CO)==0.25 mol L-1,
c(H2)==1 mol L-1,
c(CH3OH)==0.75 mol L-1,
平衡常數K==3;
5 min內,v(CH3OH)==0.15 mol L-1min-1。若保持體積不變,再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH,此時離子積Qc==1.2<3,說明反應正向進行,此時v(正)>v(逆)。(2)在其他條件不變的情況下,再增加2 mol CO與5 mol H2,相當于增大壓強,該反應是氣體體積減小的反應,平衡正向移動,CO的轉化率增大。(3)反應CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0是氣體體積減小的放熱反應。CH3OH的質量不變,物質的量不變,說明反應達到平衡狀態(tài),a不符合;反應前后氣體的質量不變,氣體的物質的量變化,當混合氣體的平均相對分子質量不再改變時,說明反應達到平衡狀態(tài),b不符合;當2v逆(CO)=v正(H2)時,說明反應達到平衡狀態(tài),但v逆(CO)=2v正(H2)說明反應未達到平衡狀態(tài),c符合;反應前后氣體質量不變,容器容積不變,混合氣體的密度始終不變,不能說明反應達到平衡狀態(tài),d符合。(4)相同溫度下,同一容器中,增大壓強,平衡向正反應方向移動,則CO的轉化率增大,根據圖像知,p1小于p2,溫度升高CO的轉化率減小,說明升高溫度平衡逆向進行,逆反應為吸熱反應,正反應為放熱反應,ΔH<0,反應CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)是氣體體積減小的反應,ΔS<0,低溫下滿足ΔH-TΔS<0,即低溫下能自發(fā)進行。(5)a.及時分離除CH3OH,減少生成物濃度,平衡正向移動,但反應速率減小,錯誤;b.升高溫度,平衡逆向移動,錯誤;c.增大H2的濃度,化學反應速率增大,平衡正向移動,正確;d.選擇高效催化劑,化學反應速率增大,平衡不移動,錯誤。
答案:(1)3 0.15 > (2)增大 (3)cd (4)小于 小于 低溫 (5)c
14.已知:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=Q,其平衡常數隨溫度變化如下表所示:
溫度/℃
400
500
850
平衡常數
9.94
9
1
請回答下列問題:
(1)上述反應的化學平衡常數表達式為______________,該反應的Q=________0(填“>”或“<”)。
(2)850 ℃時在體積為10 L反應器中,通入一定量的CO和H2O(g),發(fā)生上述反應,CO和H2O(g)濃度變化如圖所示,則0~4 min時平均反應速率v(CO)=________________________________________________________________________。
(3)若在500 ℃時進行,且CO、H2O(g)的起始濃度均為0.020 molL-1,該條件下,CO的最大轉化率為________。
(4)若在850 ℃時進行,設起始時CO和H2O(g)共為1 mol,其中水蒸氣的體積分數為x,平衡時CO的轉化率為y,試推導y隨x變化的函數關系式為________。
(5)有人提出可以設計反應2CO===2C+O2(ΔH>0)來消除CO的污染。請判斷上述反應能否自發(fā)進行:_______(填“能”或“不能”),理由是________________________________________________________________________。
解析:(1)依據圖表數據分析,升高溫度,平衡常數減小,平衡逆向移動,故正反應為放熱反應,ΔH<0。(2)v(CO)==0.03 molL-1min-1。(3)設CO的濃度變化量為a,則
CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)
起始(molL-1) 0.02 0.02 0 0
變化(molL-1) a a a a
平衡(molL-1) 0.02-a 0.02-a a a
代入500 ℃時反應平衡常數有
K===9,解得a=0.015,CO的最大轉化率為100%=75%。(4)因850 ℃時反應平衡常數為1。起始時水的物質的量為x mol,CO的物質的量為(1-x)mol,則
CO(g)?。? H2O(g) H2(g) + CO2(g)
起始/mol 1-x x 0 0
轉化/mol (1-x)y (1-x)y (1-x)y (1-x)y
平衡/mol (1-x)(1-y) x-y+xy (1-x)y (1-x)y
所以平衡常數K==1,解得y=x。(5)反應2CO===2C+O2(ΔH>0),則ΔG=ΔH-TΔS>0,反應ΔH>0且ΔS<0,依據ΔG=ΔH-TΔS判斷任何情況下不能自發(fā)進行。
答案:(1)K= <
(2)0.03 molL-1min-1 (3)75% (4)y=x
(5)不能 ΔH>0且ΔS<0,不能自發(fā)進行
15.25 ℃時,在體積為2 L的密閉容器中,氣態(tài)物質A、B、C的物質的量n(mol)隨時間t的變化如圖所示,已知達到平衡后,降低溫度,A的轉化率增大。
(1)根據上圖數據,寫出該反應的化學方程式:________。此反應的平衡常數的表達式K=____________,從反應開始到第一次平衡時的平均速率v(A)為________________________________________________________________________。
(2)在5~7 min內,若K值不變,則此處曲線變化的原因是________________。
(3)下圖表示此反應的反應速率v和時間t的關系圖:
各階段的平衡常數如下表所示:
t2~t3
t4~t5
t5~t6
t7~t8
K1
K2
K3
K4
K1、K2、K3、K4之間的關系為____________(用“>”“<”或“=”連接)。A的轉化率最大的一段時間是___________________________________________________。
解析:(1)由圖中曲線變化情況可知:A和B是反應物,C是生成物,再由物質的量的變化值可得化學計量數之比。
(2)根據已知反應達平衡后,降低溫度,A的轉化率增大,說明正反應是放熱反應。在5~7 min內,K值不變,說明平衡移動不是由溫度引起的,因此此處條件只能是增大壓強。(3)根據速率—時間圖分析,t3處改變的條件是升溫,t5處改變的條件是使用催化劑,t6處改變的條件是減壓,因此有K1>K2=K3=K4。由于整個過程條件的改變均導致化學平衡逆向移動,因此A的轉化率最大的一段時間是t2~t3。
答案:(1)A+2B2C
0.05 molL-1min-1 (2)增大壓強
(3)K1>K2=K3=K4 t2~t3
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