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1、
浙江大學(xué)遠(yuǎn)程教育學(xué)院
《 天然藥物化學(xué) 》課程模擬試卷
一.選擇題(將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi),每小題1分,共15分)
1. 下列溶劑中親水性最強(qiáng)的溶劑是 ( D )
A. 乙醇 B. 氯仿 C. 石油醚 D. 甲醇
2. 糖的端基碳原子的化學(xué)位移一般為( B )
A. δppm < 80 B. δppm 80 ~ 110
C. δppm 120 ~ 160 D. δppm > 160
3. 紫外燈下常呈藍(lán)色熒光的化
2、合物是( D )
A. 黃酮苷 B. 酚性生物堿 C. 萜類 D. 7-羥基香豆素
4. 水提醇沉法常用于除去下列哪一類成分 ( AD )
A. 多糖 B. 生物堿 C. 強(qiáng)心苷 D. 蛋白質(zhì)
5. 提取揮發(fā)性成分時(shí),常用( C )提取
A. 沉淀法 B. 透析法 C. 水蒸氣蒸餾法 D. 離子交換樹脂法
6. 中藥的水提液中有效成分是親脂性較強(qiáng)的物質(zhì),應(yīng)選用的萃取溶劑是( D )
A. 丙酮 B. 乙醇
3、 C. 正丁醇 D. 氯仿
7. 下列苷類中最易被酸水解的是 ( C )
A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 洋地黃毒糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷
8. 黃酮類化合物中的取代基為( C )時(shí),其酸性最強(qiáng)。
A. 3,5-2OH B. 5,7-2OH C. 7,4’-2OH D. 5,4’-2OH
9. 黃酮類化合物層析檢識(shí)常用顯色劑是 ( D )
A. 鹽酸鎂粉試劑 B. 三氯化鐵水溶液
C. 異羥肟酸鐵試劑
4、 D. 三氯化鋁甲醇溶液
10. 用乙醚作為溶劑,主要提取出的天然藥物化學(xué)成分是( A )
A、樹脂 B、苷類 C、氨基酸 D、糖類
11. 下列化合物中能用堿溶酸沉法純化分離的為 ( D )
A. 小檗堿 B. 川陳皮素 C. 五味子素 D. 傘形花內(nèi)酯
12. 提取蘆丁時(shí)不宜選用的方法是 ( A )
A. 酸水提取堿水沉淀 B. 堿水提取酸水沉淀
C. 乙醇提取 D. 沸水提取
5、13. 可檢識(shí)去氧糖苷類化合物的反應(yīng) ( B )
A. Molish反應(yīng) B. Keller-Kilianni 反應(yīng)
C. Fehling 反應(yīng) D. Borntrager’s反應(yīng)
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14. 不能用水蒸氣蒸餾法提取的成分 ( D )
A. 單萜類 B. 倍半萜類 C. 小分子生物堿 D. 小分子苷類
15. 要確定某化合物的分子量,可采用 ( D )
A. 紫外光譜 B. 核磁共振譜 C. 紅外光譜
6、 D. 質(zhì)譜
二、指出下列化合物的成分類別和母核類型(每小題2分,共10分)
1.
醌類 蒽醌
2.
苯丙素類 簡單香豆素
3.
黃酮類 查耳酮
4.
甾體類 甾體皂苷
5.
甾體類 甲型強(qiáng)心苷
三、判斷題(正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”,錯(cuò)的劃“×”,每小題1分,共10分)
1. 有效單體是指存在于生物體內(nèi)的具有生理活性或療效的單一化合物。(√)
2. 中草藥的藥性及其臨床療效,完全可以通過其主要活性成分來真實(shí)、全面地反映。 ( × )
3. 香豆素在堿溶液中長時(shí)間加熱,則內(nèi)酯環(huán)開裂,再經(jīng)酸化后內(nèi)酯環(huán)又閉合。
7、 (× )
4. 苷類成分和水解苷的酶往往共存于同一生物體內(nèi)。 (√)
5. 苷類成分的分子量可以選用EI—MS進(jìn)行測(cè)定。 (× )
6. 一般醌類化合物都具有升華性,可用升華法檢查。 ( × )
7. 用葡聚糖凝膠柱層析分離游離黃酮,主要靠分子篩作用,黃酮成分按分子量由大至小的順序流出柱體。( ×)
8. 根據(jù)13C-NMR(全氫去偶譜)上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中不同碳原子數(shù)目。 (×)
9. 大孔樹脂法分離皂苷,以乙醇-水為洗脫劑時(shí),隨著醇濃度的增大,洗脫能力增強(qiáng)。 (√)
10. 通常,蒽醌的1H-NMR中α質(zhì)子較β質(zhì)子
8、位于高場(chǎng)。 (×)
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四、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物,請(qǐng)寫出反應(yīng)名稱、反應(yīng)試劑(條件)和反應(yīng)結(jié)果,并簡述原因。(每小題3分,共9分)
1. A. B.
答: Molish反應(yīng)——α-萘酚濃硫酸反應(yīng):A (-,不出現(xiàn)紫紅色環(huán)) ,B (+,兩液交界面出現(xiàn)紫紅色環(huán))。原因:B分子結(jié)構(gòu)中含有糖類結(jié)構(gòu)(葡萄糖),能被濃硫酸氧化并生成糠醛類化合物,繼而與α-萘酚縮合并生成大分子共軛體系的化合物,最終呈紅色。
2. A. B.
9、
答: Emerson反應(yīng)——4-氨基安替匹林和鐵氰化鉀反應(yīng): A (+,紅色) B (-);或,Borntrage’s反應(yīng): A (-),B (+,紅色)。原因:A分子結(jié)構(gòu)的香豆素母核中C6位上沒有基團(tuán)取代(C6-H游離)……。
3. A. B.
答:NaBH4—鹽酸反應(yīng) :A (-) B (+,紅色) ,原因:B屬于二氫黃酮類化合物……;或 醋酸鎂顯色劑:A (-) B (+,紫外燈下天藍(lán)色螢光) 原因:B屬于二氫黃酮類化合物……。
五、分析比較:(每小題3分,共6分)
1. 用硅膠柱層析分離下列醌類化合物,以不同濃度的氯仿
10、-甲醇進(jìn)行梯度洗脫,各化合物流出柱外的順序是 ( ) > ( ) > ( ) > ( ),并簡要述明原因。
甲. 乙.
丙. 丁.
答: 乙>甲>丁>丙,原因:硅膠層析的分離原理,屬于極性分離色譜,即化合物極性大,則在硅膠上吸附牢固,不易洗脫,后下;化合物極性小,則吸附不牢,容易洗脫,先下。而化合物的極性大小,當(dāng)其母核相同時(shí),主要視其取代基的極性大小和數(shù)量的多少,所以,其極性大少應(yīng)為乙<甲<?。急?
2. 下列糖苷
11、進(jìn)行酸水解,其水解易難順序?yàn)?( ) > ( ) > ( ) > ( ) ,并簡要述明原因。
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A. B.
C. D.
答:(易)D>A >B>C(難),原因:苷類水解的難以程度,主要根據(jù)苷鍵原子的種類及其周圍的取代環(huán)境而定,就苷鍵原子而言,C苷最難水解,硫苷次之,氧苷第三,N苷最易水解。
六、簡答題(30分)
1. 中藥有效成分常用的提取和分離方法(至少寫三種)及其特點(diǎn)和應(yīng)用。(10分)
答: 提取法:溶劑
12、提取法,水蒸氣蒸餾法,升華法等。其特點(diǎn)和應(yīng)用,參考教材內(nèi)容P17~19。
分離法:萃取法與分配色譜法,吸附色譜法,凝膠色譜法等。其特點(diǎn)和應(yīng)用,參考教材內(nèi)容P19~40。
2. 某天然藥物,含有揮發(fā)油(A)、多糖(B)、皂苷(C)、蘆?。―)、槲皮素(E)等多種化學(xué)成分,請(qǐng)回答下列問題: (共20分)
⑴ 現(xiàn)需單獨(dú)提取A成分,問選用什么方法和條件?寫出簡單過程。(3分)
⑵ 其中的多糖應(yīng)選用什么方法可有效提取?如何提高多糖的純度?(3分)
⑶ 寫出蘆丁和槲皮素的化學(xué)結(jié)構(gòu)。(2分)
⑷ 選用什么方法可有效提取蘆丁和槲皮素的混合物(不含皂苷)?請(qǐng)簡述其原理、提取注意點(diǎn)及其原因。(6分
13、)
⑸ 將提取A成分后的殘?jiān)儆?5%乙醇提取,提取液經(jīng)濃縮后,用水-乙酸乙酯溶劑系統(tǒng)進(jìn)行萃取分離,問這時(shí)的水層中主要有什么成分?乙酸乙酯層中主要有什么成分?(6分)
七、結(jié)構(gòu)鑒定:(20分)
1.有一黃色結(jié)晶(I),鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色,Molish反應(yīng)陽性,F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽性,ZrOCl2反應(yīng)呈黃色,但加入枸櫞酸后黃色褪去。波譜數(shù)據(jù)如下:
IR γmax (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 1100 ~ 1000, 840.
UV λ nm如下:
MeOH 252 267 (sh) 346
14、
NaOMe 261 399
AlCl3 272 426
AlCl3/HCl 260 274 357 385
NaOAc 254 400
NaOAc/H3BO3 256 378
1H-NMR (DMSO-d6, TMS) δppm: 7.41 ( 1 H, dd, J = 8 Hz, 3 Hz ), 6.92 ( 1 H, d, J
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= 8 Hz ), 6.70 ( 1 H, d, J = 3 Hz ), 6.62 ( 1 H, d, J = 2 Hz ), 6.43 ( 1
15、 H, d, J = 2 Hz ), 6.38 ( 1 H, s ), 5.05 ( 1 H, d, J = 7 Hz ), 其余略。
( I ) 酸水解后檢出D-葡萄糖和苷元,苷元的分子式為C15H10O6。
FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。
試回答下列各問:
(1)該化合物為 黃酮苷類 根據(jù)鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色——黃酮,Molish反應(yīng)陽性——糖苷
(2)是否有3-羥基 無 根據(jù) ZrOCl2反應(yīng)呈黃色,但加入枸櫞酸后黃色褪去
(3)苷鍵構(gòu)型為 β-D-葡萄糖苷 根據(jù) 1H-NMR ( DMSO-d6, TMS ) δppm: 5.05 ( 1H, d, J = 7 Hz )
(4)是否有鄰二羥基 有 根據(jù) NaOAc/H3BO3 378 – 346 = 32 說明B環(huán)上有。
(5)寫出(I)的結(jié)構(gòu)式,并在結(jié)構(gòu)上注明氫譜質(zhì)子信號(hào)的歸屬,并予以簡要解釋。
(注:可編輯下載,若有不當(dāng)之處,請(qǐng)指正,謝謝!)
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