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1、
題型五 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)
1.(2018韶關(guān)市高三4月模擬)硼和氮的單質(zhì)及一些化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等領(lǐng)域有著重要應(yīng)用。回答下列問題:
(1)N原子核外有________種不同運動狀態(tài)的電子?;鶓B(tài)N原子中,能量最高的電子所占據(jù)的原子軌道的形狀為________。
(2)經(jīng)測定發(fā)現(xiàn),N2O5固體由NO和NO兩種離子組成,該固體中N原子雜化類型為____________;與NO互為等電子體的微粒有____________(寫出一種)。
(3)銨鹽大多不穩(wěn)定。NH4F、NH4I中,較易分解的是________,原因是____________________
_____________
2、_______________________________________________________________________________________________________________。
(4)第二周期中,第一電離能介于B元素和N元素間的元素為____________(填元素符號)。
(5)晶體硼有多種變體,但其基本結(jié)構(gòu)單元都是由硼原子組成的正二十面體(見圖Ⅰ),每個頂點為一個硼原子,每個三角形均為等邊三角形。則每一個此基本結(jié)構(gòu)單元由________個硼原子構(gòu)成;若該結(jié)構(gòu)單元中有2 個原子為10B(其余為11B),那么該結(jié)構(gòu)單元有________種不同
3、類型。
(6)硼和氮構(gòu)成的一種氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與石墨晶體結(jié)構(gòu)相類似,B、N原子相互交替排列(見圖Ⅱ),其晶胞結(jié)構(gòu)如圖Ⅲ所示。設(shè)層內(nèi)B—N核間距為a pm,面間距為b pm,則該氮化硼晶體的密度為____________gcm-3(用含a、b、NA 的代數(shù)式表示)。
答案 (1)7 啞鈴形
(2)sp、sp2 SCN-、CO2、CS2、N等中的任一種
(3)NH4F F原子半徑比I原子小,H—F鍵比H—I鍵強(H—F鍵更易形成),F(xiàn)-更易奪取NH中的H+
(4)Be、C、O
(5)12 3
(6)(或、或)
解析 (1)原子核外沒有兩個運動狀態(tài)完全相同的電子,有幾個電子就有
4、幾種運動狀態(tài),N原子核外有7個電子,所以有7種不同運動狀態(tài)的電子;基態(tài)N原子的電子排布式為1s22s22p3,能量由低到高,由里到外排布,則能量最高的電子所占據(jù)的原子軌道為2p軌道,呈啞鈴形。
(2)NO中N的價電子數(shù)為=2,雜化軌道類型為sp;NO中N的價電子數(shù)為=3,雜化類型為sp2;含有相同原子數(shù)和相同價電子數(shù)的微?;榈入娮芋w,與NO互為等電子體的微粒有SCN-、CO2、CS2、N等。
(3)銨鹽大多不穩(wěn)定。NH4F、NH4I中,較易分解的是NH4F,原因是F原子半徑比I原子小,H—F鍵比H—I鍵強(H—F鍵更易形成),F(xiàn)-更易奪取NH中的H+。
(4)同一周期元素中,元素的第一
5、電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢,但第ⅡA族、第ⅤA族元素原子最外層電子處于該軌道的全充滿、半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),所以其第一電離能大于其相鄰元素,故第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有Be、C、O三種元素。
(5)頂點數(shù):=12(個)(共20個面,每個面均為正三角形,有三個頂點,而每個頂點都同時屬于5個面,所以有12個原子)。
(6)根據(jù)圖Ⅲ可知一個晶胞中含有N原子數(shù)為4+2=2,B原子數(shù)為8+1=2,將一個六邊形切成相等的六個,每個的底為a pm=a10-10 cm,高為= pm,面積為6a= pm2=10-20 cm2,晶胞的體積為10-20 cm2b
10-10 cm2=3a2
6、b10-30 cm3,故密度為ρ= gcm-3= g
cm-3= gcm-3。
2.(2018珠海市高三3月質(zhì)檢)(1)固體可分為晶體、非晶體和準晶體三大類,可通過________________方法區(qū)分晶體、非晶體和準晶體,以色列科學(xué)家丹尼爾謝赫特曼因發(fā)現(xiàn)錳的化合物準晶體而獲得了2011年諾貝爾化學(xué)獎。基態(tài)Mn原子的電子排布式為________________。
(2)PCl3的立體構(gòu)型為____________,中心原子的雜化軌道類型為________。
(3)硼的鹵化物在工業(yè)中有重要作用,硼的四種鹵化物的沸點如下表所示。
BF3
BCl3
BBr3
BI3
沸點/K
7、
172
285
364
483
①四種鹵化物沸點依次升高的原因是___________________________________________
________________________________________________________________________。
②B、C、N、O四種元素第一電離能由小到大的順序為____________。
③用BF3分子結(jié)構(gòu)解釋反應(yīng)BF3(g)+NH4F(s)===NH4BF4(s)能夠發(fā)生的原因:_____________________________________________________
8、___________________
________________________________________________________________________。
(4)碳元素的單質(zhì)有多種形式,下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖:
回答下列問題
①石墨晶體中,層內(nèi)C—C鍵的鍵長為142 pm,而金剛石中C—C鍵的鍵長為154 pm,其原因是金剛石中只存在C—C間的________共價鍵,而石墨層內(nèi)的C—C間存在________鍵。
②金剛石晶胞含有________個碳原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長為a,列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率___
9、_____(不要求計算結(jié)果)。
答案 (1)X射線衍射 [Ar]3d54s2
(2)三角錐形 sp3
(3)①分子結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量增大,分子間作用力逐漸增強 ②B
10、
②同一周期,從左到右,元素的第一電離能逐漸增大,但N原子的2p為半充滿結(jié)構(gòu),較為穩(wěn)定,第一電離能最大,B、C、N、O四種元素第一電離能由小到大的順序為B<C<O<N。
③BF3分子中硼原子有空軌道,F(xiàn)-有孤對電子,能通過配位鍵形成BF,因此反應(yīng)BF3(g)+NH4F(s)===NH4BF4(s)能夠發(fā)生。
(4)①金剛石中碳原子以sp3雜化,形成四條雜化軌道,全部形成σ鍵,石墨中碳原子以sp2雜化,形成三條雜化軌道,還有一條未雜化的p軌道,三條雜化軌道形成σ鍵,而未雜化p軌道形成π鍵。
②晶胞中頂點微粒數(shù)為:8=1,面心微粒數(shù)為:6=3,體內(nèi)微粒數(shù)為4,共含有8個碳原子;晶胞內(nèi)含有四個
11、碳原子,則晶胞體對角線長度與四個碳原子直徑相同,即a=8r,r=a;碳原子的體積為:8πr3,晶胞體積為:a3,碳原子的空間利用率為:===。
3.(2018河南省六市高三聯(lián)考)在照相底片的定影過程中,未曝光的溴化銀(AgBr)常用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)溶解,反應(yīng)生成Na3[Ag(S2O3)2];在廢定影液中加入Na2S使Na3[Ag(S2O3)2]中的銀轉(zhuǎn)化為Ag2S,并使定影液再生。將Ag2S在高溫下轉(zhuǎn)化為Ag,就達到了回收銀的目的。
(1)銅、銀、金在元素周期表中位于同一族相鄰周期,基態(tài)銀原子的最外層電子排布式為________。
(2)Na、O、S簡單離子半徑由大到小的順序
12、為__________________________________。
(3)S2O離子結(jié)構(gòu)如圖所示,其中心硫原子的雜化軌道類型為________。
(4)寫出AgBr溶于Na2S2O3溶液的離子反應(yīng)方程式:
________________________________________________________________________。
Na3[Ag(S2O3)2]中存在的作用力有離子鍵、共價鍵、________。
(5)在空氣中灼燒Ag2S生成Ag和SO2,SO2分子中硫原子的價層電子對數(shù)為__________,其分子空間構(gòu)型為________。SO2易溶于
13、水,原因是____________________________________
________________________________________________________________________。
(6)現(xiàn)在人們已經(jīng)有多種方法來測定阿伏加德羅常數(shù),X射線衍射法就是其中的一種,通過對金晶體的X 射線衍射圖像的分析,可以得出金晶體的晶胞屬于面心立方晶胞(與銅的晶胞相似)。若金原子的半徑為a m,金的密度為ρ gcm-3,金的摩爾質(zhì)量為M gmol -1,試通過這些數(shù)據(jù)列出計算阿伏加德羅常數(shù)的算式_________________________________
14、____。
答案 (1)5s1
(2)S2-、O2-、Na+
(3)sp3
(4)AgBr+2S2O===[Ag(S2O3)2]3-+Br- 配位鍵
(5)3 V形 根據(jù)相似相溶原理,SO2和水均為極性分子,且SO2和水反應(yīng)
(6)NA= mol-1
解析 (1)銅、銀、金在元素周期表中位于同一族相鄰周期,基態(tài)銅原子的最外層電子排布式為4s1,則基態(tài)銀原子的最外層電子排布式為5s1。
(2)電子層數(shù)越多,離子半徑越大,核外電子排布相同的離子,原子序數(shù)越大,離子半徑越小,則Na、O、S簡單離子半徑由大到小的順序為S2-、O2- 、Na+。
(3)由S2O離子結(jié)構(gòu)示意圖可知,其中
15、心硫原子形成4個σ鍵,則中心硫原子的雜化軌道類型為sp3。
(4)AgBr與Na2S2O3溶液反應(yīng)生成Na3[Ag(S2O3)2]和NaBr,該反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為AgBr+2S2O===[Ag(S2O3)2]3-+Br-,Na3[Ag(S2O3)2]中存在的作用力有離子鍵、共價鍵和配位鍵。
(5)SO2分子中硫原子的價層電子對數(shù)為2+=3,因SO2分子中含有1個孤電子對,所以其分子空間構(gòu)型為V形,因SO2和水均為極性分子,且SO2可以和水發(fā)生反應(yīng),所以SO2易溶于水。
(6)金晶體的晶胞屬于面心立方晶胞,則1個晶胞中含有金原子的個數(shù)為8+6=4,金原子的半徑為a102 cm,則金晶胞
16、的邊長為2a102 cm,所以金的密度為ρ=,解得NA= mol-1。
4.鐵、鈦、鎳等過渡元素在工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中具有重要作用,請回答下列問題。
(1)有機鐵肥[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3的名稱叫三硝酸六尿素合鐵,是一種配合物,它的中心離子Fe3+的價電子排布式為________;該配合物中N 原子的雜化方式有____________________;它所含非金屬元素的電負性由小到大的順序是________________。
(2)鈦被稱為繼鐵、鋁之后的“第三金屬”,也叫“未來金屬”。
①鈦位于周期表的________區(qū),基態(tài)Ti原子的電子占據(jù)了________個原子
17、軌道。
②工業(yè)上可用TiCl4(常溫下呈液態(tài))與Mg高溫下反應(yīng)制備鈦單質(zhì),同時生成MgCl2,詳細解釋TiCl4熔點比MgCl2低很多的原因:_______________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)鎳與CO生成的配合物Ni(CO)4中,易提供孤電子對的成鍵原子是___
18、_____(填元素名稱);1 mol Ni(CO)4中含有的σ鍵數(shù)目為________;寫出與CO互為等電子體的一種陰離子的化學(xué)式________。
(4)鎳鈦記憶合金用于飛機和宇宙飛船。已知一種鎳鈦合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其中Ti原子采用面心立方最密堆積方式,該合金中與Ti原子距離最近且相等的Ni原子個數(shù)為________;若合金的密度為ρ gcm-3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,則晶胞中兩個鈦原子間的最近距離是________pm(用含ρ和NA的計算式表示,不必化簡)。
答案 (1)3d5 sp3雜化和sp2雜化 H
19、破壞分子間作用力;而MgCl2屬于離子晶體,熔融時破壞離子鍵,分子間作用力比離子鍵弱得多,所以TiCl4熔點低得多
(3)碳 8NA CN-(或C)
(4)6 1010
解析 (1)Fe元素為26號元素,原子核外有26個電子,所以核外電子排布式為:1s22s22p63s23p63d64s2,鐵原子失去最外層4s能級上的2個電子,然后失去3d能級上的1個電子形成Fe3+,F(xiàn)e3+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5,所以基態(tài)Fe3+的價電子排布式為3d5;由尿素分子的結(jié)構(gòu)式H2NCONH2可知,尿素分子中N原子成3個單鍵,含有1對孤對電子,雜化軌道數(shù)為4,N原子采取sp3雜化
20、;NO中含有3對價層電子對,其離子構(gòu)型為平面三角形,N原子采取sp2雜化;元素非金屬性越強電負性越大,故電負性:H
21、學(xué)鍵稱為配位鍵,提供孤電子對的成鍵原子是碳原子;Ni(CO)4中的配離子中Ni原子和C原子之間有4個σ鍵,CO分子中C和O之間存在1個σ鍵,1個π鍵,1個配位鍵,因此4個CO有4個σ鍵,故1 mol Ni(CO)4中含有8 mol σ鍵即8NA;CO分子中含有2個原子、價電子數(shù)是10,與CO互為等電子體的陰離子微粒有CN-或C。
(4)Ti原子采用面心立方最密堆積方式,若以Ti在頂點,則合金中與Ti原子距離最近且相等的Ni原子在棱上,個數(shù)為6;利用均攤法計算,每個晶胞中含有Ti:8+6=4個,Ni:12+1=4個,若合金的密度為ρ gcm-3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,則晶胞體積為V=== cm3,邊長為 cm,兩個鈦原子間的最近距離是邊長的,為 cm=1010 pm。