學(xué)案:2-5 氧化還原反應(yīng)方程式的配平及計(jì)算
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1、 第5節(jié) 氧化還原反應(yīng)方程式的配平及計(jì)算 明考綱 1.能判斷氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目,并能配平反應(yīng)方程式。 2.能運(yùn)用元素守恒、電子守恒、電荷守恒,進(jìn)行氧化還原反應(yīng)計(jì)算。 析考情 氧化還原反應(yīng)是高中化學(xué)的熱點(diǎn)內(nèi)容,近年高考中常以社會(huì)實(shí)際問題或典型實(shí)例為載體,在非選擇題中將氧化還原反應(yīng)與酸堿中和滴定、電化學(xué)原理、熱化學(xué)原理等綜合考查,同時(shí)考查新情景下氧化還原反應(yīng)方程式的書寫與配平,綜合考查氧化還原反應(yīng)的計(jì)算。 考點(diǎn) 氧化還原反應(yīng)方程式的配平 1.配平原理 在氧化還原反應(yīng)中,從現(xiàn)象看是化合價(jià)升降總數(shù)相等,從本質(zhì)看是電子得失總數(shù)相等。對(duì)離子方程式進(jìn)行配平時(shí)
2、,除滿足上述要求外,還應(yīng)注意電荷守恒。 2.配平氧化還原反應(yīng)方程式的步驟 (1)一標(biāo):標(biāo)出發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的元素的化合價(jià); (2)二等:使升價(jià)和降價(jià)總數(shù)相等; (3)三定:確定含化合價(jià)變化的元素的物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù); (4)四平:用觀察法確定其他各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù); (5)五查:檢查反應(yīng)前后原子、得失電子、電荷是否守恒。 3.抓住一個(gè)關(guān)鍵,掌握三個(gè)原則 (1)一個(gè)關(guān)鍵 準(zhǔn)確判斷并標(biāo)出變價(jià)元素的化合價(jià),求出化合價(jià)升降數(shù)及其最小公倍數(shù),進(jìn)而求得氧化劑、還原劑的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 (2)三個(gè)原則 根據(jù)FeS2+O2―→Fe2O3+SO2,回答下列問題。 (1)氧化劑__
3、______,還原劑________,氧化產(chǎn)物______________,還原產(chǎn)物________________。 (2)元素化合價(jià)升高的元素為________,元素化合價(jià)降低的元素為________。 (3)1“分子”還原劑化合價(jià)升高總數(shù)為________,1“分子”氧化劑化合價(jià)降低總數(shù)為________。 (4)配平后各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)依次為__________。 提示 (1)O2 FeS2 Fe2O3、SO2 Fe2O3、SO2 (2)Fe、S O (3)11 4 (4)4 11 2 8 題組一 正向配平類 1.(1)________KI+________KIO3
4、+________H2SO4===________I2+________K2SO4+________H2O (2)________MnO+________H++________Cl-===________Mn2++________Cl2↑+________H2O (3)________MnO+________Fe2++________H+===________Mn2++________Fe3++________H2O (4)________P+________CuSO4+________H2O===________Cu+________H3PO4+________H2SO4 答案 (1
5、)5 1 3 3 3 3 (2)2 16 10 2 5 8 (3)1 5 8 1 5 4 (4)2 5 8 5 2 5 題組二 逆向配平類 2.(1)________I2+________NaOH===________NaI+________NaIO3+________H2O (2)________S+________KOH===________K2S+________K2SO3+________H2O (3)________P4+________KOH+________H2O===________KH2PO2+________PH3 (4)________(NH4)2Cr2O7=
6、==________N2+________Cr2O3+________H2O 答案 (1)3 6 5 1 3 (2)3 6 2 1 3 (3)1 3 3 3 1 (4)1 1 1 4 題組三 缺項(xiàng)配平類 3.(1)在某強(qiáng)酸性混合稀土溶液中加入H2O2,調(diào)節(jié)pH≈3,Ce3+通過下列反應(yīng)形成Ce(OH)4沉淀得以分離。完成反應(yīng)的離子方程式: Ce3++H2O2+H2O===Ce(OH)4↓+________ (2)完成“氧化除鐵”步驟中反應(yīng)的離子方程式: Fe(OH)2+ClO-+________=== Fe(OH)3+Cl- 答案 (1)2 1 6 2 6 H+ (2)2
7、1 1 H2O 2 1 題組四 信息型氧化還原方程式的書寫 4.(1)[2015·上海高考]KClO3可以和草酸(H2C2O4)、硫酸反應(yīng)生成高效的消毒殺菌劑ClO2,還生成CO2和KHSO4等物質(zhì),寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________。 (2)[2014·上海高考]硫化氫具有還原性,可以和許多氧化劑反應(yīng)。在酸性條件下,H2S和KMnO4反應(yīng)生成S、MnSO4、K2SO4和H2O,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:_________________________________。 (3)[2014·天津高考]KClO3可用于實(shí)驗(yàn)室制O2,若不加催化劑,400 ℃時(shí)分解只
8、生成兩種鹽,其中一種是無氧酸鹽,另一種鹽的陰陽離子個(gè)數(shù)比為1∶1。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:_________________________________________________________。 (4)[2014·海南高考]MnO2可與KOH和KClO3在高溫下反應(yīng),生成K2MnO4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________。 (5)[2014·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ]①PbO2與濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體,反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________。 ②PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制得,反應(yīng)的離子方程式為____________________
9、__。 答案 (1)2KClO3+H2C2O4+2H2SO4===2ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O (2)3H2SO4+5H2S+2KMnO4===5S↓+2MnSO4+K2SO4+8H2O (3)4KClO3KCl+3KClO4 (4)3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O (5)①PbO2+4HCl(濃)PbCl2+Cl2↑+2H2O ②PbO+ClO-===PbO2+Cl- 解析 信息型氧化還原方程式書寫時(shí),首先根據(jù)題目信息確定反應(yīng)物和生成物,找出氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物,然后由氧化劑得電子數(shù)目等于還原劑失電子數(shù)目確定氧化
10、劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù),最后再根據(jù)質(zhì)量守恒配平其他物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 ★總結(jié)提升 氧化還原反應(yīng)方程式的配平技能 (1)正向配平法:氧化劑、還原劑中某元素化合價(jià)全部變化,一般從左邊反應(yīng)物著手配平。 (2)逆向配平法:自身氧化還原反應(yīng)(包括分解、歧化)一般從右邊著手配平。 (3)缺項(xiàng)配平法 缺項(xiàng)方程式是指某些反應(yīng)物或生成物未全部列出的化學(xué)方程式。一般有下列兩種類型:①缺項(xiàng)一般為酸、堿和水(H+、OH-或H2O)。通常先用“化合價(jià)升降法”配平含有變價(jià)元素的物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù),然后由原子守恒確定未知物,再根據(jù)原子守恒進(jìn)行配平。一般酸性條件下不出現(xiàn)OH-,缺氫補(bǔ)H+,少氧補(bǔ)
11、H2O,在堿性條件下不出現(xiàn)H+,缺氫補(bǔ)H2O,少氧補(bǔ)OH-。②所缺項(xiàng)為氧化劑、還原劑、還原產(chǎn)物、氧化產(chǎn)物中的一種,通常用氧化還原反應(yīng)的價(jià)態(tài)規(guī)律和轉(zhuǎn)化規(guī)律確定未知物。 考點(diǎn) 氧化還原反應(yīng)計(jì)算題中重要的解題思想 對(duì)于氧化還原反應(yīng)的計(jì)算,要根據(jù)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——得失電子守恒,即反應(yīng)中氧化劑得到電子總數(shù)與還原劑失去電子總數(shù)相等進(jìn)行計(jì)算。利用守恒思想,可以拋開繁瑣的反應(yīng)過程,只要把物質(zhì)分為初態(tài)和終態(tài),從得電子與失電子兩個(gè)方面進(jìn)行整體思維,便可迅速獲得正確結(jié)果。 題組一 簡(jiǎn)單反應(yīng)的得失電子守恒問題 1.[2015·遼寧期末聯(lián)考]次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品,具有較強(qiáng)的還原
12、性。NaH2PO2為正鹽,可將溶液中的Ag+還原為Ag,從而可用于化學(xué)鍍銀。利用NaH2PO2進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中,若氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4∶1,則氧化產(chǎn)物的化學(xué)式為( ) A.H3PO4 B.Na3PO4 C.Ag D.Na2HPO2 答案 A 解析 該反應(yīng)中Ag+為氧化劑,NaH2PO2為還原劑,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4∶1,設(shè)氧化產(chǎn)物中P的化合價(jià)為+x,根據(jù)化合價(jià)升降相等可得,4×(1-0)=1×(x-1),解得x=5,所以氧化產(chǎn)物中P為+5價(jià),發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為4Ag++H2PO+2H2O===H3PO4+3H++4Ag↓,氧化產(chǎn)物為H3PO4,本
13、題選A。
2.[2015·河北廊坊質(zhì)檢]將一定量的氯氣通入30 mL濃度為10.00 mol/L的氫氧化鈉濃溶液中,加熱一段時(shí)間后,溶液中形成NaCl、NaClO、NaClO3共存體系。下列判斷正確的是( )
A.與NaOH反應(yīng)的氯氣一定為0.3 mol
B.若反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子為n mol,則0.15 14、個(gè)數(shù)比均為1∶1 可知,與NaOH反應(yīng)的Cl2的物質(zhì)的量為0.15 mol,A項(xiàng)錯(cuò)誤;可用極端假設(shè)法分析B項(xiàng)和C項(xiàng):假設(shè)反應(yīng)中只生成NaCl和NaClO,則根據(jù)得失電子守恒和鈉元素守恒可得n(NaCl)=n(NaClO)=0.15 mol,轉(zhuǎn)移電子為0.15 mol,=2;假設(shè)反應(yīng)只生成NaCl和NaClO3,則根據(jù)得失電子守恒,可知=5,n(NaCl)=n(NaOH)=0.25 mol,n(NaClO3)=0.05 mol,轉(zhuǎn)移電子為0.25 mol,==,故0.15 15、三者物質(zhì)的量分別為8 mol、2 mol、1 mol,則反應(yīng)中得電子為8 mol,失電子為2 mol+1 mol×5=7 mol,得失電子不守恒,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
★思維建模
守恒法解題的思維流程
應(yīng)用電子守恒解題的一般步驟——“一、二、三”
(1)“一找各物質(zhì)”
找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。
(2)“二定得失數(shù)”
確定一個(gè)原子或離子得失電子數(shù)(注意化學(xué)式中的原子個(gè)數(shù))。
(3)“三列關(guān)系式”
根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出關(guān)系式。
n(氧化劑)×變價(jià)原子個(gè)數(shù)×化合價(jià)變化值=n(還原劑)×變價(jià)原子個(gè)數(shù)×化合價(jià)變化值。
題組二 多元素參與反應(yīng)的得失電 16、子守恒問題
3.將SO2氣體與足量Fe2(SO4)3溶液完全反應(yīng)后,再加入K2Cr2O7溶液,發(fā)生如下兩個(gè)化學(xué)反應(yīng):
①SO2+2Fe3++2H2O===SO+2Fe2++4H+
②Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是( )
A.氧化性:Cr2O>Fe3+>SO2
B.K2Cr2O7能將Na2SO3氧化成Na2SO4
C.每有1 mol K2Cr2O7參加反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為6NA
D.若6.72 L SO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)參加反應(yīng),則最終消耗0.2 mol K2Cr2O7
答案 D
解析 反應(yīng)①:Fe3+為氧化劑,SO 17、2為還原劑,氧化性:Fe3+>SO2;反應(yīng)②:Cr2O為氧化劑,F(xiàn)e3+為氧化產(chǎn)物,氧化性:Cr2O>Fe3+,A項(xiàng)正確;氧化性:Cr2O>Fe3+>SO2,故K2Cr2O7能將Na2SO3氧化成Na2SO4,B正確;Cr2O中Cr為+6價(jià),1 mol K2Cr2O7得到6 mol電子生成2 mol Cr3+,C正確;6.72 L SO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)參加反應(yīng)時(shí)失去0.6 mol電子,最終消耗0.1 mol K2Cr2O7,D錯(cuò)。
4.在P+CuSO4+H2O―→Cu3P+H3PO4+H2SO4(未配平)的反應(yīng)中,7.5 mol CuSO4可氧化P的物質(zhì)的量為________mol。生成1 m 18、ol Cu3P時(shí),參加反應(yīng)的P的物質(zhì)的量為________mol。
答案 1.5 2.2
解析 根據(jù)得失電子守恒配平方程式為11P+15CuSO4+24H2O===5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4,7.5 mol CuSO4中銅的化合價(jià)從+2變?yōu)椋?轉(zhuǎn)移電子7.5 mol,則被CuSO4氧化的P化合價(jià)從0變成+5轉(zhuǎn)移電子也為7.5 mol,可氧化P的物質(zhì)的量為=1.5 mol,由方程式可知生成1 mol Cu3P時(shí)參加反應(yīng)的P的物質(zhì)的量為2.2 mol。
題組三 多步反應(yīng)的得失電子守恒問題
5.將一定量的Cu完全溶于適量濃硝酸中,收集到氮的氧化物(含NO、N2O4、NO2)的 19、氣體混合物共0.9 mol,這些氣體恰好能被500 mL 2 mol/L NaOH溶液完全吸收,生成含NaNO3和NaNO2的鹽溶液,則下列有關(guān)判斷正確的是( )
A.若Cu的質(zhì)量為51.2 g,則生成0.2 mol NaNO3
B.在上述過程中HNO3只起到氧化劑的作用
C.收集到的氮的氧化物標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為20.16 L
D.收集到的氮的氧化物中含N2O4 0.2 mol
答案 A
解析 Cu與濃硝酸反應(yīng),1 mol Cu失去2 mol電子,HNO3→NaNO2,1 mol HNO3得到2 mol電子,51.2 g(0.8 mol) Cu共失去電子0.8 mol×2=1.6 20、 mol,不考慮中間過程,只考慮反應(yīng)的始態(tài)與終態(tài),結(jié)合得失電子守恒可知,HNO3→NaNO2得到1.6 mol電子,故產(chǎn)物中NaNO2的物質(zhì)的量為0.8 mol,又由Na(共1 mol)守恒可知NaNO3為0.2 mol,A項(xiàng)正確;Cu與濃硝酸反應(yīng)有Cu(NO3)2生成,因此HNO3既作氧化劑,又起到酸的作用,B項(xiàng)錯(cuò)誤;N2O4、NO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下不是氣體,C項(xiàng)錯(cuò)誤;設(shè)收集到的氮的氧化物中NO、N2O4、NO2的物質(zhì)的量分別為x、y、z,則x+y+z=0.9 mol,根據(jù)N、Na守恒得x+2y+z=1.0 mol,故y=0.1 mol,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
6.[2015·閩南期中]將0.08 mol 21、 KMnO4固體(質(zhì)量為12.64 g)加熱一段時(shí)間后,收集到a mol O2;向反應(yīng)后殘留的固體中加入足量的濃鹽酸,又收集到b mol Cl2,此時(shí)Mn元素全部以Mn2+的形式存在于溶液中。
(1)請(qǐng)配平下列方程式:
KMnO4+HCl——KCl+MnCl2+Cl2↑+H2O
(2)上式反應(yīng)中的還原劑是________,當(dāng)還原劑失去1 mol電子時(shí),氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量為________。
(3)a+b的最大值為______,a+b的最小值為______。
(4)當(dāng)a+b=0.18時(shí),殘留固體的質(zhì)量為________。
答案 (1)2 16 2 2 5 8 (2)HCl 0.5 m 22、ol
(3)0.2 0.16 (4)12 g
解析 (1)配平時(shí)注意不要漏掉等號(hào)。
(2)依據(jù)化合價(jià)變化情況較容易判斷出還原劑是HCl,再弄清氧化產(chǎn)物對(duì)應(yīng)還原劑,即可得出結(jié)果。
(3)經(jīng)對(duì)題目涉及的反應(yīng)分析可知:a+b的最大值為只產(chǎn)生氯氣時(shí),即a=0時(shí),則b=0.2,所以a+b=0.2;a+b的最小值為產(chǎn)生氧氣為最大量時(shí),根據(jù)方程式可知產(chǎn)生氧氣0.04 mol,即a=0.04時(shí);產(chǎn)生的二氧化錳和錳酸鉀還可氧化鹽酸,根據(jù)電子得失守恒知,產(chǎn)生氯氣的量即b為=0.12,所以a+b=0.16。
(4)當(dāng)a+b=0.18時(shí),由得失電子守恒知4a+2(0.18-a)=0.4,a=0.02,即產(chǎn) 23、生氧氣:0.02 mol×32 g·mol-1=0.64 g,由質(zhì)量守恒可求出殘留固體為12 g。
★總結(jié)提升
有的試題反應(yīng)過程多,涉及的氧化還原反應(yīng)也多,數(shù)量關(guān)系較為復(fù)雜,若用常規(guī)方法求解比較困難,若抓住失電子總數(shù)等于得電子總數(shù)這一關(guān)系,則解題就變得很簡(jiǎn)單。解這類試題時(shí),注意不要遺漏某個(gè)氧化還原反應(yīng),要理清具體的反應(yīng)過程,分析在整個(gè)反應(yīng)過程中化合價(jià)發(fā)生變化的元素得電子數(shù)目和失電子數(shù)目。
題組四 微粒先后反應(yīng)的得失電子守恒問題
7.[2015·新建模擬]已知酸性高錳酸鉀溶液可以將FeSO4氧化,化學(xué)方程式為2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5F 24、e2(SO4)3+8H2O,現(xiàn)將一定量的硫酸酸化的高錳酸鉀溶液與硫酸亞鐵溶液混合,充分反應(yīng)后再向所得溶液中加入KI溶液,混合溶液中鐵離子的物質(zhì)的量隨加入的KI的物質(zhì)的量的變化關(guān)系如圖所示。則下列有關(guān)說法不正確的是( )
A.圖中AB段主要是高錳酸鉀和碘化鉀溶液反應(yīng)
B.圖中BC段發(fā)生的反應(yīng)為2Fe3++2I-===2Fe2++I(xiàn)2
C.根據(jù)OC段的數(shù)據(jù)可知開始加入的高錳酸鉀的物質(zhì)的量為0.25 mol
D.根據(jù)OC段的數(shù)據(jù)可知開始加入的硫酸亞鐵的物質(zhì)的量為1 mol
答案 D
解析 根據(jù)題中方程式可知:MnO的氧化性強(qiáng)于Fe3+,當(dāng)加入KI溶液時(shí),n(Fe3+)不變,說明Mn 25、O先氧化I-,A正確;MnO反應(yīng)完全后,F(xiàn)e3+氧化I-,使n(Fe3+)減小,B正確;BC段參加反應(yīng)的I-為0.75 mol,故還原的n(Fe3+)為0.75 mol,再根據(jù)電子守恒,生成0.75 mol Fe3+需0.15 mol MnO,加入的高錳酸鉀的物質(zhì)的量為0.25 mol,C正確,D錯(cuò)誤。
8.下列微粒在溶液中的還原性和氧化性強(qiáng)弱順序如下:還原性HSO>I-,氧化性IO>I2>SO。向含有x mol NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液,加入KIO3和析出I2的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示,則x=________mol。
答案 3
解析 開始加入KIO3溶液時(shí),最先與 26、IO反應(yīng)的微粒是HSO,還原產(chǎn)物為I-,氧化產(chǎn)物為SO;當(dāng)HSO反應(yīng)完后,b點(diǎn)到c點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為IO+5I-+6H+===3I2+3H2O。所以0點(diǎn)到b點(diǎn)參加反應(yīng)的HSO的物質(zhì)的量可利用電子守恒求解:n(HSO)×2e-=n(IO)×6e-,即x mol×2=1 mol×6,所以x=3。
★總結(jié)提升
當(dāng)一種物質(zhì)同時(shí)氧化兩種或兩種以上的微粒時(shí),強(qiáng)還原劑先被氧化。一種物質(zhì)同時(shí)還原兩種或兩種以上微粒時(shí),強(qiáng)氧化劑先被還原。被氧化和被還原到何種程度,要以還原劑和氧化劑的物質(zhì)的量多少來決定,具體計(jì)算時(shí)用電子守恒規(guī)律,但是對(duì)氧化還原反應(yīng)過程中對(duì)應(yīng)的每個(gè)階段要分析清楚,電子守恒在對(duì)應(yīng)的階段同樣適 27、用。
考點(diǎn) 氧化還原反應(yīng)原理的綜合應(yīng)用
氧化還原反應(yīng)是高中化學(xué)的核心內(nèi)容,是高考考查的重點(diǎn)和熱點(diǎn)。命題的趨向:(1)以社會(huì)實(shí)際問題或典型實(shí)例為載體,考查對(duì)氧化還原反應(yīng)有關(guān)概念的理解與應(yīng)用;(2)將氧化還原反應(yīng)與物質(zhì)的推斷結(jié)合在一起,考查學(xué)科內(nèi)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力;(3)將氧化還原反應(yīng)與酸堿中和滴定相結(jié)合進(jìn)行考查;(4)將氧化還原反應(yīng)與電化學(xué)原理、新型綠色能源的開發(fā)相結(jié)合的綜合性題目。
題組一 從定性和定量?jī)蓚€(gè)角度探究有關(guān)氧化還原反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)
1.[2015·湖南師大附中模擬](1)某反應(yīng)體系的物質(zhì)有MnSO4、KMnO4、H2O、H2SO4、CO2、K2C2O4、K2SO4。
①請(qǐng) 28、將除H2O外的反應(yīng)物與生成物分別填入以下方框內(nèi)(不需要配平)。
++―→+++H2O
②寫出上述反應(yīng)的離子方程式:________________________________________________________________________。
(2)稱取6.0 g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的試樣,加水溶解,配成250 mL溶液。量取兩份此溶液各25 mL,分別置于兩個(gè)錐形瓶中。
①第一份溶液中加入酚酞試液,滴加0.25 mol·L-1 NaOH溶液至20 mL時(shí),溶液由無色變?yōu)闇\紅色。該溶液被中和的H+的物質(zhì)的量為________mol。
② 29、第二份溶液中滴加0.10 mol·L-1的酸性高錳酸鉀溶液至16 mL時(shí)反應(yīng)完全,此時(shí)溶液顏色由________變?yōu)開_______,該溶液中還原劑的物質(zhì)的量為________mol。
③原試樣中H2C2O4·2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________,KHC2O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。
答案 (1)①++―→+++H2O
②5C2O+2MnO+16H+===10CO2↑+2Mn2++8H2O
(2)①0.005?、跓o色 紫紅色 0.004?、?1% 64%
解析 (1)H2O是生成物,則H2SO4為反應(yīng)物,高錳酸鉀在酸性條件下具有強(qiáng)氧化性,作氧化劑,還原產(chǎn)物是MnSO4,根據(jù)碳元 30、素的化合價(jià)可知K2C2O4是還原劑,CO2是氧化產(chǎn)物,綜合上述分析可寫出方程式,根據(jù)化合價(jià)升降總數(shù)相等、電荷守恒即可配平離子方程式。
(2)①n(H+)=n(OH-),易求20 mL 0.25 mol·L-1 NaOH溶液中n(OH-),即被中和的H+的物質(zhì)的量也求出。
②根據(jù)5C2O~2MnO,n(MnO)=(16×10-3) L×0.10 mol·L-1=1.6×10-3 mol,則H2C2O4·2H2O和KHC2O4的物質(zhì)的量和為5/2×1.6×10-3 mol=0.004 mol,由①知H2C2O4·2H2O和KHC2O4中的H+物質(zhì)的量總和為0.005 mol,綜上所述列方程組即 31、可求出H2C2O4·2H2O和KHC2O4的物質(zhì)的量分別為0.001 mol和0.003 mol。
③由②可進(jìn)一步求出H2C2O4·2H2O和KHC2O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
★總結(jié)提升
氧化還原滴定時(shí)指示劑的選擇
中學(xué)中氧化還原反應(yīng)滴定時(shí)指示劑的選擇常見的有兩類:
(1)自身指示劑:有些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴定物質(zhì)本身有顏色,而滴定產(chǎn)物為無色,則滴定時(shí)就無需另加指示劑,自身顏色變化可以起指示劑的作用,此類指示劑稱為自身指示劑。如MnO本身在溶液中顯紫紅色,還原后的產(chǎn)物Mn2+為無色,所以用高錳酸鉀溶液滴定時(shí),不需要另加指示劑。
(2)顯色指示劑:有些物質(zhì)本身并沒有顏色,但它能與滴定劑或被測(cè)物質(zhì)反 32、應(yīng)產(chǎn)生特殊的顏色,或開始有特殊顏色,滴定后變?yōu)闊o色,因而可指示滴定終點(diǎn)。如滴定前溶液中無單質(zhì)碘,滴定后有單質(zhì)碘生成等,可用淀粉等作為指示劑。
題組二 氧化還原反應(yīng)原理在化學(xué)工藝流程中的應(yīng)用
2.[2015·北京東城期末]亞氯酸鈉(NaClO2)是一種強(qiáng)氧化性漂白劑,廣泛用于紡織、印染和食品工業(yè)。它在堿性環(huán)境中穩(wěn)定存在。某同學(xué)查閱資料后設(shè)計(jì)生產(chǎn)NaClO2的主要流程如下。
(1)Ⅰ、Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的還原劑分別是________、____________(填化學(xué)式)。
(2)Ⅱ中反應(yīng)的離子方程式是___________________________。
(3)A的化學(xué)式是_____ 33、___,裝置Ⅲ中A在________極區(qū)產(chǎn)生。
(4)ClO2是一種高效水處理劑,可用亞氯酸鈉和稀鹽酸為原料制備:
5NaClO2+4HCl===5NaCl+4ClO2↑+2H2O。
①該反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是________。
②研究表明:若反應(yīng)開始時(shí)鹽酸濃度越大,則氣體產(chǎn)物中Cl2的含量越大,運(yùn)用氧化還原反應(yīng)規(guī)律分析其原因是__________________________________________________。
(5)NaClO2變質(zhì)可分解為NaClO3和NaCl。取等質(zhì)量變質(zhì)前后的NaClO2試樣均配成溶液,分別與足量FeSO4溶液反應(yīng)時(shí),消耗Fe2 34、+的物質(zhì)的量相同,從電子守恒的角度解釋其原因是______________________________________________________。
答案 (1)Na2SO3 H2O
(2)2ClO2+H2O2+2OH-===2ClO+O2+2H2O
(3)H2SO4 陽
(4)1∶4 ClO的氧化性或Cl-的還原性隨溶液的酸性和濃度的增大而增強(qiáng),因此Cl-被氧化得到Cl2
(5)NaClO2變質(zhì)前后分別與Fe2+反應(yīng)時(shí),最終均得到等量的NaCl,Cl元素均由+3價(jià)變?yōu)椋?價(jià),根據(jù)電子守恒,兩個(gè)過程中得到的電子的物質(zhì)的量相同
解析 (1)Ⅰ中,硫元素由+4→+6價(jià),故Na2 35、SO3做還原劑,NaClO3變?yōu)镹aCl;Ⅲ中電解Na2SO4溶液,水做還原劑;
(2)Ⅱ中ClO2→ClO,ClO2做氧化劑,H2O2做還原劑,生成O2;
(3)陽極上氫氧根離子放電產(chǎn)生氧氣,同時(shí)產(chǎn)生H2SO4;
(4)在下面的反應(yīng)中:5NaClO2+4HCl===5NaCl+4ClO2↑+2H2O,5 mol NaClO2中有4 mol Cl由+3價(jià)變?yōu)镃lO2中的+4價(jià),有1 mol Cl由+3價(jià)變?yōu)镹aCl中的-1價(jià),所以NaClO2既做還原劑又做氧化劑,氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是1∶4,HCl只是起酸性作用,不參加電子得失。
★總結(jié)提升
解答氧化還原反應(yīng)綜合題的“223 36、1”
(1)理清兩條主線:還原劑(化合價(jià)升高)→失去電子→發(fā)生氧化反應(yīng)→得到氧化產(chǎn)物;氧化劑(化合價(jià)降低)→得到電子→發(fā)生還原反應(yīng)→得到還原產(chǎn)物。
(2)抓住兩個(gè)相等:氧化劑得到的電子總數(shù)與還原劑失去的電子總數(shù)相等;氧化劑化合價(jià)降低總數(shù)與還原劑化合價(jià)升高總數(shù)相等。
(3)理解三個(gè)同時(shí):氧化劑與還原劑同時(shí)存在;氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)同時(shí)發(fā)生;氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物同時(shí)生成。
(4)做好一個(gè)標(biāo)注:標(biāo)好電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。
熱點(diǎn)題型的解題技巧:新情境下化學(xué)方程式的書寫
氧化還原反應(yīng)是重要的一類反應(yīng),在高考中每年必考。預(yù)計(jì)2017年高考仍然關(guān)注氧化還原反應(yīng)原理與電化學(xué)整合,如根據(jù)氧化還 37、原反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池或電解池,或根據(jù)相關(guān)信息書寫陌生的氧化還原反應(yīng)方程式。
[方法指導(dǎo)]
(1)熟記常見的氧化劑及對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物、還原劑及對(duì)應(yīng)的氧化產(chǎn)物。
(2)書寫新情境下氧化還原方程式的步驟
(以酸性KMnO4溶液與SO2的反應(yīng)為例)
①找物質(zhì)
找出反應(yīng)中參加反應(yīng)的氧化劑和還原劑,并判斷出還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。
②列變化
將反應(yīng)物和產(chǎn)物列在等號(hào)的兩側(cè),同時(shí)注意留出一定的空間用于下一步配平,MnO+SO2===Mn2++SO。
③電子恒
依據(jù)化合價(jià)發(fā)生變化的情況和得失電子守恒,配平主要反應(yīng)物和主要產(chǎn)物。
2MnO+5SO2===2Mn2++5SO
④質(zhì)量恒
考慮反應(yīng)體系的 38、酸堿性,依據(jù)質(zhì)量守恒完成化學(xué)方程式的配平。第③步中的方程式左邊2個(gè)負(fù)電荷,右邊6個(gè)負(fù)電荷,溶液顯酸性,故在方程式右邊加4個(gè)H+;左邊加2個(gè)H2O
2MnO+5SO2+2H2O===2Mn2++5SO+4H+,通過各項(xiàng)守恒的驗(yàn)證可以確認(rèn)書寫正確。
[典例] 已知硫酸錳(MnSO4)和過硫酸鉀(K2S2O8)兩種鹽溶液在銀離子催化下可發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成高錳酸鉀、硫酸鉀和硫酸。
(1)請(qǐng)寫出并配平上述反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________。
(2)若該反應(yīng)所用的硫酸錳改為氯化錳(MnCl2),當(dāng)它 39、跟過量的過硫酸鉀反應(yīng)時(shí),除有高錳酸鉀、硫酸鉀、硫酸生成外,其他的生成物還有______________。
[答案] (1)2MnSO4+5K2S2O8+8H2O===2KMnO4+4K2SO4+8H2SO4 (2)Cl2(答HClO或HClO3也算對(duì))
[解析] (1)Mn的化合價(jià)從+2升高到+7,失去5個(gè)電子,S元素的化合價(jià)從+7降低到+6,得到1個(gè)電子,所以還原劑和氧化劑的物質(zhì)的量之比為2∶5,因此方程式為2MnSO4+5K2S2O8+8H2O===2KMnO4+4K2SO4+8H2SO4;(2)由于Cl-也能被氧化,所以生成物還有Cl2(HClO或HClO3)。
[考題集訓(xùn)]
40、過二硫酸(H2S2O8)可以看成過氧化氫的衍生物。H2O2中兩個(gè)氫原子都被—SO3H取代后即為過二硫酸。其常見的鹽有過二硫酸鉀和過二硫酸銨。
(1)硫位于周期表第________周期第________族。能說明氧的非金屬性比硫強(qiáng)的事實(shí)是______________________________________。
(2)過二硫酸鉀的水溶液在沸騰時(shí)會(huì)反應(yīng)生成硫酸鉀、硫酸和能使帶火星的木條復(fù)燃的氣體,寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________________________________________。
在反應(yīng)后的溶液中滴加KI淀粉溶液,若溶液變藍(lán)色,則說 41、明過二硫酸鉀未完全反應(yīng),寫出上述反應(yīng)的離子方程式:
_____________________________________________________。
(3)過二硫酸銨常用于檢驗(yàn)廢水中的Mn2+,它可將Mn2+氧化成MnO。則用過二硫酸銨溶液檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室制備氯氣的廢液中的Mn2+,可觀察到的現(xiàn)象是____________________;寫出反應(yīng)的離子方程式:____________________。
(4)低溫電解KHSO4溶液可制備K2S2O8,電解裝置如圖所示,電解前在100 mL 0.1 mol·L-1的KHSO4溶液中加入幾滴甲基橙試液(甲基橙變色范圍:溶液pH≤3 42、.1為紅色;3.1 43、)根據(jù)最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性、置換反應(yīng)等可以證明氧的非金屬性比硫的強(qiáng)。
(2)過二硫酸鉀的水溶液在沸騰時(shí)會(huì)生成硫酸鉀、硫酸和氧氣,聯(lián)想H2O2的性質(zhì)可知是-1價(jià)氧發(fā)生了歧化反應(yīng)。類似雙氧水與KI溶液的反應(yīng),過二硫酸鉀與KI溶液反應(yīng)生成硫酸鉀和碘單質(zhì)。
(3)S2O將Mn2+氧化成MnO,溶液變?yōu)樽霞t色,同時(shí)S2O被還原成SO。
(4)硫酸氫鉀在水中電離:KHSO4===K++H++SO。a極與電源正極相接,為陽極。在陽極上發(fā)生氧化反應(yīng):2SO-2e-===S2O;在陰極上發(fā)生還原反應(yīng):2H++2e-===H2↑,電解總反應(yīng)式為2KHSO4K2S2O8+H2↑。電解前在0.1 mol·L 44、-1硫酸氫鉀溶液中加入甲基橙溶液,溶液變紅色。隨著電解的進(jìn)行,溶液酸性減弱,溶液顏色依次變?yōu)闇\紅色、橙色、黃色。
1.[2015·海南高考]已知在堿性溶液中可發(fā)生如下反應(yīng):
2R(OH)3+3ClO-+4OH-===2RO+3Cl-+5H2O,則RO中R的化合價(jià)是( )
A.+3 B.+4
C.+5 D.+6
答案 D
解析 該氧化還原反應(yīng)中Cl由+1價(jià)降至-1價(jià),設(shè)RO中R為x價(jià),R(OH)3中R為+3價(jià),根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)升降總數(shù)目相同,有2(x-3)=3[+1-(-1)],解得x=+6。
2.[2014·上海高考]含有砒霜(As2O3)的試樣和鋅、鹽酸混合反 45、應(yīng),生成的砷化氫(AsH3)在熱玻璃管中完全分解成單質(zhì)砷和氫氣。若砷的質(zhì)量為1.50 mg,則( )
A.被氧化的砒霜為1.98 mg
B.分解產(chǎn)生的氫氣為0.672 mL
C.和砒霜反應(yīng)的鋅為3.90 mg
D.轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為6×10-5NA
答案 C
解析 由題意可寫出如下化學(xué)反應(yīng)方程式:
As2O3+6Zn+12HCl2As+3H2↑+6ZnCl2+3H2O
6 2
n(Zn) mol=2×10-5 mol
n(Zn)=×2×10-5 mol=6×10-5 mol, m(Zn)=6×10 46、-5 mol×65 g/mol=3.90×10-3 g=3.90 mg,轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為1.2×10-4NA,故C正確,D錯(cuò)誤;在反應(yīng)中砒霜被還原,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),沒有指明H2所處狀況,體積不一定是0.672 mL。
3.[2013·上海高考]一定量的CuS和Cu2S的混合物投入足量的HNO3中,收集到氣體V L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),向反應(yīng)后的溶液中(存在Cu2+和SO)加入足量NaOH,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,過濾,洗滌,灼燒,得到CuO 12.0 g,若上述氣體為NO和NO2的混合物,且體積比為1∶1,則V可能為( )
A.9.0 L B.13.5 L
C.15.7 L D.1 47、6.8 L
答案 A
解析 若混合物全是CuS,其物質(zhì)的量為=0.15 mol,電子轉(zhuǎn)移數(shù)0.15×(6+2)=1.2 mol,混合氣體中NO與NO2體積相等,設(shè)NO x mol,NO2 x mol,3x+x=1.2,計(jì)算得x=0.3,氣體體積V=0.6 mol×22.4 L·mol-1=13.44 L;若混合物全是Cu2S,其物質(zhì)的量為0.075 mol,轉(zhuǎn)移電子數(shù)0.075×10=0.75 mol,3x+x=0.75,計(jì)算得x=0.1875,氣體體積V=0.375 mol×22.4 L·mol-1=8.4 L,因此8.4 L 48、2015·天津高考]FeCl3具有凈水作用,但腐蝕設(shè)備,而聚合氯化鐵是一種新型的絮凝劑,處理污水比FeCl3高效,且腐蝕性小。請(qǐng)回答下列問題:
FeCl3凈水的原理是________________。FeCl3溶液腐蝕鋼鐵設(shè)備,除H+作用外,另一主要原因是(用離子方程式表示)________________________。
為節(jié)約成本,工業(yè)上用NaClO3氧化酸性FeCl2廢液得到FeCl3。
①若酸性FeCl2廢液中c(Fe2+) =2.0×10-2 mol·L-1,c(Fe3+)=1.0×10-3 mol·L-1,c(Cl-)=5.3×10-2 mol·L-1,則該溶液的pH約為_ 49、_______。
②完成NaClO3氧化FeCl2的離子方程式:ClO+Fe2++________===Cl-+Fe3++________
(2)[2015·山東高考]利用鈷渣[含Co(OH)3、Fe(OH)3等]制備鈷氧化物的工藝流程如下:
Co(OH)3溶解還原反應(yīng)的離子方程式為_______________。鐵渣中鐵元素的化合價(jià)為________。在空氣中煅燒CoC2O4生成鈷氧化物和CO2,測(cè)得充分煅燒后固體質(zhì)量為2.41 g,CO2體積為1.344 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則鈷氧化物的化學(xué)式為________。
(3)[2015·安徽高考]請(qǐng)配平反應(yīng)的化學(xué)方程式:
NaBO2+ 50、SiO2+Na+H2===NaBH4+Na2SiO3
(4)[2015·海南高考]AgNO3光照易分解,生成Ag和紅棕色氣體等物質(zhì),其光照分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________。
(5)[2014·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]H3PO2的工業(yè)制法是:將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與H2SO4反應(yīng)。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________。
(6)[2014·北京高考,改編]①配平方程式:3FeS+5O21________+3________
②H2O2氧化SO2的化學(xué)方程式為____ 51、__________。
(7)[2014·重慶高考]NaBH4是一種重要的儲(chǔ)氫載體,能與水反應(yīng)得到NaBO2,且反應(yīng)前后B的化合價(jià)不變,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________,反應(yīng)消耗1 mol NaBH4時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為________。
答案 (1)Fe3+水解產(chǎn)生的Fe(OH)3膠體粒子能吸附水中懸浮的雜質(zhì) 2Fe3++Fe===3Fe2+ ①2?、? 6 6H+ 1 6 3H2O
(2)2Co(OH)3+SO+4H+===2Co2++SO+5H2O[或Co(OH)3+3H+===Co3++3H2O,2Co3++SO+H2 52、O===2Co2++SO+2H+]?。? Co3O4
(3)1 2 4 2 1 2
(4)2AgNO32Ag+2NO2↑+O2↑
(5)2P4+3Ba(OH)2+6H2O===3Ba(H2PO2)2+2PH3↑
(6)Fe3O4 SO2 H2O2+SO2===H2SO4
(7)NaBH4+2H2O===NaBO2+4H2↑ 4NA(或2.408×1024)
解析 (1)氯化鐵水解生成的氫氧化鐵膠體,具有吸附作用,可吸附水中的雜質(zhì),起到凈水作用。氯化鐵溶液腐蝕鋼鐵,原因之一是Fe3+能與Fe反應(yīng),生成Fe2+。①酸性FeCl2廢液中,由電荷守恒:2c(Fe2+)+3c(Fe3+)+c 53、(H+)=c(OH-)+c(Cl-),忽略溶液中c(OH-),并將已知數(shù)據(jù)代入上式解得c(H+)=0.01 mol·L-1,故溶液的pH約為2。②依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和元素守恒,可完成方程式配平。
(2)由題意“溶解還原”,結(jié)合Na2SO3具有還原性可知,+3 價(jià)的鈷被還原為+2價(jià),結(jié)合得失電子守恒可寫出相應(yīng)的離子方程式。由流程圖可以看出,向溶解還原的浸液中加入具有強(qiáng)氧化性的NaClO3,且通入O2,可知鐵元素變?yōu)椋?價(jià),則鐵渣中鐵的化合價(jià)為+3。n(CO2)==0.06 mol,根據(jù)Co與C的原子個(gè)數(shù)比為1∶2知,n(Co)=0.03 mol,則鈷氧化物中n(O)==0.04 mol,故鈷氧化物的化學(xué)式為Co3O4。
(4)生成的紅棕色氣體為NO2,生成Ag和NO2時(shí)銀和氮元素發(fā)生還原反應(yīng),則氧元素被氧化為O2,根據(jù)得失電子相等可配平該反應(yīng)為2AgNO32Ag+2NO2↑+O2↑。
(7)由NaBO2和NaBH4中B化合價(jià)相同知,NaBH4中H化合價(jià)升高,H2O中H化合價(jià)降低,所以反應(yīng)為NaBH4+2H2O===NaBO2+4H2↑,1 mol NaBH4反應(yīng),則有4 mol 化合價(jià)升高,所以轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4NA。
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