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培優(yōu)點十三 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖象題的破解策略
一.化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖像
1.速率—溫度(或壓強)圖像
典例1.光氣(COCl2)是一種重要的化工原料,用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、聚酯類材料的生產(chǎn),工業(yè)上通過Cl2(g)+CO(g)COCl2(g)制備。如下左圖為此反應(yīng)的反應(yīng)速率隨溫度變化的曲線,右圖為某次模擬實驗研究過程中容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度隨時間變化的曲線。下列說法不正確的是( )
A.0~6 min內(nèi),反應(yīng)的平均速率v(Cl2)=0.15mol(Lmin) ?1
B.若保持溫度不變,在第7min 向體系中加入這三種物質(zhì)各2 mol,則平衡向正反應(yīng)方向移動
C.隨溫度升高,該反應(yīng)平衡常數(shù)減?。槐容^第8min反應(yīng)溫度T(8)與第15min反應(yīng)溫度T(15)的高低:T(8)>T(15)
D.若將初始投料濃度變?yōu)閏(Cl2)=0.7molL?1、c(CO)=0.5 molL?1、c(COCl2)=0.5 molL?1,保持反應(yīng)溫度不變,則最終達到化學(xué)平衡時,Cl2的體積分數(shù)與上述第6min時Cl2的體積分數(shù)相同
【解析】 分析右側(cè)圖象知0~6 min內(nèi),反應(yīng)的平均速率v(Cl2)==0.15mol(Lmin) ?1,A正確;分析右側(cè)圖象知第7 min時,n(Cl2)∶n(CO)∶n(COCl2)=3∶1∶9,若保持溫度不變,在第7 min向體系中加入這三種物質(zhì)各2 mol,反應(yīng)物增大的程度較大,則平衡向正反應(yīng)方向移動,B正確;分析左側(cè)圖象知反應(yīng)達平衡后,升高溫度,平衡逆向移動,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡常數(shù)減??;分析右側(cè)圖象知第10min時,平衡逆向移動,改變的條件為升高溫度,T(8)
T1)、其他條件相同時,下列圖像正確的是( )
【解析】升溫正、逆反應(yīng)速率同時加快,達到平衡時間縮短,平衡向逆反應(yīng)方向移動,CO的體積分數(shù)增大,NO2的轉(zhuǎn)化率降低,化學(xué)平衡常數(shù)減??;壓強增大,CO的體積分數(shù)降低,對比圖像可知,只有選項B符合。
【答案】B
二.對點增分集訓(xùn)
1.一定條件下,反應(yīng)6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)的數(shù)據(jù)如下圖所示。
下列說法正確的是( )
A.該反應(yīng)的ΔH>0
B.達平衡時,v正(H2)=v逆(CO2)
C.b點對應(yīng)的平衡常數(shù)K值大于c點
D.a(chǎn)點對應(yīng)的H2的平衡轉(zhuǎn)化率為90%
【解析】隨著溫度的升高,CO2轉(zhuǎn)化率降低,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0,故A錯誤;速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,平衡時v正(H2)=3v逆(CO2),故B錯誤;正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)減小,即c點大于b點,故C錯誤;假設(shè)消耗CO2物質(zhì)的量為1mol60%=0.6 mol,則消耗H2的物質(zhì)的量為1.8mol,氫氣的轉(zhuǎn)化率為100%=90%,故D正確。
【答案】D
2.已知合成氨反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,當反應(yīng)器中按n(N2)∶n(H2)=1∶3投料后,在不同溫度下,反應(yīng)達到平衡時,得到混合物中NH3的物質(zhì)的量分數(shù)隨壓強的變化曲線a、b、c如圖所示。下列說法正確的是( )
A.曲線a對應(yīng)的反應(yīng)溫度最高
B.上圖中M、N、Q點平衡常數(shù)K的大小關(guān)系為K(M)=K(Q)<K(N)
C.相同壓強下,投料相同,達到平衡所需時間的關(guān)系為c>b>a
D.N點時c(NH3)=0.2 molL?1,則N點的c(N2)∶c(NH3)=1∶1
【解析】合成氨的反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)溫度越高,越不利于反應(yīng)正向進行,曲線a的氨氣的物質(zhì)的量分數(shù)最高,其反應(yīng)溫度相應(yīng)最低,故A錯誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度越高平衡常數(shù)越小,題圖中M、N、Q點平衡常數(shù)K的大小關(guān)系為K(M)=K(Q)>K(N),故B錯誤;反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度越高,越不利于反應(yīng)的進行,曲線a、b、c的氨的物質(zhì)的量分數(shù)a>b>c,則反應(yīng)溫度a<b<c,溫度越高反應(yīng)速率越快,達到平衡所用時間越短,即達到平衡所需時間c<b<a,故C錯誤;在N點氨氣的物質(zhì)的量分數(shù)為20%,剩余氮氣和氫氣的物質(zhì)的量分數(shù)的和為80%,N點c(NH3)=0.2 molL?1時,氮氣和氫氣的濃度和為0.8 molL?1,因為開始時n(N2)∶n(H2)=1∶3,則N點時c(N2)=0.2molL?1,c(N2)∶c(NH3)
=1∶1,故D正確。
【答案】D
3.某化學(xué)小組研究在其他條件不變時,改變密閉容器中某一條件對A2(g)+3B2(g)2AB3(g) 化學(xué)平衡狀態(tài)的影響,得到如圖所示的曲線(圖中T表示溫度,n表示物質(zhì)的量)。下列判斷正確的是( )
A.在T2和n(A2)不變時達到平衡,AB3的物質(zhì)的量大小為c>a>b
B.若T2>T1,則正反應(yīng)一定是放熱反應(yīng)
C.達到平衡時A2的轉(zhuǎn)化率大小為b>a>c
D.若T2>T1,達到平衡時b、d點的反應(yīng)速率為vd”“<”或“=”)vB(NH3)。
【解析】(1)恒溫恒容條件下,向反應(yīng)平衡體系中充入氮氣,平衡將向正反應(yīng)方向移動,故達到新平衡時,c(H2)減小。溫度不變,平衡常數(shù)K=不變,達到新平衡后,c(NH3)增大,K不變,故c(N2)c3(H2)
也會增大。(2)根據(jù)三段式法進行計算:
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)
起始(molL?1) 0.5 0.5 0 0
轉(zhuǎn)化(molL?1) 0.580% 0.580% 0.580% 0.580%3
平衡(molL?1) 0.1 0.1 0.4 1.2
則平衡常數(shù)K==≈69.1。(3)由題圖可知,B所處的溫度和壓強均大于A,故vA(NH3)
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