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新編高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專項(xiàng)訓(xùn)練:大題專題四 含解析

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1、新編高考化學(xué)備考資料 (四)工藝流程與無(wú)機(jī)知識(shí)綜合應(yīng)用 1.廢鉛蓄電池的一種回收利用工藝流程如下圖所示: 部分難溶電解質(zhì)的性質(zhì)如下表: 物質(zhì) Ksp(25℃) 顏色 PbSO4 1.8×10-8 白色 PbCO3 1.5×10-13 白色 PbCrO4 1.8×10-14 黃色 BaCrO4 1.2×10-10 黃色 Pb(OH)2 1.4×10-20 白色 回答下列問(wèn)題: (1)鉛蓄電池在生產(chǎn)、生活中使用廣泛,鉛蓄電池的缺點(diǎn)有__________(寫一條)。 (2)燃燒廢塑料外殼可以發(fā)電,其一系列能量轉(zhuǎn)換過(guò)程: 化學(xué)能→________→

2、________→電能。 (3)將流程圖中的廢硫酸和濾液按一定比例混合,再將所得的混合液經(jīng)________、________等操作,可以析出十水硫酸鈉晶體。 (4)利用鉛泥中的PbSO4溶于CH3COONa溶液生成弱電解質(zhì)(CH3COO)2Pb,(CH3COO)2Pb溶液與KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)制取PbO2,寫出后一步生成PbO2的離子方程式__________________。 (5)25℃時(shí),Na2CO3溶液浸出時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為:CO(aq)+PbSO4(s)PbCO3(s)+SO(aq),計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。以濾渣PbCO3和焦炭為原料可制備金屬鉛,用化學(xué)方

3、程式表示制備過(guò)程______________、______________。 (6)已知Pb(OH)2是既能溶于稀硝酸,又能溶于KOH溶液的兩性氫氧化物。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)區(qū)別PbCrO4和BaCrO4:________。 解析:本題考查了廢鉛蓄電池的回收工藝流程。(4)書寫離子方程式時(shí),要注意(CH3COO)2Pb為弱電解質(zhì),不能拆寫成離子形式,再由(CH3COO)2Pb轉(zhuǎn)化為PbO2可知發(fā)生了氧化還原反應(yīng),KClO中Cl元素化合價(jià)應(yīng)降低,堿性條件下得到Cl-,即:(CH3COO)2Pb+ClO-+2OH-===PbO2↓+Cl-+H2O+2CH3COO-。(5)K=====1.2×105。PbC

4、O3受熱分解得到PbO和CO2,PbO被焦炭還原成Pb。(6)PbCrO4與適量KOH溶液反應(yīng)生成更難溶的Pb(OH)2,Pb(OH)2能溶于KOH溶液,故PbCrO4能溶于過(guò)量的KOH溶液,而B(niǎo)aCrO4不與KOH溶液反應(yīng)[Ba(OH)2可溶],故可以用過(guò)量KOH溶液鑒別,溶解的為PbCrO4,不能溶解的為BaCrO4。 答案:(1)比能量低(或笨重、廢棄電池污染環(huán)境等) (2)熱能 機(jī)械能 (3)蒸發(fā)濃縮 冷卻結(jié)晶 (4)(CH3COO)2Pb+ClO-+2OH-===PbO2↓+Cl-+2CH3COO-+H2O (5)1.2×105 PbCO3PbO+CO2↑ 2PbO+C2Pb

5、+CO2↑ (6)取少量待測(cè)物于兩支試管中,分別與過(guò)量KOH溶液反應(yīng),能溶解的是PbCrO4,不能溶解的是BaCrO4 2.高錳酸鉀是常用的消毒劑、除臭劑、水質(zhì)凈化劑以及強(qiáng)氧化劑。下圖是在實(shí)驗(yàn)室中制備KMnO4晶體的流程: 回答下列問(wèn)題: (1)操作②的目的是獲得K2MnO4,同時(shí)還產(chǎn)生了KCl和H2O,試寫出該步反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________,操作①和②均需在坩堝中進(jìn)行,根據(jù)實(shí)驗(yàn)實(shí)際應(yīng)選擇________(填序號(hào))。 a.瓷坩堝     b.氧化鋁坩堝 c.鐵坩堝    d.石英坩堝 (2)操作④是使K2MnO4轉(zhuǎn)化為KMnO4和MnO2,該轉(zhuǎn)

6、化過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________。 若溶液堿性過(guò)強(qiáng),則MnO又會(huì)轉(zhuǎn)化為MnO,該轉(zhuǎn)化過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 ______________________,因此需要通入某種氣體調(diào)pH=10~11,在實(shí)際操作中一般選擇CO2而不是HCl,原因是____________________。 (3)操作⑤過(guò)濾時(shí),選擇圖2所示裝置而不用圖1所示裝置的原因是____________________。 (4)還可采用電解K2MnO4溶液(綠色)的方法制造KMnO4(電解裝置如圖所示),電解過(guò)程中右側(cè)石墨電 極的電極反應(yīng)式為_(kāi)________

7、_____________________,溶液逐漸由綠色變?yōu)樽仙?。但若電解時(shí)間過(guò)長(zhǎng),溶液顏色又會(huì)轉(zhuǎn)變成綠色,可能的原因是______________________。 解析:本題考查氧化還原反應(yīng)、離子反應(yīng)、化學(xué)實(shí)驗(yàn)、電化學(xué)等知識(shí)。(1)由題意知,錳元素化合價(jià)升高,氯元素化合價(jià)降低,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒可寫出并配平化學(xué)方程式。瓷坩堝和石英坩堝中均含有SiO2,在加熱條件下SiO2能與KOH反應(yīng),Al2O3在加熱熔融時(shí)也可與KOH反應(yīng),故只能選用鐵坩堝。(2)K2MnO4發(fā)生歧化反應(yīng)生成KMnO4和MnO2,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒可寫出離子方程式。在堿性條件下,MnO轉(zhuǎn)化為MnO,錳

8、元素化合價(jià)降低,則必有元素化合價(jià)升高,推測(cè)反應(yīng)生成了O2。(3)抽濾可加快過(guò)濾速度。(4)右側(cè)石墨連接電源正極,作陽(yáng)極,發(fā)生氧化反應(yīng):MnO-e-===MnO。要注意題目中的信息:高錳酸鉀溶液在強(qiáng)堿性條件下會(huì)轉(zhuǎn)變成錳酸鉀溶液,溶液顏色發(fā)生變化。 答案:(1) KClO3+3MnO2+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O↑ c (2)3MnO+2H2O===2MnO+MnO2↓+4OH- 4MnO+4OH-===4MnO+O2↑+2H2O Cl-具有還原性,可將K2MnO4和KMnO4還原 (3)過(guò)濾速度快、效果好 (4) MnO-e-===MnO 電解較長(zhǎng)時(shí)間后,陽(yáng)極產(chǎn)生的MnO

9、在陰極被還原,溶液顏色由紫色轉(zhuǎn)變?yōu)榫G色(或陰極上氫離子放電生成氫氣,同時(shí)產(chǎn)生大量的氫氧根離子,溶液堿性增強(qiáng),MnO轉(zhuǎn)化為MnO,溶液顏色由紫色轉(zhuǎn)變?yōu)榫G色) 3.(2016·全國(guó)卷Ⅰ)NaClO2是一種重要的殺菌消毒劑,也常用來(lái)漂白織物等,其一種生產(chǎn)工藝如下: 回答下列問(wèn)題: (1)NaClO2中Cl的化合價(jià)為_(kāi)_____________。 (2)寫出“反應(yīng)”步驟中生成ClO2的化學(xué)方程式__________________。 (3)“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成,精制時(shí),為除去Mg2+和Ca2+,要加入的試劑分別為_(kāi)_______、________?!半娊狻敝嘘帢O反應(yīng)的主要產(chǎn)

10、物是________。 (4)“尾氣吸收”是吸收“電解”過(guò)程排出的少量ClO2。此吸收反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______,該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是________。 (5)“有效氯含量”可用來(lái)衡量含氯消毒劑的消毒能力,其定義是:每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量為_(kāi)_______。(計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù)) 解析:本題考查無(wú)機(jī)化工流程,涉及氯及其化合物的相關(guān)知識(shí),包括計(jì)算元素化合價(jià)、書寫陌生氧化還原反應(yīng)方程式、流程分析、電解產(chǎn)物的判斷、氧化劑與還原劑的判斷及量的分析、有效氯含量的計(jì)算。(1)根據(jù)化合物中各元素化合價(jià)代數(shù)和等于0,計(jì)算

11、出NaClO2中氯元素化合價(jià)為+3。(2)從流程圖看出,反應(yīng)物是氯酸鈉、二氧化硫、硫酸,產(chǎn)物為硫酸氫鈉、二氧化氯,根據(jù)得失電子守恒,原子守恒配平化學(xué)方程式:2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4。(3)粗鹽提純中加入氫氧化鈉溶液沉淀鎂離子,加入碳酸鈉溶液沉淀鈣離子。電解過(guò)程中ClO2在陰極放電得到ClO,故陰極反應(yīng)的主要產(chǎn)物為NaClO2。(4)依題意,用含氫氧化鈉的雙氧水吸收尾氣中的二氧化氯,發(fā)生反應(yīng):2ClO2+H2O2+2OH-===2ClO+O2+2H2O,ClO2作氧化劑,H2O2作還原劑,故氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1,氧化產(chǎn)物為O2。(5)氯氣

12、、亞氯酸鈉的氧化能力就是得電子能力,得電子數(shù)相等時(shí),氧化能力相當(dāng)。氯氣、亞氯酸鈉的最終還原產(chǎn)物為氯離子。根據(jù):NaClO2Cl-,Cl22Cl-,得電子數(shù)相等時(shí),存在:NaClO2~2Cl2,故亞氯酸鈉的有效氯含量為≈1.57。 答案:(1)+3 (2)2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4 (3)NaOH溶液 Na2CO3溶液 ClO(或NaClO2) (4)2∶1 O2 (5)1.57 4.(2015·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ)二氧化氯(ClO2,黃綠色易溶于水的氣體)是高效、低毒的消毒劑。回答下列問(wèn)題: (1)工業(yè)上可用KClO3與Na2SO3在H2SO4存在

13、下制得ClO2,該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______。 (2)實(shí)驗(yàn)室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料,通過(guò)以下過(guò)程制備ClO2: ①電解時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________。 ②溶液X中大量存在的陰離子有_________________________________。 ③除去ClO2中的NH3可選用的試劑是________(填標(biāo)號(hào))。 a.水 b.堿石灰 c.濃硫酸 d.飽和食鹽水 (3)用如圖裝置可以測(cè)定混合氣中ClO2的含量: Ⅰ.在錐形瓶中加入足量的碘

14、化鉀,用50 mL水溶解后,再加入3 mL稀硫酸; Ⅱ.在玻璃液封裝置中加入水,使液面沒(méi)過(guò)玻璃液封管的管口; Ⅲ.將一定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收; Ⅳ.將玻璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中; Ⅴ.用0.100 0 mol·L-1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的溶液(I2+2S2O===2I-+S4O),指示劑顯示終點(diǎn)時(shí)共用去20.00 mL硫代硫酸鈉溶液。在此過(guò)程中: ①錐形瓶?jī)?nèi)ClO2與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_____________。 ②玻璃液封裝置的作用是________________。 ③Ⅴ中加入的指示劑通常為_(kāi)_______,滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是________。

15、 ④測(cè)得混合氣中ClO2的質(zhì)量為_(kāi)_______g。 (4)用ClO2處理過(guò)的飲用水會(huì)含有一定量的亞氯酸鹽。若要除去超標(biāo)的亞氯酸鹽,下列物質(zhì)最適宜的是________(填標(biāo)號(hào))。 a.明礬 b.碘化鉀 c.鹽酸 d.硫酸亞鐵 解析:本題考查ClO2的制備以及含量測(cè)定實(shí)驗(yàn),意在考查考生綜合分析實(shí)驗(yàn)的能力。(1)氧化劑 為KClO3,還原劑為Na2SO3,KClO3~ClO2~e-,Na2SO3~Na2SO4~2e-,根據(jù)得失電子守恒可知,氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為2∶1。(2)①酸性條件下不能生成NH3,根據(jù)產(chǎn)物NCl3和H2,寫出電解方程式:NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl

16、3;②根據(jù)原子個(gè)數(shù)守恒可知,X中有NaCl,又因有NH3生成,則溶液中的陰離子有Cl-和OH-;③由于ClO2易溶于水,所以a和d錯(cuò)誤:NH3能夠被濃硫酸吸收,應(yīng)選c。(3)①ClO2在酸性條件下與I-反應(yīng),生成I2和Cl-,離子方程式為2ClO2+10I-+8H+===5I2+2Cl-+4H2O;②ClO2易溶于水,故用于液封的水可以吸收多余的ClO2氣體;③用淀粉溶液檢驗(yàn)碘單質(zhì),滴定終點(diǎn)時(shí),碘單質(zhì)完全反應(yīng),則終點(diǎn)現(xiàn)象是溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不再改變;④根據(jù)關(guān)系式:2ClO2~5I2~10S2O,n(ClO2)=1/5n(S2O)=1/5×0.100 0×0.02=0.000 40(mol),m(ClO2)=0.000 40 mol×67.5 g/mol=0.027 00 g。(4)需加入一種還原劑,將亞氯酸鹽還原為Cl-,所以Fe2+合適,d項(xiàng)正確。 答案:(1)2∶1 (2)①NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3 ②Cl-、OH-?、踓 (3)①2ClO2+10I-+8H+===5I2+4H2O+2Cl- ②吸收殘余的二氧化氯氣體(避免碘的逸出)?、鄣矸廴芤骸∪芤河伤{(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不再改變 ④0.027 00 (4)d

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