2019版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 專題8 水溶液中的離子反應(yīng) 學(xué)案七 電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系學(xué)案 蘇教版.doc
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學(xué)案七 電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系 【教學(xué)目標(biāo)】 1.知識目標(biāo):掌握鹽溶液中各組分之間的守恒關(guān)系與大小比較。 2.能力目標(biāo):能用電離平衡和水解平衡的觀點分析問題。 3.情感目標(biāo):體會微觀世界與宏觀世界的差異。 【教學(xué)重、難點】 反應(yīng)過程中粒子濃度大小變化。 【考情分析】 判斷電解質(zhì)溶液中粒子濃度的關(guān)系,是高考??碱}型,一般從單一溶液、混合溶液和不同溶液三個角度進(jìn)行考查,其中反應(yīng)過程中不同階段粒子濃度關(guān)系的判斷是近幾年高考的熱點和亮點。2017全國Ⅰ卷13題考查二元酸與NaOH溶液反應(yīng)過程中粒子關(guān)系;2017全國Ⅱ卷12題考查二元酸隨pH變化粒子關(guān)系等,該類題目的解題關(guān)鍵是正確判斷溶液中溶質(zhì)的成分及其量的關(guān)系,以及離子的電離程度和水解程度的大小。該題型一般綜合性強(qiáng)、難度較大,能夠很好考查學(xué)生的分析推理能力,復(fù)習(xí)備考中應(yīng)特別關(guān)注。 一、熟悉兩大理論 構(gòu)建思維基點 1.電離平衡→建立電離過程是微弱的意識 弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的,且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中:CH3COOHCH3COO-+H+,H2OOH-+H+,在溶液中,粒子濃度由大到小的順序:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。 2.水解平衡→建立水解過程是微弱的意識 弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的,但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中,CH3COONa===CH3COO-+Na+,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,H2OH++OH-,溶液中,c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)。 二、把握三大守恒,明確定量關(guān)系 1.物料守恒(原子守恒) 在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,粒子種類增多,但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變,符合原子守恒。如NaHCO3溶液中,n(Na+)∶n(C原子)=1∶1,因HCO水解:HCO+H2OH2CO3+OH-以及HCO電離:HCOH++CO,C元素的存在形式有3種,即HCO、H2CO3、CO,由n(Na+)∶n(C原子)=1∶1,得c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)。 2.電荷守恒 在電解質(zhì)溶液中,陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等,即溶液呈電中性。如NaHCO3溶液中有Na+、H+、HCO、CO、OH-,存在如下關(guān)系:n(Na+)+n(H+)=n(HCO)+2n(CO)+n(OH-),推出c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)。(因CO帶2個單位負(fù)電荷,所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍) 3.質(zhì)子守恒 電解質(zhì)溶液中,電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H+)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H+)數(shù)。如NaHCO3溶液中: 即有c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO) 另外,質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。 以KHS溶液為例,電荷守恒式為c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)①,物料守恒式為c(K+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)②,由①—②消去沒有變化的K+得質(zhì)子守恒式:c(H+)+c(H2S)=c(OH-)+c(S2-)。 考點指導(dǎo)1 單一溶液中離子濃度關(guān)系 【典例1】 (安徽理綜)室溫下,下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( ) A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-) 解析 A項,由于S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-、H2OH++OH-,故離子濃度關(guān)系應(yīng)為c(Na+)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S),錯誤;B項,符合電解質(zhì)溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系,正確;C項,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-),錯誤;D項,根據(jù)物料守恒,離子濃度的關(guān)系應(yīng)為c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),錯誤。 答案 B 【對點訓(xùn)練】 1.(2018郴州質(zhì)檢)已知NaHSO3溶液顯酸性,NaHCO3溶液顯堿性,現(xiàn)有濃度均為0.1 mol/L的NaHSO3和NaHCO3兩種溶液,兩種溶液中各粒子的物質(zhì)的量濃度存在下列關(guān)系(R表示S元素或C元素),其中正確的一組是( ) A.c(Na+)>c(HRO)>c(H+)>c(RO)>c(OH-) B.c(Na+)+c(H+)=c(HRO)+c(RO)+c(OH-) C.c(H+)+c(H2RO3)=c(RO)+c(OH-) D.c(Na+)=c(HRO)+c(H2RO3)+2c(RO) 解析 A項,NaHCO3溶液顯堿性,說明HCO的水解程度大于電離程度,離子濃度大小為c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+)>c(CO),A錯;B項,根據(jù)電荷守恒得,c(Na+)+c(H+)=c(HRO)+2c(RO)+c(OH-),B錯;C項,根據(jù)質(zhì)子守恒得(可聯(lián)合電荷守恒和物料守恒得到),c(H+)+c(H2RO3)=c(OH-)+c(RO),C正確;D項,根據(jù)物料守恒得c(Na+)=c(RO)+c(HRO)+c(H2RO3),D錯。 答案 C [審題建模] 考點指導(dǎo)2 混合溶液中離子濃度關(guān)系 【典例2】 (四川理綜)室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如下表: 實驗編號 起始濃度/molL-1 反應(yīng)后溶 液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判斷不正確的是( ) A.實驗①反應(yīng)后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) B.實驗①反應(yīng)后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)= mol/L C.實驗②反應(yīng)后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1 mol/L D.實驗②反應(yīng)后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+) 解析 實驗①反應(yīng)后溶液的pH=9,即溶液顯堿性,說明HA為弱酸,二者等濃度等體積混合恰好反應(yīng)生成KA,A-水解,A項正確;實驗①反應(yīng)后的溶液中,由電荷守恒式c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-)知,c(K+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+),B項錯誤;因為HA為弱酸,如果與等體積等濃度的KOH溶液混合,溶液顯堿性,若溶液顯中性,則在兩溶液體積相等的條件下,HA溶液的濃度應(yīng)大于0.2 mol/L,所以實驗②反應(yīng)后的溶液中,c(A-)+c(HA)>0.1 mol/L,C項正確;實驗②反應(yīng)后溶液顯中性,根據(jù)電荷守恒式c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-),且c(H+)=c(OH-),則c(K+)=c(A-),即c(K+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),D項正確。 答案 B 【思維建?!? 酸、堿中和型離子濃度的關(guān)系 【對點訓(xùn)練】 2.(2018武漢重點高中調(diào)研)在V mL 0.1 mol/L Na2S溶液中逐滴加入V mL 0.1 mol/L KHSO4溶液,所得溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( ) A.c(SO)=c(HS-)=c(K+)>c(OH-)=c(H+) B.c(Na+)>c(K+)>c(S2-)>c(H+)>c(OH-) C.c(Na+)=c(S2-)+c(H2S)+c(HS-)+c(SO) D.c(K+)+c(Na+)+c(H+)=c(SO)+c(S2-)+c(HS-)+c(OH-) 解析 Na2S電離出的S2-與KHSO4電離出的H+結(jié)合為HS-,由于HS-的水解程度大于電離程度,所得溶液顯堿性c(SO)=c(K+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+),A錯、B錯;根據(jù)物料守恒得:c(Na+)=c(S2-)+c(H2S)+c(HS-)+c(SO),C對;根據(jù)電荷守恒得:c(K+)+c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-),D錯。 答案 C 考點指導(dǎo)3 不同溶液中同一粒子濃度關(guān)系 【典例3】 25 ℃時,相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中: ①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、 ⑤(NH4)2Fe(SO4)2,c(NH)由大到小的順序為________________。 分析流程: 答案?、?④>③>①>② 【對點訓(xùn)練】 3.有4種混合溶液,分別由下列等體積的0.1 molL-1的兩種溶液混合而成:①CH3COONa與HCl;②CH3COONa與NaOH;③CH3COONa與NaCl;④CH3COONa與NaHCO3。下列各項排序中正確的是( ) A.pH:②>③>④>① B.c(CH3COOH):①>④>③>② C.c(CH3COO-):②>④>③>① D.溶液中c(H+):①>③>②>④ 解析 ④中還存在能水解的HCO,故④的堿性強(qiáng)于③,A錯誤;由于④中兩種陰離子水解相互抑制,故水解生成的醋酸分子比③中的少,B錯誤;④中CH3COO-濃度比③中的大,②中CH3COO-的水解受到NaOH的強(qiáng)烈抑制,使得溶液中CH3COO-的濃度最大,①中兩種溶液混合后恰好反應(yīng)生成醋酸,醋酸為弱電解質(zhì),故其電離程度較小,溶液中CH3COO-的濃度最小,C正確;②的溶液堿性最強(qiáng),即②中c(H+)最小,D錯誤。 答案 C 【思維模型】 分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維流程 考點指導(dǎo)4 滴定曲線分析 【典例4】 (天津理綜)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1 molL-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯誤的是( ) A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHD B.滴定至P點時,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-) C.pH=7時,三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時,將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+) 解析 A項,根據(jù)圖像知,在未滴加NaOH溶液時,0.1 molL-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的pH,說明三種酸均為弱酸,且HA的pH最小、酸性最強(qiáng),HD的pH最大、酸性最弱,因酸性越強(qiáng),電離常數(shù)越大,故KHA>KHB>KHD,正確; B項,滴定至P點時,溶液中未反應(yīng)的HB與生成的NaB的濃度相等,且溶液呈酸性,說明HB的電離程度大于B-水解程度,故c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),正確;C項,pH=7時,三種離子的濃度分別等于c(Na+),然而三種溶液中陰離子水解程度不同,加入的NaOH的體積不同,故三種陰離子的濃度也不同,錯誤;D項,根據(jù)質(zhì)子守恒即可得出,三種溶液混合后溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),正確。 答案 C 【對點訓(xùn)練】 4.已知草酸為二元弱酸:H2C2O4HC2O+H+ Ka1、HC2OC2O+H+ Ka2,常溫下,向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示,下列說法不正確的是( ) A.pH=1.2溶液中,c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2C2O4) B.pH=4.2溶液中c2(HC2O)/[c(H2C2O4)c(C2O)]=1000 C.將相同物質(zhì)的是KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水所得溶液的pH為4.2 D.向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離程度一直增大 解析 pH=1.2時,H2C2O4、HC2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,均為0.5,且c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O),則c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2C2O4),A正確;由圖象可知pH=1.2時,c(HC2O)=c(H2C2O4),則Ka1=c(H+)=10-1.2 molL-1,pH=4.2時,HC2O和C2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,均為0.5,Ka2=c(H+)=10-4.2 molL-1,由電離常數(shù)可知==1 000,故B正確;將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水,可配成不同濃度的溶液,溶液濃度不同,pH不一定為定值,即不一定為4.2,故C錯誤;向pH=1.2的溶液中加KOH溶液使pH增大至4.2,溶液中由酸電離的氫離子濃度減小,則對水的電離的抑制程度減小,水的電離度一直增大,故D正確。 答案 C 【課堂小結(jié)】 抓準(zhǔn)五個關(guān)鍵點 速解滴定曲線 解決酸堿中和滴定曲線類問題的關(guān)鍵是巧抓“5點”,即曲線的起點、恰好反應(yīng)點、中性點、反應(yīng)一半點和過量點,先判斷出各個點中的溶質(zhì)及溶液的酸堿性,下面以室溫時用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定0.1 molL-1 HA溶液為例,總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個關(guān)鍵點: 滴定曲線 關(guān)鍵點 離子濃度關(guān)系 原點(點0) 原點為HA的單一溶液,0.1 molL-1 HA溶液pH>1說明HA是弱酸;c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 反應(yīng)一半點(點①) 兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的NaA和HA混合液,此時溶液pH<7,說明HA的電離程度大于A-的水解程度,c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) 中性點(點②) 此時溶液pH=7,溶液是中性,酸沒有完全被中和,c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-) 恰好完全反應(yīng)點(點③) 此時二者恰好完全反應(yīng)生成NaA,為強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液是堿性,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+) 過量點(點④) 此時,NaOH溶液過量,得到NaA與NaOH等物質(zhì)的量的混合液,溶液顯堿性,c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) 1.常溫下,將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶體,過濾,所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是( ) A.<1.010-7 mol/L B.c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3) C.c(H+)+c(NH)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO) D.c(Cl-)>c(NH)>c(HCO)>c(CO) 解析 A項,由于常溫下濾液的pH<7,故c(OH-)=Kw/c(H+)<110-7 mol/L,正確;B項,等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合析出部分NaHCO3晶體后,溶液中的溶質(zhì)為NaHCO3和NH4Cl,且n(NH4Cl)>n(NaHCO3),HCO發(fā)生電離生成CO,發(fā)生水解生成H2CO3,根據(jù)NaHCO3的物料守恒可知:c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3),正確;C項,根據(jù)電荷守恒有:c(H+)+c(Na+)+c(NH)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-),錯誤;D項,由于c(NH4Cl)>c(NaHCO3),NH發(fā)生水解,HCO發(fā)生微弱的電離,故離子濃度關(guān)系為c(Cl-)>c(NH)>c(HCO)>c(CO),正確。 答案 C 2.(2017河南鄭州、平頂山二市質(zhì)考)下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系正確的是( ) A.pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) B.含等物質(zhì)的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中:c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-) C.0.1 molL-1 CH3COONa溶液與0.1 molL-1 HCl溶液混合至pH=7:c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+) D.0.1 molL-1 Na2CO3溶液與0.1 molL-1 NaHCO3溶液等體積混合:2c(Na+)=3[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)] 解析 pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合時,CH3COOH過量很多,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),故A項錯誤;含等物質(zhì)的量的CH3COONa與CH3COOH的混合溶液中,CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,因此c(CH3COO-)>c(Na+),B項錯誤;0.1 molL-1 CH3COONa溶液與0.1 molL-1 HCl溶液混合至pH=7時,由電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-),由于c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COO-),C項錯誤;0.1 molL-1 Na2CO3溶液與0.1 molL-1 NaHCO3溶液等體積混合后,c(Na2CO3)=0.05 molL-1,c(NaHCO3)=0.05 molL-1,c(Na+)=0.15 molL-1,由物料守恒有c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.1 molL-1,所以2c(Na+)=3[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)],D項正確。 答案 D 3.(2018湖南、湖北八市十二校第一次聯(lián)考)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系正確的是( ) A.等物質(zhì)的量濃度的下列物質(zhì)的溶液:①H2CO3?、贜a2CO3?、跱aHCO3?、?NH4)2CO3,其中c(CO)的大小關(guān)系為:②>④>③>① B.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+c(C2O) C.向0.2 mol/L NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol/L NaOH溶液:c(CO)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+) D.常溫下,同濃度的CH3COONa與CH3COOH溶液等體積混合,溶液的pH<7:c(CH3COOH)+c(OH-)>c(Na+)+c(H+) 解析 A項,②④相比較,由于④發(fā)生互促水解,水解程度較大,則c(CO):②>④,①為二元弱酸,c(CO)最小,則c(CO)的大小關(guān)系為:②>④>③>①,故A正確;B項,pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合時,草酸過量,反應(yīng)后的溶液中含有草酸和草酸氫鈉,溶液顯酸性,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O),故B錯誤;C項,向0.2 mol/L NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol/L NaOH溶液,反應(yīng)后溶液中含有等濃度的碳酸鈉和碳酸氫鈉,溶液顯堿性,CO的水解程度大于HCO,因此c(HCO)>c(CO),故C錯誤;D項,常溫下,同濃度的CH3COONa與CH3COOH溶液等體積混合,溶液的pH<7,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,根據(jù)電荷守恒有c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),由于c(CH3COOH)<c(CH3COO-),因此c(CH3COOH)+c(OH-)<c(Na+)+c(H+),故D錯誤。 答案 A 4.(2017東營模擬)常溫下,用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的Na2CO3溶液,用pH傳感器測得混合溶液的pH變化曲線如下圖(已知:飽和CO2溶液的pH為5.6),下列說法正確的是( ) A.該Na2CO3溶液的濃度為0.001 molL-1 B.在pH=7時,c(Na+)=c(Cl-) C.在pH=6時,c(Na+)>c(HCO)>c(CO) D.e→f發(fā)生的主要離子反應(yīng)為CO+H+===HCO 解析 A項,滴定之前碳酸鈉溶液的pH=11,所以溶液中氫氧根離子的濃度為0.001 molL-1,該Na2CO3溶液的濃度大于0.001 molL-1,錯誤;B項,在pH=7時,溶液顯示中性,氫離子和氫氧根離子濃度相等,此時溶液中還含有碳酸根離子和碳酸氫根離子,c(Na+)>c(Cl-),錯誤;C項,在pH=6時,溶液顯酸性,溶液的組成可能是碳酸氫鈉和飽和二氧化碳溶液的混合物,此時c(Na+)>c(HCO)>c(CO),正確;D項,根據(jù)pH變化曲線,可以看出e到f階段,隨著鹽酸的加入,pH幾乎不再變化,所以該階段鹽酸剩余,碳酸鈉和碳酸氫鈉完全消耗,錯誤。 答案 C 5.向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2,隨n(CO2)增大,先后發(fā)生三個不同的反應(yīng),當(dāng)0.01 mol- 1.請仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預(yù)覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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