《2019高考化學(xué) 第11章（有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)）第2節(jié) 烴和鹵代烴 考點(diǎn)（3）鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)講與練（含解析）.doc》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2019高考化學(xué) 第11章（有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)）第2節(jié) 烴和鹵代烴 考點(diǎn)（3）鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)講與練（含解析）.doc（15頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

第十一章　有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 李仕才 考點(diǎn)三　鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1．概念：烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的產(chǎn)物。官能團(tuán)為—X，飽和一元鹵代烴的通式為CnH2n＋1X。 2．物理性質(zhì) 3．化學(xué)性質(zhì) (1)水解反應(yīng)(取代反應(yīng))。 ①反應(yīng)條件：氫氧化鈉水溶液、加熱。 ②C2H5Br在堿性條件下水解的方程式為 CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr。 ③用R—X表示鹵代烴，堿性條件下水解方程式為 R—X＋NaOHR—OH＋NaX。 (2)消去反應(yīng)。 ①消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)。 ②鹵代烴消去反應(yīng)的條件：氫氧化鈉乙醇溶液、加熱。 ③溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為 CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。 ④用R—CH2—CH2—X表示鹵代烴，發(fā)生消去反應(yīng)的方程式為R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O。 4．鹵代烴對環(huán)境的影響 氟氯烴在大氣平流層中會破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。 5．鹵代烴的獲取方法 (1)取代反應(yīng)(寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式)。 甲烷與氯氣反應(yīng)生成一氯甲烷： CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl； 苯與溴的取代反應(yīng)： ； 乙醇與HBr反應(yīng)： CH3CH2OH＋HBr―→CH3CH2Br＋H2O。 (2)不飽和烴的加成反應(yīng)。 丙烯與溴的加成反應(yīng)： CH3CH===CH2＋Br2―→CH3CHBr—CH2Br； 乙炔與HCl反應(yīng)制備氯乙烯： CH≡CH＋HClCH2===CHCl。 6．鹵代烴(RX)中鹵素原子的檢驗(yàn)方法 判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“”) 1．CH3CH2Cl的沸點(diǎn)比CH3CH3的沸點(diǎn)高。(　√　) 2．溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯。(　√　) 3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀。(　　) 4．取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO3溶液，可觀察到淡黃色沉淀。(　　) 5．所有鹵代烴都能夠產(chǎn)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。(　　) 6．氟利昂(鹵代烴)可用作制冷劑，釋放到空氣中容易導(dǎo)致臭氧空洞。(　√　) 7．C2H5Br屬于電解質(zhì)，在堿的水溶液中加熱可生成C2H5OH。(　　) 1．鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用 (1)聯(lián)系烴和烴的衍生物的橋梁。 (2)改變官能團(tuán)的個數(shù)。 如CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br。 (3)改變官能團(tuán)的位置。 如CH2BrCH2CH2CH3CH2===CHCH2CH3 。 (4)進(jìn)行官能團(tuán)的保護(hù)。 如乙烯中的碳碳雙鍵易被氧化，常采用以下兩步保護(hù)碳碳雙鍵，CH2===CH2CH3CH2BrCH2===CH2。 2．鹵代烴在有機(jī)合成中的經(jīng)典路線 (1)一元合成路線： RCH===CH2→一鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 (2)二元合成路線： RCH===CH2→二鹵代烴→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(R代表烴基或H原子) 一、鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 1．下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機(jī)物說法正確的是(　　) A．四種物質(zhì)中分別加入氯水，均有紅棕色液體生成 B．四種物質(zhì)中加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成 C．四種物質(zhì)中加入NaOH的醇溶液共熱，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成 D．乙發(fā)生消去反應(yīng)得到兩種烯烴 解析：這四種有機(jī)物均不能與氯水反應(yīng)，A不正確；B選項(xiàng)描述的是鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)方法，說法正確；甲、丙和丁均不能發(fā)生消去反應(yīng)，選項(xiàng)C不正確；乙發(fā)生消去反應(yīng)只有一種產(chǎn)物，選項(xiàng)D不正確。 答案：B 2．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是(　　) A．該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類 B．該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀 C．該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng) D．該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng) 解析：該物質(zhì)在NaOH的水溶液中，可以發(fā)生水解反應(yīng)，其中—Br被—OH取代，A項(xiàng)錯誤；該物質(zhì)中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，B項(xiàng)錯誤；該有機(jī)物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)錯誤；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，D項(xiàng)正確。 答案：D 3．下列過程中，發(fā)生了消去反應(yīng)的是(　　) A．C2H5Br和NaOH溶液混合共熱 B．一氯甲烷和苛性鉀的乙醇溶液混合共熱 C．一溴丁烷與KOH的丁醇溶液混合共熱 D．氯苯與NaOH溶液混合共熱 解析：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如水、鹵化氫等分子)，而生成含不飽和鍵(碳碳雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)，叫做消去反應(yīng)。據(jù)此可知選項(xiàng)C是消去反應(yīng)，A、D是鹵代烴的水解反應(yīng)，也是取代反應(yīng)，B中鹵代烴只有1個碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，答案選C。 答案：C 4．下列混合物中可用分液漏斗分離，且有機(jī)物應(yīng)從分液漏斗的上口倒出的是(　　) A．、Br2 B．CH3CH2CH2CH2Cl、H2O C．CCl4、CHCl3 D．CH2Br—CH2Br、NaBr(H2O) 解析：液體分層的是B項(xiàng)和D項(xiàng)，分層后有機(jī)物在上層的是B項(xiàng)，一氯代烷的密度比水的小，故正確答案為B。 答案：B 5．將1氯丙烷跟NaOH的醇溶液共熱，生成的產(chǎn)物再跟溴水反應(yīng)，得到一種有機(jī)物，它的同分異構(gòu)體有(　　) A．2種 B．3種 C．4種 D．5種 解析： 答案：B 二、鹵代烴中鹵素種類的檢驗(yàn) 6．為了測定某飽和鹵代烴的分子中鹵素原子的種類和數(shù)目，可按下列步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)： 回答下列問題： (1)加入AgNO3溶液時產(chǎn)生的沉淀為淺黃色，則此鹵代烴中的鹵素原子是________。 (2)已知此鹵代烴液體的密度是1.65 gmL－1，其蒸氣對甲烷的相對密度是11.75，則每個此鹵代烴分子中鹵素原子的數(shù)目為________；此鹵代烴的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。 解析：(1)因加入AgNO3溶液時產(chǎn)生的沉淀為淺黃色，故鹵代烴中鹵素原子為溴原子。 (2)溴代烴的質(zhì)量為11.40 mL1.65 gmL－1＝18.81 g，摩爾質(zhì)量為1611.75＝188 (gmol－1)。 因此溴代烴的物質(zhì)的量為≈0.1 mol。 n(AgBr)＝＝0.2 mol。 故每個鹵代烴分子中溴原子數(shù)目為2，根據(jù)相對分子質(zhì)量判斷其分子式為C2H4Br2，其結(jié)構(gòu)簡式可能為CH2BrCH2Br或CH3CHBr2。 答案：(1)溴原子　(2)2　CH2BrCH2Br或CH3CHBr2 三、鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用 7．以2氯丙烷為主要原料制1,2丙二醇[CH3CH(OH)CH2OH]時，依次經(jīng)過的反應(yīng)類型為(　　) A．加成反應(yīng)→消去反應(yīng)→取代反應(yīng) B．消去反應(yīng)→加成反應(yīng)→取代反應(yīng) C．消去反應(yīng)→取代反應(yīng)→加成反應(yīng) D．取代反應(yīng)→加成反應(yīng)→消去反應(yīng) 解析：有機(jī)物的合成，常采用逆推法，要生成1,2丙二醇，則需要通過1,2二氯丙烷的水解反應(yīng)，要生成1,2二氯丙烷，則需要利用丙烯和氯氣的加成反應(yīng)，而丙烯的生成，可利用2氯丙烷的消去反應(yīng)，所以依次經(jīng)過的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)→加成反應(yīng)→取代反應(yīng)。 答案：B 8．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是(　　) 解析：設(shè)計出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程圖，再看反應(yīng)類型。CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2 ―→CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH，依次發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)(取代反應(yīng))，由對應(yīng)的反應(yīng)條件可知B正確。 答案：B 9．從溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制備方案中最好的是(　　) 解析：本題考查鹵代烴制取方案的設(shè)計。在有機(jī)合成中，理想合成方案有以下特點(diǎn)：①盡量少的步驟；②選擇生成副產(chǎn)物最少的反應(yīng)原理；③試劑價廉；④實(shí)驗(yàn)安全；⑤符合環(huán)保要求。在有機(jī)合成中引入鹵原子或引入鹵原子作中間產(chǎn)物，用加成反應(yīng)，而不用取代反應(yīng)，因?yàn)楣庹障蔓u代反應(yīng)產(chǎn)物無法控制，得到產(chǎn)品純度低。A項(xiàng)，發(fā)生三步反應(yīng)，步驟多，產(chǎn)率低；B項(xiàng)，溴與烷烴發(fā)生取代反應(yīng)，是連續(xù)反應(yīng)，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C項(xiàng)，步驟多，且發(fā)生鹵代反應(yīng)難控制產(chǎn)物純度；D項(xiàng)，步驟少，產(chǎn)物純度高。 答案：D (1)從左到右依次填寫每步反應(yīng)所屬的反應(yīng)類型(填字母)： a．取代反應(yīng)，b.加成反應(yīng)，c.消去反應(yīng)，d.加聚反應(yīng)。 ①________；②________；③________；④________； ⑤________；⑥________。 (2)寫出①、⑤、⑥三步反應(yīng)的化學(xué)方程式： ①________________________________________________________________________。 ⑤________________________________________________________________________。 ⑥________________________________________________________________________。 解析： 答案：(1)①a　②b?、踓　④b?、輈?、辀 (2)① ⑤ ⑥ 鹵代烴的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的規(guī)律 1 鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較 2 鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的規(guī)律 (1)水解反應(yīng) ①鹵代烴在NaOH的水溶液中一般能發(fā)生水解反應(yīng)。 ②多元鹵代烴水解可生成多元醇，如 BrCH2CH2Br＋2NaOHHOCH2—CH2OH＋2NaBr。 (2)消去反應(yīng) ①三類不能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴。 a．與鹵素原子相連的碳原子沒有鄰位碳原子，如CH3Cl。 　　　　　　　　　　　　　　 1．下列鹵代烴既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，又能發(fā)生水解反應(yīng)生成醇的是(　　) 解析：不能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴有兩類：①只有一個碳原子的鹵代烴，如CH3F；②連接鹵原子的碳原子相鄰的碳原子上沒有氫原子的鹵代烴，如(CH3)3CCH2Br。 答案：B 2．能發(fā)生消去反應(yīng)，且生成物中存在同分異構(gòu)體的是(　　) 解析：生成物含有的消去反應(yīng)必須具備兩個條件：①主鏈碳原子至少為2個；②與—X相連的碳原子的相鄰碳原子上必須有氫原子。A、C兩項(xiàng)產(chǎn)物只有1種；D項(xiàng)與—X相連的碳原子沒有相鄰碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)；B項(xiàng)存在2種相鄰的碳原子結(jié)構(gòu)，生成物有2種。 答案：B 3．下列鹵代烴在KOH醇溶液中加熱不反應(yīng)的是(　　) ①C6H5Cl　②(CH3)2CHCH2Cl?、?CH3)3CCH2Cl ④CHCl2—CHBr2?、荨、轈H2Cl2 A．①③⑥ B．②③⑤ C．全部 D．②④ 解析：在KOH醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)，要求鹵素原子連接碳原子的相鄰的碳原子上必須有氫原子，①③⑥不符合消去反應(yīng)的條件，錯誤；②④⑤符合消去反應(yīng)條件，選項(xiàng)A符合題意。 答案：A 4．化合物X的分子式為C5H11Cl，用NaOH的醇溶液處理X，可得分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、Z，Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是(　　) 解析：化合物X(C5H11Cl)用NaOH的醇溶液處理發(fā)生消去反應(yīng)生成Y、Z的過程中，有機(jī)物X的碳架結(jié)構(gòu)不變，而Y、Z經(jīng)催化加氫時，其有機(jī)物的碳架結(jié)構(gòu)也未變，由2甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳架結(jié)構(gòu)為，其連接Cl原子的碳原子相鄰碳原子上都有氫原子且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同。從而推知有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡式為 答案：B (1)能發(fā)生水解反應(yīng)的有____________，其中能生成二元醇的有________。 (2)能發(fā)生消去反應(yīng)的有________。 (3)發(fā)生消去反應(yīng)能生成炔烴的有________。 答案：(1)①②③④⑤⑥?、凇?2)②③　(3)② 6．已知1,2二氯乙烷常溫下為無色液體，沸點(diǎn)為83.5 ℃，密度 為1.23 g/mL，難溶于水，易溶于醇、醚、丙酮等有機(jī)溶劑。乙醇的沸點(diǎn)為78.5 ℃。某化學(xué)課外活動小組為探究1,2二氯乙烷的消去反 應(yīng)，設(shè)計了如圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置。請回答下列問題。 (1)如何檢查裝置的氣密性？______________________________________________。 (2)向裝置A中先加入1,2二氯乙烷和NaOH的乙醇溶液，再加入________，目的是____________，并向裝置C中加入適量稀溴水。 (3)為了使反應(yīng)在75 ℃左右進(jìn)行，常用的方法是 __________________________________________________。 (4)與裝置A相連接的長玻璃管的作用是_______________________________________________， 裝置B的作用是________________________________________________。 (5)證明1,2二氯乙烷已發(fā)生消去反應(yīng)的現(xiàn)象是________________，請寫出裝置A、C中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式： 裝置A：__________________________________________， 裝置C：__________________________________________。 答案：(1)將導(dǎo)氣管末端插入盛水的燒杯中，用酒精燈加熱裝置A，若導(dǎo)氣管末端有氣泡出現(xiàn)，且移開酒精燈一會兒，導(dǎo)氣管口出現(xiàn)一段穩(wěn)定水柱，則證明不漏氣(其他合理加熱方式均可) (2)碎瓷片　防止暴沸 (3)將裝置A放在75 ℃左右的水浴中加熱 (4)冷凝、回流　防止倒吸 (5)溴水褪色　CH2ClCH2Cl＋NaOHCH2===CHCl↑＋ NaCl＋H2O(寫生成乙炔的反應(yīng)也可)　CH2===CHCl＋