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專題36 化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷
1.(2019屆山西省大同市第一中學(xué)高三8月開學(xué)檢測)—定溫度下,將2molSO2和lmolO2充入10L恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng) 2SO2(g) +O2(g) 2SO3(g) △H=-196 kJ?mol-1,5min時達(dá)到平衡,測得反應(yīng)放熱166.6 kJ。下列說法錯誤的是
A. 0?5 min內(nèi),用O2表示的平均反應(yīng)速率v(O2)=0.017 mol?L-1 min-1
B. n(O2)n(SO3) 的值不變時,該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
C. 若增大O2的濃度,SO2的轉(zhuǎn)化率增大
D. 條件不變,起始向容器中充入4 mol SO2和 2 mol O2,平衡時放熱小于333.2 kJ
【答案】D
2.(2018屆江蘇省鹽城市高三第三次模擬考試)下列說法正確的是( )
A. 反應(yīng)2N2O(g)=2N2 (g)+O2(g)的△H<0,△S<0
B. 電解法精煉粗銅時,粗銅作陽極,純銅作陰極
C. 反應(yīng)KIO3+6HI=KI+3I2+3H2O,每消耗1molKIO3轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為66.021023
D. 恒溫恒容閉密容器中進(jìn)行的反應(yīng)C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),當(dāng)壓強(qiáng)不再發(fā)生變化時,表明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)
【答案】B
【解析】A. 反應(yīng)2N2O(g)=2N2 (g)+O2(g)為氣體增多的反應(yīng),△S>0,選項A錯誤;B、電解法精煉粗銅時,粗銅作陽極,純銅作陰極,電解質(zhì)溶液為含銅離子的溶液,選項B正確;C、反應(yīng)KIO3+6HI=KI+3I2+3H2O,碘由+5價變?yōu)?價和由-1價變?yōu)?,每消耗1molKIO3轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為56.021023,選項C錯誤;D、恒溫恒容密閉容器中進(jìn)行的反應(yīng)C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),反應(yīng)為氣體體積不變的反應(yīng),壓強(qiáng)始終不變,故當(dāng)壓強(qiáng)不再發(fā)生變化不能說明已達(dá)到平衡狀態(tài),選項D錯誤。
3.(2018屆四川省樂山市第二次調(diào)查研究考試)甲醇是重要的化工原料,又可作為燃料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑的作用下合成甲醇,發(fā)生的主要反應(yīng)如下:
I.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1
II.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=+41.2kJ/mol
III.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H3=-49.53kJ/mol
某些物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱
物質(zhì)
CO
CO2
H2
CH3OH(g)
標(biāo)準(zhǔn)生成熱(kJ/mol)
-110.52
-393.51
0
-201.25
回答下列問題:
(1)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱是常用的化學(xué)熱力學(xué)數(shù)據(jù),可以用來計算化學(xué)反應(yīng)熱?;瘜W(xué)反應(yīng)熱:ΔH=生成物標(biāo)準(zhǔn)生成熱總和一反應(yīng)物標(biāo)準(zhǔn)生成熱總和。計算 △H1=_____kJ/mol。
(2)在一容積可變的密團(tuán)容器中,1molCO與2molH2發(fā)生反應(yīng):CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1,CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率(a)與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。
①a、b兩點的反應(yīng)速率:v(a)___v(b)(填“>”、“<”或“=”)
②T1____T2(填“>”、“<"或“=”),原因是___________________________。
③在c點條件下,下列敘述能說明上述反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是_____(填代號)。
a.H2的消耗速率是CH3OH生成速率的2倍 b.CH3OH的體積分?jǐn)?shù)不再改變
C.混合氣體的密度不再改變 d.CO和CH3OH的物質(zhì)的量之和保持不變
④計算圖中a點的平衡常數(shù)Kp____(kPa)-2(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
(3)合成甲醇尾氣中CO的濃度常用電化學(xué)氣敏傳感器進(jìn)行測量,其中CO傳感器可用下圖簡單表示,則陽極發(fā)生的電極反應(yīng)為_________。
【答案】-90.73<<CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動,CO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故T1
”、“<”或“=”)
(4)氨氣可用于生成硝酸銨化肥。25℃時,已知NH3H2O的電離常數(shù)Kb=1.810-5,則硝酸銨在此溫度下發(fā)生水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh=___________。
【答案】 2NO(g) N2(g)+O2(g) △H=-180.8kJ/mol 0.375mol/(Lmin) C B 60% >
(5/9)10-9(或5.610-10)
【解析】(1)已知:反應(yīng)I:4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g) △H=-905.0 kJmolˉ1,反應(yīng) II : 4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) △H=-1266.6kJmolˉ1,根據(jù)蓋斯定律可知( II-I)2可得2NO(g) =O2+N2(g) ,△H=[(-1266.6 kJmol-1)-(-905.0 kJmol-1)]2 = △H= -180.8 kJmol-1,NO分解生成N2與O2的熱化學(xué)方程式為2NO(g) N2(g) +O2(g) △H= -180.8 kJmol-1;(2) ①反應(yīng)從開始到第2min時,v(H2O)=32 v(NO)=320.5mol/L2min=0.375mol/(Lmin);②在第3min后到4min,根據(jù)數(shù)據(jù)可知反應(yīng)按比例向逆方向移動,所以不能作為達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志,選項C錯誤;D、用NH3、O2、NO、H2O的物質(zhì)的量濃度變化表示的反應(yīng)速率的比為4:5:4:6的狀態(tài),不一定是平衡狀態(tài),所以不能作為達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志,選項D錯誤;答案選B;(3)①T1℃下,c(N2)=1.2mol/L,則生成的氮氣為1.2mol/L2L=2.4mol,根據(jù)反應(yīng)
4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g)可知消耗的氨氣為4.8mol,故轉(zhuǎn)化率為4.8mol8mol100%=60%;②c點溫度較高平衡逆向移動,氣體的總物質(zhì)的量減少,壓強(qiáng)減小,故圖中a、c兩點對應(yīng)的容器內(nèi)部壓強(qiáng)Pa>Pc;(4) 25℃時,已知NH3H2O的電離常數(shù)Kb=1.810-5,則NH4++H2ONH3H2O+H+,Kh=cNH3?H2Oc(H+)c(NH4+)=cNH3?H2Oc(H+)c(OH-)c(NH4+)c(OH-)=KwKb=1.010-141.810-5=5910-9。
6.(2019屆四川省成都經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)實驗中學(xué)校高三上學(xué)期入學(xué)考試)無色氣體N2O4是一種強(qiáng)氧化劑,為重要的火箭推進(jìn)劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ/mol。
(1)將一定量N2O4投入固定容積的真空容器中,下述現(xiàn)象能說明反應(yīng)達(dá)到平衡的是 _________。
a.v正(N2O4)=2v逆(NO2) b.體系顏色不變
c.氣體平均相對分子質(zhì)量不變 d.氣體密度不變
達(dá)到平衡后,保持體積不變升高溫度,再次到達(dá)平衡時,混合氣體顏色 _______(填 “變深”“變淺”或“不變”),判斷理由_______。
(2)平衡常數(shù)K可用反應(yīng)體系中氣體物質(zhì)分壓表示,即K表達(dá)式中用平衡分壓代替平衡濃度,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)[例如:p(NO2)=p總x(NO2)]。寫出上述反應(yīng)平衡常數(shù)Kp表達(dá)式
_______________________(用p總、各氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x表示);影響Kp的因素_________________。
(3)上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=k正p(N2O4),逆反應(yīng)速率v逆=k逆p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則Kp為_______________(以k正、k逆表示)。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298 K、壓強(qiáng)100 kPa),已知該條件下k正=4.8104 s-1,當(dāng)N2O4分解10%時,v正=______________kPas-1。
(4)真空密閉容器中放入一定量N2O4,維持總壓強(qiáng)p0恒定,在溫度為T時,平衡時N2O4分解百分率為α。保持溫度不變,向密閉容器中充入等量N2O4,維持總壓強(qiáng)在2p0條件下分解,則N2O4的平衡分解率的表達(dá)式為__________________________。
【答案】bc變深正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),其他條件不變,溫度升高平衡正向移動,c(NO2)增加,顏色加深p總x2(NO2)x(N2O4)溫度K正K逆3.9106a22-a2
(2)由題目信息可知,用某組分(B)的平衡壓強(qiáng)(PB)表示平衡常數(shù)為:生成物分壓的系數(shù)次冪乘積與反應(yīng)物分壓系數(shù)次冪乘積的比,N2O4(g)?2NO2(g)的平衡常數(shù)Kp=[p總x(NO2)]2p總x(N2O4)=p總x2(NO2)x(N2O4),平衡常數(shù)只受溫度溫度影響,溫度不變,平衡常數(shù)不變;
(3)平衡時正逆速率相等,由v正=k正.p(N2O4),v逆=k逆.p2(NO2),聯(lián)立可得Kp=K正K逆,
當(dāng)N2O4分解10%時,設(shè)投入的N2O4為1mol,轉(zhuǎn)化的N2O4為0.1mol,則:
N2O4(g)?2NO2(g) 物質(zhì)的量增大△n
1 2-1=1
0.1mol 0.1mol
故此時p(N2O4)=1mol-0.1mol1mol+0.1mol100kPa=911100kPa,則v正=4.8l04s-1911100kPa=3.9106 kPa?s-1; (4)在溫度為T時,平衡時N2O4分解百分率為a,設(shè)投入的N2O4為1mol,轉(zhuǎn)化的N2O4為amol,則:
N2O4(g)?2NO2(g)
起始量(mol):1 0
變化量(mol):a 2a
平衡量(mol):1-a 2a
故x(N2O4)=1-a1+a,x(NO2)=2a1+a,則平衡常數(shù)Kp=[p總x(NO2)]2p總x(N2O4)= p總x2(NO2)x(N2O4)=p0(2a1+a)21-a1+a,保持溫度不變,平衡常數(shù)不變,令N2O4的平衡分解率為y,則:p0(2a1+a)21-a1+a=2p0(2y1+y)21-y1+y,解得y=a22-a2。
7.(2018屆貴州省遵義航天高級中學(xué)高三第十一次模擬考試)硝酸是一種重要的化工原料,工業(yè)上采用氨的催化氧化法制備硝酸。
(1) 已知反應(yīng)N2(g)+3H2(g) ? 2NH3(g)為放熱反應(yīng),在恒容容器中能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(_______)
A.容器內(nèi)N2、H2、NH3的濃度之比為1:2:3
B. v正(N2)=v逆(H2)
C.容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變
D.混合氣體的密度保持不變
(2)理論上,為了增大平衡時的轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是_____________(要求答出兩點)
⑶合成氨技術(shù)的創(chuàng)立開辟了人工固氮的重要途徑,合成氨反應(yīng)的平衡常數(shù)K值和溫度的關(guān)系如下表,則400℃時,測得某時刻氮氣、氫氣、氨氣的物質(zhì)的量濃度分別為1 molL-1、2 molL-1、3 molL-1時,此時刻該反應(yīng)正反應(yīng)速率_____ 逆反應(yīng)速率(填“大于”、“小于”或“等于”)
溫度/℃
200
300
400
K
1.0
0.86
0.5
(4)消除硝酸工廠尾氣的一種方法是用甲烷催化還原氮氧化物,已知:
① CH4 (g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △ H=-890.3 kJmol-1
② N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) △ H=-67.0 kJmol-1
則CH4(g)將NO2(g)還原為N2(g)等的熱化學(xué)方程式為___________________________________________
(5)在25 ℃下,向濃度均為0.1 molL-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成____沉淀(填化學(xué)式),當(dāng)兩種沉淀共存時,溶液中C(Mg2+)/C(Cu2+)=_________(已知25 ℃時Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.210-20)
【答案】 C 降溫、加壓、分離氨氣 小于 CH4(g)+2NO2(g) ? 2N2 (g) +CO2(g)+ 2H2O(g) △H=-823.3kJ/mol Cu(OH)2 8.2108 或9109 / 11
(3)QC=32122=2.25>K=0.5,說明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,因此v正(N2)=v逆(N2),因此,本題正確答案是: 小于;
(4)① CH4 (g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △ H=-890.3 kJmol-1
② N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) △ H=-67.0 kJmol-1
根據(jù)蓋斯定律:①-②得:CH4(g)+2NO2(g) ? 2N2 (g) +CO2(g)+ 2H2O(g) △H=-823.3kJ/mol,
因此,本題正確答案是: CH4(g)+2NO2(g) ? 2N2 (g)+CO2(g)+ 2H2O(g) △H=-823.3kJ/mol;
(5)由于Ksp[Cu(OH)2]0的反應(yīng)是__________________(填“I”“II”或“I”)。
②1200K時,在一體積為2L的恒容密閉容器中有17.7gMn3C(s)和0.4molCO2,只發(fā)生反應(yīng)I,5min后達(dá)到平衡,此時CO的濃度為0.125mol/L,則0~5min內(nèi)V(CO2)=____________。
③在一體積可變的密閉容器中加入一定量的Mn(s)并充入一定量的CO2(g),只發(fā)生反應(yīng)II,下列能說明反應(yīng)II達(dá)到平衡的是____________(填字母)。
A.容器的體積不再改變 B.固體的質(zhì)量不再改變 C.氣體的總質(zhì)量不再改變
④向恒容密閉容器中加入Mn3C并充入0.1molCO2,若只發(fā)生反應(yīng)III,則在A點反應(yīng)達(dá)到平衡。當(dāng)容器的總壓為akPa時,CO2的轉(zhuǎn)化率為______________;A點對應(yīng)溫度下的Kp(III)=____________。
【答案】-3 2△H1+△H2 Al4C3+12HCl==4AlCl3+3CH4↑ III 0.02molL-1min-1 BC 33.3% 0.5akPa
(3)①由圖中信息可知,反應(yīng)III升高溫度,1nK增大,則K增大,平衡正向移動,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),△H>0;②0~5min內(nèi)V(CO2)=4/50.1255=0.02molL-1min-1 ;
③反應(yīng)II: Mn(s)+CO2(g) MnO(s)+CO(g)為氣體體積不變的放熱反應(yīng),根據(jù)變量不變達(dá)平衡進(jìn)行判斷;A.反應(yīng)為氣體不變的反應(yīng),反應(yīng)中容器的體積不是變量,不能作為平衡狀態(tài)的依據(jù),A錯誤;反應(yīng)為固體質(zhì)量增大的反應(yīng),固體的質(zhì)量為變量,當(dāng)固體的質(zhì)量不再改變時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;反應(yīng)是一個氣體質(zhì)量減小的反應(yīng),氣體的總質(zhì)量為變量,當(dāng)氣體的總質(zhì)量不再改變時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C正確;正確選項BC 。
④向恒容密閉容器中加入Mn3C并充入0.1molCO2,若只發(fā)生反應(yīng)III,則在A點反應(yīng)達(dá)到平衡,,則c(CO)=1/2c(CO2),當(dāng)容器的總壓為akPa時,CO2的轉(zhuǎn)化率為0.5/(1+0.5)100%=33.3% , A點對應(yīng)溫度下的Kp(III)=P(CO)/p(CO2)=0.5akPa。
9.(2018屆山西省太原市第五中學(xué)高三第二次模擬考試)乙烯是合成食品外包裝材料聚乙烯的單體,可以由丁烷裂解制備。
主反應(yīng):C4H10(g,正丁烷)C2H4(g)+C2H6(g) △H1
副反應(yīng):C4H10 (g,正丁烷)CH4(g)+C3H6(g) △H2
回答下列問題:
(1)化學(xué)上,將穩(wěn)定單質(zhì)的能量定為0,生成穩(wěn)定化合物時釋放或吸收的能量叫做生成熱,生成熱可表示該物質(zhì)相對能量。下表為25℃、101kPa下幾種有機(jī)物的生成熱:
物質(zhì)
曱烷
乙烷
乙烯
丙烯
正丁烷
異丁烷
生成熱/kJmol-1
-75
-85
52
20
-125
-132
①書寫熱化學(xué)方程式時,要標(biāo)明“同分異構(gòu)體名稱”,其理由是_______________________。
②上述反應(yīng)中,△H1=______kJ/mol。
(2)一定溫度下,在恒容密閉容器中投入一定量正丁烷發(fā)生反應(yīng)生成乙烯。
①下列情況表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_______(填代號)。
A.氣體密度保持不變 B.[c(C2H4)c(C2H6)]/ c(C4H10)保持不變
C.反應(yīng)熱不變 D.正丁烷分解速率和乙烷消耗速率相等
②為了同時提高反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率,可采用的措施是________________。
(3)向密閉容器中充入丁烷,在一定條件(濃度、催化劑及壓強(qiáng)等)下發(fā)生反應(yīng),測得乙烯產(chǎn)率與溫度關(guān)系如圖所示。溫度高于600℃時,隨若溫度升高,乙烯產(chǎn)率降低,可能的原因是__________(填代號)。
A.平衡常數(shù)降低 B.活化能降低
C.催化劑活性降低 D.副產(chǎn)物增多
(4)在一定溫度下向1L恒容密閉容器中充入2mol正丁烷,反應(yīng)生成乙烯和乙烷,經(jīng)過10min達(dá)到平衡狀態(tài),測得平衡時氣體壓強(qiáng)是原來的1.75倍。
①0~10min內(nèi)乙烯的生成速率v(C2H4)為________molL-1min-1。
②上述條件下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為____________。
(5)丁烷-空氣燃料電池以熔融的K2CO3為電解質(zhì),以具有催化作用和導(dǎo)電性能的稀土金屬材料為電極。該燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式為______________________________。
(6)K2CO3可由二氧化碳和氫氧化鉀溶液反應(yīng)制得。常溫下,向1 L pH=10的KOH溶液中持續(xù)通入CO2,通入CO2的體積(V)與溶液中水電離出的OH-濃度的關(guān)系如圖所示。C點溶液中各離子濃度大小關(guān)系為
_________________________________________。
【答案】 同分異構(gòu)體的能量不相等 +92 BD 升高溫度 CD 0.15 4.5
C4H10+13CO32--26e-=17CO2+5H2O c(K+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
(2)①A.氣體的質(zhì)量和體積均不變,故氣體密度保持不變; B.[c(C2H4)c(C2H6)]/ c(C4H10)保持不變時就是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù);C.反應(yīng)熱與平衡狀態(tài)無關(guān); D.正丁烷分解速率和乙烷消耗速率相等,表明正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等。綜上所述,表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是BD。
②由于該反應(yīng)是一個吸熱反應(yīng),故升高溫度可以同時提高反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率。
①0~10min內(nèi)乙烯的生成速率v(C2H4)=1.5mol1L10min=0.15molL-1min-1。
②上述條件下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=1.51.52-1.5=4.5。
(5)丁烷-空氣燃料電池以熔融的K2CO3為電解質(zhì),以具有催化作用和導(dǎo)電性能的稀土金屬材料為電極,該燃料電池的負(fù)極上丁烷被氧化,電極反應(yīng)式為C4H10+13CO32--26e-=17CO2+5H2O。
(6)由圖可知,C點溶液中水電離出的OH-濃度最大,則C點對應(yīng)的溶液為K2CO3溶液,因碳酸根離子可以發(fā)生水解而使溶液呈堿性,故其離子濃度大小關(guān)系為c(K+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)。
10.(2018屆遼寧省沈陽市東北育才學(xué)校高三第八次模擬考試)CO、CO2是化石燃料燃燒的主要產(chǎn)物。
(1)將含0.02 molCO2和0.01molCO的混合氣體通入有足量Na2O2 固體的密閉容器中,同時不斷地用電火花點燃,充分反應(yīng)后,固體質(zhì)量增加_________g。
(2)已知:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H=-566.0 kJmol-1,鍵能Eo=o為499.0kJmol-1。
①反應(yīng):CO(g)+O2(g)CO2(g)+O(g)的△H=_________kJmol-1。
②已知1500℃時,在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):CO2(g)CO(g)+O(g)。反應(yīng)過程中O(g)的物質(zhì)的量濃度隨時間的變化如圖1 所示,則0~2 min 內(nèi),CO2 的平均反應(yīng)速率 υ(CO2)=_________。
(3)在某密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)2CO(g)+O2(g),1molCO2 在不同溫度下的平衡分解量如圖2 所示。
①恒溫恒容條件下,能表示該可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的有_________ (填字母)。
A.CO 的體積分?jǐn)?shù)保持不變
B.容器內(nèi)混合氣體的密度保持不變
C.容器內(nèi)混合氣體的平均摩爾質(zhì)量保持不變
D.單位時間內(nèi),消耗CO 的濃度等于生成CO2 的濃度
②分析圖2,若1500℃時反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),且容器體積為1L,則此時反應(yīng)的平衡常數(shù) K=_________(計算結(jié)果保留1 位小數(shù))。
③向恒容密閉容器中充入2molCO2(g),發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)2CO(g) +O2(g),測得溫度為T℃時,容器內(nèi)O2的物質(zhì)的量濃度隨時間的變化如曲線II 所示。圖中曲線I 是相對于曲線II僅改變一種反應(yīng)條件后c(O2)隨時間的變化,則改變的條件是_________;a、 b兩點用CO濃度變化表示的凈反應(yīng)速率關(guān)系為
υa(CO)_________(填“>”“<”或“=”) υb( CO)。
【答案】 0.84g -33.5 310-7molL-1min-1 AC 3.210-8molL-1 升溫 <
②根據(jù)圖像υ(O)=Δc(O)Δt=0.610-6mol/L2min=310-7mol/(Lmin),根據(jù)同一反應(yīng)中不同物質(zhì)表示的速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,則υ(CO2)=υ(O)=310-7mol/(Lmin)。
(3)①A項,CO的體積分?jǐn)?shù)保持不變能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);B項,根據(jù)質(zhì)量守恒定律,容器中混合氣體的質(zhì)量始終不變,該容器為恒容容器,混合氣體的密度始終不變,混合氣體的密度保持不變不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);C項,根據(jù)質(zhì)量守恒定律,容器中混合氣體的質(zhì)量始終不變,該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增加的反應(yīng),建立平衡的過程中,氣體分子物質(zhì)的量增加,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量減小,達(dá)到平衡時氣體分子物質(zhì)的量不變,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);D項,單位時間內(nèi)消耗CO的濃度等于生成CO2的濃度僅表示逆反應(yīng)速率,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);能表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是AC,答案選AC。
②根據(jù)圖像1500℃,反應(yīng)達(dá)到平衡時O2的體積分?jǐn)?shù)為0.2%,設(shè)平衡時O2濃度為xmol/L,用三段式
2CO2(g)2CO(g)+O2(g)
c(起始)(mol/L) 1 0 0
c(轉(zhuǎn)化)(mol/L) 2x 2x x
c(平衡)(mol/L)1-2x 2x x
則x1-2x+2x+x=0.2%,解得x=0.002,平衡時CO2、CO、O2的濃度依次為0.996mol/L、0.004mol/L、0.002mol/L,反應(yīng)的平衡常數(shù)K==(0.004mol/L)20.002mol/L(0.996mol/L)2=3.210-8mol/L。
③該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng);曲線I相對于曲線II先出現(xiàn)拐點,曲線I的反應(yīng)速率比曲線II快;曲線I達(dá)到平衡時O2的濃度比曲線II平衡時大;即改變的條件既能加快反應(yīng)速率又能使平衡向正反應(yīng)方向移動,曲線I 是相對于曲線II改變的條件為升高溫度。a點處于曲線II上,b點處于曲線I上,b點溫度高于a點,溫度越高化學(xué)反應(yīng)速率越快,則υa(CO)<υb(CO)。
11.(2018屆湖北省武漢市高中畢業(yè)生五月訓(xùn)練)乙二酸(H2C2O4)俗稱草酸,是二元弱酸?;卮鹣铝袉栴}:
(1)在恒溫、恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):H2C2O4(s)H2O(g)+CO(g)+CO2(g),下列描述能說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是____________(填標(biāo)號)。
A.壓強(qiáng)不再變化 B.CO2(g)的體積分?jǐn)?shù)保持不變
C.混合氣體密度不再變化 D.混合氣體平均摩爾質(zhì)量保持不變
(2)草酸溶液中各離子濃度分?jǐn)?shù)δ(X)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示:
①當(dāng)溶液中含碳粒子的主要存在形態(tài)為C2O42-時,溶液的酸堿性為____________(填標(biāo)號)。
A.強(qiáng)酸性 B.弱酸性 C.中性 D.堿性
②25℃時,反應(yīng)C2O42-+H2C2O4-2HC2O4-的平衡常數(shù)的對數(shù)值1gK=____________。
(3)向10mL0.1molL-1H2C2O4溶液中逐滴加入0.1molL-1NaOH溶液,當(dāng)溶液中c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)時,加入V(NaOH)____________10mL(填“>”“=”或“<”)。
(4)草酸晶體(H2C2O42H2O)為無色,某同學(xué)設(shè)計實驗測定其純度。實驗過程如下:稱取mg草酸晶體于試管中,加水完全溶解用cmolL-1酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,則達(dá)到滴定終點時的現(xiàn)象是____________;該過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為____________;滴定過程中消耗VmLKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液,草酸晶體純度為____________。
【答案】 AC BCD 3 > 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時,溶液由無色變成紫紅色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不再改變 2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O 0.315cV/m
(2)①根據(jù)圖示可知,第一條曲線代表草酸,第二條曲線代表草酸氫根離子,第三條曲線代表草酸根離子,所以當(dāng)溶液中含碳粒子的主要存在形態(tài)為C2O42-時,溶液可能為弱酸性、中性、堿性;正確答案: BCD。
②根據(jù)圖示可知:當(dāng)pH=1.2時,c(HC2O4-)= c(H2C2O4),K1= c(HC2O4-)c(H+)/ c(H2C2O4)=10-1.2;當(dāng)pH=4.2時,c(HC2O4-)= c(C2O42-),K2= c(C2O42-)c(H+)/ c(HC2O4-) =10-4.2;反應(yīng)C2O42-+H2C2O4-2HC2O4-的平衡常數(shù)K= c2(HC2O4-)/c(C2O42-)c(HC2O4-)= K1/ K2=10-1.2/10-4.2=103,平衡常數(shù)的對數(shù)值1gK=1g103=3,正確答案:3。
(3)根據(jù)電荷守恒:c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)可知,當(dāng)溶液中c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)時, c(H+)= c(OH-),如果V(NaOH)=10mL,和10mL0.1molL-1H2C2O4溶液反應(yīng)生成草酸氫鈉溶液,由圖示可知,草酸氫鈉溶液顯酸性,要想保持溶液為中性,氫氧化鈉溶液適當(dāng)過量,因此V(NaOH) >10mL;正確答案:>。
(4)草酸晶體(H2C2O42H2O)具有還原性,被酸性KMnO4溶液氧化為二氧化碳,導(dǎo)致KMnO4溶液褪色,當(dāng)草酸反應(yīng)完后,KMnO4溶液顏色不再褪色,達(dá)到滴定終點,現(xiàn)象為當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時,溶液由無色變成紫紅色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不再改變;反應(yīng)的離子方程式為
2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O; 根據(jù)反應(yīng)關(guān)系可知:2KMnO4--5H2C2O4,反應(yīng)消耗KMnO4的量為cV10-3mol,則H2C2O4的量為2.5cV10-3mol,草酸晶體的質(zhì)量為2.5cV10-3126g=0.315cV g;草酸晶體純度為 0.315cV/m;正確答案:當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時,溶液由無色變成紫紅色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不再改變;2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O; 0.315cV/m。
12.(2018屆山東省濱州市高三下學(xué)期第二次模擬)碳的化合物在生產(chǎn)生活和環(huán)境保護(hù)中應(yīng)用廣泛。
Ⅰ.碳氧化合物的綜合利用
(1)利用CO可有效降低柴油發(fā)動機(jī)在空氣過量條件下的NO 排放。
已知:反應(yīng)Ⅰ:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-746 kJmol-1
反應(yīng)Ⅱ:4CO(B)+2NO2(g)N2(g)+4CO2(g) △H=-1200kJmol-1
則反應(yīng)NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g)的△H=__________kJmol-1。
在一定條件下,將NO2與CO以體積比1:2置于恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,下列能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是______________。
a.體系壓強(qiáng)保持不變 b.容器中氣體密度保持不變
c.混合氣體顏色保持不變 d.NO2 與CO的體積比保持不變
(2)工業(yè)上利用CO 與Cl2在活性炭催化下合成光(COCl2),反應(yīng)方程式為: CO(g) +Cl2(g) COCl2(g) △H<0。某研究小組在恒溫條件下,向2L恒容容器中加入0.2molCO和0.2molCl2,10min時達(dá)到平衡,測得10min 內(nèi)v(COCl2)=7.510-3molL-1min-1,則平衡時n(Cl2)=________ mol,設(shè)此時CO的轉(zhuǎn)化率為a1,若其它條件不變,上述反應(yīng)在恒壓條件下進(jìn)行,平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為a2,則a1_______a2 (填“>”“=”或“<”)
(3)利用“組合轉(zhuǎn)化技術(shù)”可將CO2 轉(zhuǎn)化成乙烯,反應(yīng)方程式為:6H2(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)。實驗測得溫度對CO2 平衡轉(zhuǎn)化率、催化劑催化效率的影響如圖a所示。下列說法正確的是________________
a.N點正反應(yīng)速率一定大于M 點正反應(yīng)速率
b.250℃時,催化劑的催化效率最大
c.M點平衡常數(shù)比N點平衡常數(shù)大
d.隨著溫度升高,乙烯的產(chǎn)率增大
Ⅱ.碳?xì)浠衔锏木C合利用
利用甲烷的裂解可以制得多種化工原料,甲烷裂解時發(fā)生的反應(yīng)有:2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g),2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g) 。實驗測得平衡時氣體分壓(Pa)與溫度(℃)之間的關(guān)系如圖b所示(氣體分壓=總壓氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
(4)1725 ℃時,向1L恒容密閉容器中充入0.3 molCH4達(dá)到平衡,則反應(yīng)2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)的平衡常數(shù)KP=___________(用平衡分壓代替平衡濃度),CH4生成C2H2 的平衡轉(zhuǎn)化率為__________________。
【答案】 -227 ac 0.05 < bc 1.0107Pa 62.5%
(2)根據(jù)反應(yīng): CO(g)+Cl2(g) COCl2(g) 在恒溫條件下反應(yīng)
起始濃度 0.1 0.1 0
反應(yīng)濃度 0.075 0.075 0.075
平衡濃度 0.025 0.025 0.075
則平衡時n(Cl2)=0.025mol/L2L=0.05mol;
設(shè)此時CO的轉(zhuǎn)化率為a1,若其它條件不變,上述反應(yīng)在恒壓條件下進(jìn)行,
由于該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),起始壓強(qiáng)最大,若恒壓條件下進(jìn)行反應(yīng),相當(dāng)于在反應(yīng)過程中加壓,平衡正向移動,平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為a2,則a1< a2;
(3)根據(jù)圖像,CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高逐漸下降,。a.N點溫度高于M點,但催化效率低,故N點正反應(yīng)速率不一定大于M點正反應(yīng)速率,故a錯誤;b. 催化劑催化效率在M點時最大,即250℃時,催化劑的催化效率最大,故b正確;c.M點CO2平衡轉(zhuǎn)化率大于N點,M點相對于N點平衡正向移動,故M點平衡常數(shù)比N點平衡常數(shù)大,故c正確;d.隨著溫度升高,平衡逆向移動,乙烯的產(chǎn)率減小,故d錯誤;故選bc;
(4)由圖可知,在1725℃時,CH4的lg p =2,C2H4的lg p =1,C2H2的lg p =2,H2的lg p =5,故CH4的分壓 p為100Pa,C2H4的分壓 p為10Pa,C2H2的分壓 p為100Pa,H2的分壓 p為105Pa,故反應(yīng)
2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)的平衡常數(shù)KP=10(105)21002=1.0107;在同溫同體積的條件下,氣體的壓強(qiáng)之比等于氣體的物質(zhì)的量之比,故CH4 、C2H2、C2H4、的物質(zhì)的量之比為10:10:1,根據(jù)C守恒,CH4生成C2H2的平衡轉(zhuǎn)化率為10210+102+12100%=62.5%。
13.(2018屆四川省內(nèi)江市高三第三次模擬考試)鐵的化合物在生產(chǎn)生活和科學(xué)實驗中應(yīng)用廣泛:
(1)一定條件下Fe2O3與甲烷反應(yīng)制取納米級鐵,同時生成CO和H2。已知:
Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) △H=-27.6kJ/mol
CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+206.4kJ/mol
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=-41.0kJ/mol
①反應(yīng)Fe2O3(s)+3CH4(g)2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)的△H=________。
②若該反應(yīng)在5L的密閉容器中進(jìn)行,5min后達(dá)到平衡,測得體系中固體質(zhì)量減少0.96g,則該段時間內(nèi)CO的平均反應(yīng)速率為________。
③若該反應(yīng)在恒溫恒壓容器中進(jìn)行,能表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________(選填序號)。
a.c(CH2)=c(CO) b.固體的總質(zhì)量不變
c.v(CO)與v(H2)的比值不變 d.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變
④該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的負(fù)對數(shù)pK隨反應(yīng)溫度T的變化曲線如下圖。
試用平衡移動原理解釋該曲線的變化規(guī)律________________。若700℃時測得平衡時,H2濃度為1.0molL-1,則CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為_________。
(2)菱鐵礦的主要成分是FeCO3,實驗室中可以通過FeSO4與足量NaHCO3溶液混合制得FeCO3,有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為________________________。已知Ksp[FeCO3]=3.210-11,H2CO3的
Ka1=4.3010-7,Ka2=5.6110-11。試通過以上數(shù)據(jù)簡要計算說明該反應(yīng)能進(jìn)行的原因______________。
(3)Na2FeO4是一種高效凈水劑,工業(yè)上以Fe為陽極,NaOH為電解質(zhì)溶液進(jìn)行電解制備,寫出陽極的電極反應(yīng)式_________________。
【答案】 +714.6kJ/mol 0.0024mol/(Lmin) bd 該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度越高反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,K越大,則pK越小 50% Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O(或Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2CO3)
K=c(H2CO3)/[c(Fe2+)c2(HCO3-)]=Ka2/(Ksp[FeCO3]Ka1)=4.08106>105,所以該反應(yīng)易發(fā)生
Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O
只是說明生成的CO濃度等于剩余CH4的濃度,但它們的速率關(guān)系如何不確定,故a不能表明反應(yīng)已達(dá)平衡;b、固體的總質(zhì)量不變,說明正逆反應(yīng)速率相等,故b表明反應(yīng)已達(dá)平衡;c、v(CO)與v(H2)的比值始終都不變,但沒有指明速率的正逆方向,所以c不能表明反應(yīng)已達(dá)平衡;d、由于反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不相等,氣體的質(zhì)量也在變化,所以氣體的質(zhì)量和物質(zhì)的量都不再變化時,即平均相對分子質(zhì)量不變時,表明反應(yīng)已達(dá)平衡,故d正確。因此本題答案是bd;④由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度越高反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,K越大,則pK越?。蝗?00℃時測得平衡時,c平衡(H2)=1.0molL-1,則c平衡 (CO)= 0.5molL-1,已知pK=0,即K=1,則有c3(CO)c6(H2)c3(CH4) =1,代入即得c平衡(CH4)=0.5molL-1,則c起始(CH4)=1.0molL-1,所以CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為50%。
(2)根據(jù)敘述可知,要生成FeCO3,HCO3-就要電離出H+,則H+與另一個HCO3-反應(yīng)生成CO2和H2O,所以反應(yīng)的離子方程式為Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O(或Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2CO3); 根據(jù)反應(yīng)方程式可得K=c(H2CO3)/[c(Fe2+)c2(HCO3-)]= Ka2/[Ksp(FeCO3)Ka1)]=4.08106>105,所以該反應(yīng)容易發(fā)生。
(3)陽極為鐵,失去電子被氧化,生成FeO42-,電解質(zhì)溶液中的OH-移向陽極,所以陽極反應(yīng)式為
Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O。
14.(2018屆湖南省岳陽市第一中學(xué)高三第一次模擬考試)氮及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、生活中有著重要應(yīng)用。
霧霾天氣嚴(yán)重影響人們的生活,其中氮氧化物(NOx)是形成霧霾天氣的重要因素。
(1)已知①N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H=+181.5 kJmol-1
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