《高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義：烴和鹵代烴含答案》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義：烴和鹵代烴含答案（24頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、精品文檔精品文檔 精品文檔精品文檔 第二節(jié)　烴和鹵代烴 高 考 導(dǎo) 航 以烷、烯、炔和芳香烴的代表物為例，比較它們?cè)诮M成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上的差異。 了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及應(yīng)用。 了解鹵代烴的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們與其他有機(jī)物的相互聯(lián)系。 了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。 舉例說(shuō)明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。 考點(diǎn)一　脂 肪 烴 1．烷烴、烯烴、炔烴的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn) (1)烷烴、烯烴、炔烴的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式 (2)典型代表物的分子組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 甲烷 乙烯 乙炔 分子式

2、 CH4 C2H4 C2H2 結(jié)構(gòu)式 CHHHH CHHCHH H—C≡C—H 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 CH4 CH2===CH2 HC≡CH 分子構(gòu)型 正四面體形 平面形 直線形 (3)烯烴的順反異構(gòu) ①存在順反異構(gòu)的條件 由于碳碳雙鍵不能旋轉(zhuǎn)而導(dǎo)致分子中的原子或原子團(tuán)在空間的排列方式不同所產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。每個(gè)雙鍵碳原子上連接了兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。 ②兩種異構(gòu)形式 順式結(jié)構(gòu) 反式結(jié)構(gòu) 特點(diǎn) 兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán)排列在雙鍵的同一側(cè) 兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán)排列在雙鍵的兩側(cè) 實(shí)例 　　2.物理性質(zhì) 性質(zhì) 變化規(guī)律 狀態(tài) 常

3、溫下含有 1～4個(gè)碳原子的烴都是氣態(tài)，隨著碳原子數(shù)的增多，逐漸過(guò)渡到液態(tài)、固態(tài) 沸點(diǎn) 隨著碳原子數(shù)的增多，沸點(diǎn)逐漸升高；同分異構(gòu)體之間，支鏈越多，沸點(diǎn)越低 密度 隨著碳原子數(shù)的增多，密度逐漸增大，液態(tài)烴密度均比水小 水溶性 均難溶于水 3.化學(xué)性質(zhì) (1)氧化反應(yīng)： ①均能燃燒，其燃燒的化學(xué)反應(yīng)通式為 CxHy＋(x＋)O2xCO2＋H2O。 ②強(qiáng)氧化劑氧化 三類脂肪烴中能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的是烯烴和炔烴。 (2)烷烴的取代反應(yīng)： ①取代反應(yīng) 有機(jī)物分子中某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所替代的反應(yīng)。 ②烷烴的鹵代反應(yīng) ③甲烷跟氯氣發(fā)生取代反應(yīng)的化學(xué)

4、方程式： CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl； CH3Cl＋Cl2CH2Cl2＋HCl； CH2Cl2＋Cl2CHCl3＋HCl； CHCl3＋Cl2CCl4＋HCl。 (3)烯烴、炔烴的加成反應(yīng)： ①加成反應(yīng)：有機(jī)物分子中的不飽和碳原子與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合生成新的化合物的反應(yīng)。 ②烯烴、炔烴的加成反應(yīng) (4)烯烴、炔烴的加聚反應(yīng)： ①乙烯的加聚反應(yīng)： nCH2===CH2。 ②丙烯的加聚反應(yīng)： nCH3CH===CH2。 ③乙炔的加聚反應(yīng)： nCH≡CH。 4．天然氣、液化石油氣和汽油的主要成分及應(yīng)用 主要成分 應(yīng)用 天然氣 甲烷

5、 燃料、化工原料 液化石油氣 丙烷、丁烷、丙烯、丁烯 燃料 汽油 C5～C11的烴類混合物 汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料 1．下列三種情況的褪色原理相同嗎？ (1)CH4與Cl2混合光照后黃綠色褪去。 (2)丙烯與溴水作用溴水褪色。 (3)丙烯通入酸性高錳酸鉀溶液褪色。 提示：三種情況的褪色原理不相同。(1)發(fā)生的是取代反應(yīng)，(2)發(fā)生的是加成反應(yīng)，(3)發(fā)生的是氧化反應(yīng)。 2．利用酸性KMnO4溶液能否鑒別乙烷和乙烯？能否除去乙烷中的乙烯雜質(zhì)？ 提示：酸性KMnO4溶液可鑒別乙烷和乙烯，但不能用來(lái)除去乙烷中的乙烯，因?yàn)樗嵝訩MnO4溶液可把乙烯氧化成CO2氣體混入乙烷中，在

6、除去乙烯的同時(shí)，又引入了其他雜質(zhì)。 3．制備一氯乙烷有以下兩種方案： (1)乙烷和氯氣光照取代；(2)乙烯和HCl發(fā)生加成反應(yīng)。采用哪種方案更好？ 提示：想制得純凈的氯乙烷，應(yīng)用乙烯與HCl的加成反應(yīng)而不宜用乙烷與Cl2的取代反應(yīng)。因?yàn)橐蚁┡cHCl的加成產(chǎn)物只有一種，乙烷與Cl2的取代產(chǎn)物是多種氯代烷的混合物。 命題角度一　烴的物理性質(zhì) 1．近年來(lái)，科學(xué)家在海洋中發(fā)現(xiàn)了一種冰狀物質(zhì)——可燃冰，其有效成分為甲烷，下列說(shuō)法正確的是(　　) ①甲烷屬于烴類?、谠谙嗤瑮l件下甲烷的密度大于空氣的密度　③甲烷難溶于水?、芸扇急且环N極具潛力的能源 A．①③④　　　　　　　　　B．②③④

7、 C．①②③ D．①②④ 解析：選A　甲烷的密度比空氣小。 2．現(xiàn)有①丁烷　②2-甲基丙烷?、畚焱椤、?-甲基丁烷?、?,2-二甲基丙烷，這五種烷烴的沸點(diǎn)按由高到低的順序排列正確的是(　　) A．①＞②＞③＞④＞⑤ B．⑤＞④＞③＞②＞① C．③＞④＞⑤＞①＞② D．②＞①＞⑤＞④＞③ 解析：選C　對(duì)于烷烴而言，相對(duì)分子質(zhì)量越大，沸點(diǎn)越高；對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量相同的烷烴，支鏈越多，沸點(diǎn)越低。因此，沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)棰郏劲埽劲荩劲伲劲凇? 命題角度二　脂肪烴的同分異構(gòu)體 3．(2014·許昌模擬)某種單烯烴經(jīng)氫化后得到的飽和烴是 ，該烯烴可能的結(jié)構(gòu)有(　　) A．1種　 　　

8、B．2種　 　　C．3種　　 　D．4種 解析：選B　烯烴氫化就是將碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I，將碳碳雙鍵還原，只有 、2種結(jié)構(gòu)。 4．(2014·長(zhǎng)沙模擬)含一個(gè)三鍵的炔烴，氫化后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH(CH3)CH2CH(C2H5)2，此炔烴可能有的結(jié)構(gòu)有 (　　) A．1種 B．2種 C．3種 D．4 種 解析：選B　炔烴加成后能使三鍵兩端的碳原子上增加兩個(gè)氫原子，所以所得烷烴中相鄰的兩個(gè)碳原子均至少有兩個(gè)氫原子時(shí)，才可能是原來(lái)碳碳三鍵的位置。 5．主鏈含5個(gè)碳原子，有3個(gè)甲基支鏈的烷烴有(　　) A．2種 B．3種 C．4種

9、 D．5種 解析：選C　該烷烴可分為兩種情況：①主鏈中間三個(gè)碳原子上各有1個(gè)甲基，則碳鏈結(jié)構(gòu)為；②主鏈中間三個(gè)碳原子中兩個(gè)碳原子上分別有1、2個(gè)甲基，則碳鏈結(jié)構(gòu)有、、，因此共有4種結(jié)構(gòu)。 命題角度三　脂肪烴的化學(xué)性質(zhì) 6．下列關(guān)于乙烯和乙烷的說(shuō)法中，不正確的是(　　) A．乙烯屬于不飽和鏈烴，乙烷屬于飽和鏈烴 B．乙烯分子中所有原子處于同一平面上，乙烷分子則為立體結(jié)構(gòu)，所有原子不在同一平面上 C．乙烯分子中的雙鍵和乙烷分子中的C—C單鍵相比較，雙鍵的鍵能大，鍵長(zhǎng)短 D．酸性KMnO4溶液既能鑒別乙烷和乙烯，又可用來(lái)除去乙烷中的乙烯 解析：選D　因乙烯與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)時(shí)，生

10、成的CO2能成為新的雜質(zhì)存在于乙烷中，故酸性高錳酸鉀溶液只能用于二者的鑒別，不能用于除去乙烷中的乙烯雜質(zhì)。 7．下列有關(guān)乙炔性質(zhì)的敘述中，既不同于乙烯又不同于乙烷的是(　　) A．能燃燒生成二氧化碳和水 B．能與溴水發(fā)生加成反應(yīng) C．能與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化反應(yīng) D．能與HCl反應(yīng)生成氯乙烯 解析：選D　三者都能燃燒，A錯(cuò)誤；乙烯和乙炔都能與溴水和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，B、C錯(cuò)誤；乙烯和氯化氫反應(yīng)生成氯乙烷，乙烷和氯化氫不反應(yīng)，D正確。 8．下列關(guān)于烷烴與烯烴的性質(zhì)及反應(yīng)類型的對(duì)比中正確的是　　(　　) A．烷烴只含有飽和鍵，烯烴只含有不飽和鍵 B．烷烴不能發(fā)生加成反應(yīng)

11、，烯烴不能發(fā)生取代反應(yīng) C．烷烴的通式一定是CnH2n＋2，而烯烴的通式則一定是CnH2n D．烷烴與烯烴相比，發(fā)生加成反應(yīng)的一定是烯烴 解析：選D　烯烴中，也可能含有碳?xì)滹柡玩I、碳碳飽和鍵，A錯(cuò)誤；烯烴中烴基中的氫原子很容易發(fā)生取代反應(yīng)，B錯(cuò)誤；環(huán)烷烴的通式是CnH2n，只有單烯鏈烴的通式才是CnH2n，C錯(cuò)誤。 9．(2014·黃岡模擬)1 mol某鏈烴最多能和2 mol HCl發(fā)生加成反應(yīng)，生成 1 mol 氯代烷，1 mol該氯代烷能和6 mol Cl2發(fā)生取代反應(yīng)，生成只含碳元素和氯元素的氯代烴，該烴可能是(　　) A．CH3CH===CH2　　　　B．CH3C≡CH C

12、．CH3CH2C≡CH D．CH2===CHCH===CH2 解析：選B　1 mol 某鏈烴最多能和2 mol HCl發(fā)生加成反應(yīng)，生成1 mol 氯代烷，則該鏈烴中含有2個(gè)或1個(gè)—C≡C—；又知生成的氯代烷1 mol能和6 mol Cl2發(fā)生完全取代反應(yīng)，可知該氯代烷分子中含有6個(gè)氫原子，則原鏈烴中有4個(gè)氫原子。據(jù)此可知符合題意的只有B項(xiàng)。 1．判斷正誤，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×” (1)(2012·山東高考)甲烷和Cl2的反應(yīng)與乙烯和Br2的反應(yīng)屬于同一類型的反應(yīng)。(　　) (2)(2012·福建高考)乙烯和甲烷可用溴的四氯化碳溶液鑒別。(　　) (3)(2012·山東

13、高考)石油是混合物，其分餾產(chǎn)品汽油為純凈物。(　　) (4)(2012·浙江高考)石油催化裂化的主要目的是提高汽油等輕質(zhì)油的產(chǎn)量與質(zhì)量；石油裂解的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等氣態(tài)短鏈烴。(　　) (5)(2012·海南高考)煤氣的主要成分是丁烷。(　　) (6)(2011·天津高考)用浸泡過(guò)高錳酸鉀溶液的硅土吸收水果釋放的乙烯，可達(dá)到水果保鮮的目的。(　　) (7)(2010·廣東高考)乙烯和乙烷都能發(fā)生加聚反應(yīng)。(　　) (8)(2009·山東高考)石油和天然氣的主要成分都是碳?xì)浠衔铩? (　　) 解析：常見的取代反應(yīng)有CH4與Cl2的取代反應(yīng)、與硝酸的取代反應(yīng)，常見的加成

14、反應(yīng)有CH2===CH2與Cl2、Br2的加成反應(yīng)，與H2的加成反應(yīng)，因此(1)錯(cuò)誤；石油的分餾產(chǎn)品汽油仍為混合物，(3)錯(cuò)誤；烯烴可與溴水、酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，而烷烴不能與它們反應(yīng)，(2)、(6)正確；煤氣的主要成分是CO和H2，(5)錯(cuò)誤；石油和天然氣的主要成分都是碳?xì)浠衔铮?8)正確；乙烷不能發(fā)生加聚反應(yīng)，(7)錯(cuò)誤。 答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)√　(5)×　(6)√ (7)×　(8)√ 2．(2013·海南高考)下列有機(jī)化合物中沸點(diǎn)最高的是(　　) A．乙烷 B．乙烯 C．乙醇 D．乙酸 解析：選D　乙烷、乙烯常溫下為氣體，沸點(diǎn)較低；乙醇的沸點(diǎn)為78

15、.5 ℃；乙酸的沸點(diǎn)為117.9 ℃。 3．(2011·海南高考)下列化合物中，在常溫常壓下以液態(tài)形式存在的是(　　) A．甲苯　　　　　　　　　B．CH3Cl C．丙烯 D．丁烷 解析：選A　含有1～4個(gè)碳原子的烴、CH3Cl常溫下為氣體，甲苯常溫下為液體。 4．(2011·新課標(biāo)全國(guó)卷)下列反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是(　　) ①CH3CH===CH2＋Br2CH3CHBrCH2Br ②CH3CH2OHCH2===CH2＋H2O ③CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O ④C6H6＋HNO3C6H5NO2＋H2O

16、A．①②　　 　B．③④　　 　C．①③ 　　　D．②④ 解析：選B　本題考查有機(jī)反應(yīng)類型，意在考查考生對(duì)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的理解與區(qū)別能力。①是加成反應(yīng)，②是消去反應(yīng)，③、④都是取代反應(yīng)。 5．(2010·海南高考改編)已知，如果要合成，所用的起始原料可以是(　　) A．2-甲基-1,3-丁二烯和1-丁炔 B．1,3-戊二烯和2-丁炔 C．2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙炔 D．2,3-二甲基-1,3-丁二烯和丙炔 解析：選D　根據(jù)題目提供的信息可知，合成的方法1為：原料為丙炔和2,3-二甲基-1,3-丁二烯。 方法2為　原料為2-丁炔和2-甲基-1,3-丁二烯。 6．(201

17、0·新課標(biāo)全國(guó)卷)下列各組中的反應(yīng)，屬于同一反應(yīng)類型的是(　　) A．由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯與水反應(yīng)制丙醇 B．由甲苯硝化制對(duì)硝基甲苯；由甲苯氧化制苯甲酸 C．由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯；由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷 D．由乙酸和乙醇制乙酸乙酯；由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇 解析：選D　A項(xiàng)，溴丙烷的水解屬于取代反應(yīng)，丙烯與水的反應(yīng)是加成反應(yīng)；B項(xiàng)，甲苯的硝化反應(yīng)是取代反應(yīng)，甲苯制取苯甲酸是氧化反應(yīng)；C項(xiàng)的反應(yīng)分別是消去反應(yīng)和加成反應(yīng)；D項(xiàng)的反應(yīng)均是取代反應(yīng)。 7．(2013·海南高考)2-丁烯是石油裂解的產(chǎn)物之一，回答下列問(wèn)題： (1)在催化劑作用下，2-丁烯與氫氣反應(yīng)的化

18、學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________， 反應(yīng)類型為________________。 (2)烯烴A是2-丁烯的一種同分異構(gòu)體，它在催化劑作用下與氫氣反應(yīng)的產(chǎn)物不是正丁烷，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________；A分子中能夠共平面的碳原子個(gè)數(shù)為________，A與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________ _________________

19、_______________________________________________________。 解析：(1)發(fā)生加成反應(yīng)。(2)A加氫后不生成正丁烷，可判斷其碳鏈有支鏈，結(jié)構(gòu)只能是一種,4個(gè)碳原子均在碳碳雙鍵形成的平面上。 答案：(1)CH3CH===CHCH3＋H2 CH3CH2CH2CH3　加成反應(yīng) (2) 　　4 考點(diǎn)二　芳 香 烴 1．苯的分子結(jié)構(gòu)及性質(zhì) (1)苯的結(jié)構(gòu)： (2)苯的物理性質(zhì)： 顏色 狀態(tài) 氣味 密度 水溶性 熔沸點(diǎn) 毒性 無(wú)色 液體 特殊氣味 比水小 不溶于水 低 有

20、毒 (3)苯的化學(xué)性質(zhì)： 2．苯的同系物 (1)概念：苯環(huán)上的氫原子被烷基取代的產(chǎn)物，通式為CnH2n－6(n≥6)。 (2)化學(xué)性質(zhì)(以甲苯為例)： ①氧化反應(yīng)： a．能夠燃燒； b．甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。 ②取代反應(yīng)(以甲苯生成TNT的反應(yīng)為例)： 。 甲苯比苯更容易發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，是由于甲基對(duì)苯環(huán)的影響所致。 ③加成反應(yīng)(以甲苯與氫氣的反應(yīng)為例)： 。 3．芳香烴 (1)芳香烴：分子里含有一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)的烴。 (2)芳香烴在生產(chǎn)、生活中的作用： 苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烴都是重要的有機(jī)化工原料，苯還是一種重要的有機(jī)溶劑。 (

21、3)芳香烴對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生影響： 油漆、涂料、復(fù)合地板等裝飾材料會(huì)揮發(fā)出苯等有毒有機(jī)物，秸稈、樹葉等物質(zhì)不完全燃燒形成的煙霧和香煙的煙霧中含有較多的芳香烴，對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生不利影響。 【深化拓展】 苯與其同系物的化學(xué)性質(zhì)的區(qū)別 (1)側(cè)鏈對(duì)苯環(huán)的影響：①苯的同系物比苯更易發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，苯主要發(fā)生一元取代，而苯的同系物能發(fā)生鄰、對(duì)位取代，如苯與濃硝酸、濃硫酸混合加熱主要生成硝基苯，甲苯與濃硫酸、濃硝酸在一定條件下生成2,4,6-三硝基甲苯(TNT)。②苯的同系物發(fā)生鹵代反應(yīng)時(shí)，在光照和催化劑條件下，鹵素原子取代氫的位置不同。 (2)苯環(huán)對(duì)側(cè)鏈的影響：烷烴不易被氧化

22、，但苯環(huán)上的烷基易被氧化。苯的同系物能使酸性KMnO4溶液褪色，而苯不能，用此法鑒別苯和苯的同系物。 命題角度一　烴的空間結(jié)構(gòu)的判斷 1．下列有機(jī)化合物分子中的所有碳原子不可能處于同一平面的是 (　　) 解析：選D　苯分子中12個(gè)原子處在同一平面上，可以看作甲基取代苯環(huán)上的1個(gè)氫原子，因此所有碳原子在同一平面上；乙炔分子中4個(gè)原子在同一直線上，HC≡C—CH3可以看作甲基取代乙炔中的1個(gè)氫原子，因此所有碳原子在同一平面上，且在同一直線上；乙烯分子中的6個(gè)原子在同一平面上，可以看作2個(gè)甲基取代乙烯中1個(gè)碳原子上的兩個(gè)氫原子，因此所有碳原子在同一平面上。 2．(2014·長(zhǎng)

23、沙模擬)某烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： ，分子中含有四面體結(jié)構(gòu)的碳原子(即飽和碳原子)數(shù)為a，一定在同一直線上的碳原子數(shù)量為b，一定在同一平面內(nèi)的碳原子數(shù)為c，則a、b、c分別為 (　　) A．4,3,5　　　B．4,3,6　　　C．2,5,4　　　D．4,6,4 解析：選B　飽和碳原子有四面體結(jié)構(gòu)，這樣的碳原子共有4個(gè)；與碳碳三鍵直接相連的碳原子一定在同一直線上，共有3個(gè)；與碳碳雙鍵直接相連的碳原子一定在同一平面上，另外形成碳碳三鍵那個(gè)碳原子也一定在此平面上，共有6個(gè)。 【總結(jié)提升】 有機(jī)物分子中原子共線、共面問(wèn)題的判斷 1．幾種簡(jiǎn)單有機(jī)物的空間構(gòu)型 (1)甲烷分子(CH4)為正

24、四面體結(jié)構(gòu)，最多有3個(gè)原子共平面。 (2)乙烯分子(H2C===CH2)是平面形結(jié)構(gòu)，所有原子共平面。 (3)乙炔分子(H—C≡C—H)是直線形結(jié)構(gòu)，所有原子在同一直線上。 (4)苯分子(C6H6)是平面正六邊形結(jié)構(gòu)，所有原子共平面。 (5)甲醛分子(HCHO)是平面結(jié)構(gòu)，所有原子共平面。 2．規(guī)律 (1)共線分析： ①任意兩個(gè)直接相連的原子在同一直線上。 ②任意滿足炔烴結(jié)構(gòu)的分子，其所有原子均在同一直線上。 (2)共面分析： 在中學(xué)所學(xué)的有機(jī)物中，所有的原子一定共平面的有： 命題角度二　含苯環(huán)化合物的同分異構(gòu)體 3．分子式為C8H10的芳香烴的同分異構(gòu)體有幾種？試

25、寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 4．乙苯的一氯代物有幾種？試寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 5.(2014·洛陽(yáng)質(zhì)檢)用相對(duì)分子質(zhì)量為43的烷基取代甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子，所得芳香烴產(chǎn)物的種類數(shù)目有(　　) A．3種　　 　B．4種　　 　C．5種　　 　 D．6種 解析：選D　相對(duì)分子質(zhì)量種類為43的烷基有2種結(jié)構(gòu)：丙基或異丙基，當(dāng)取代甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子時(shí)，有鄰、間、對(duì)三種位置，所以可得芳香烴產(chǎn)物的種類數(shù)目有6種。 命題角度三　芳香烴的性質(zhì) 6．以下物質(zhì)，既能使KMnO4酸性溶液褪色，又能使溴水因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而褪色的是(　　) ①甲烷?、诒健、劬垡蚁、芫垡胰病、?-丁炔 ⑥環(huán)己烷?、哙?/p>

26、二甲苯?、啾揭蚁? A．③④⑤⑧　　　　　　 B．④⑤⑦⑧ C．④⑤⑧ D．③④⑤⑦⑧ 解析：選C　所給物質(zhì)④⑤⑧中都含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵，可以發(fā)生氧化反應(yīng)與加成反應(yīng)。 7．(2014·上饒模擬)人們對(duì)苯及芳香烴的認(rèn)識(shí)有一個(gè)不斷深化的過(guò)程，回答下列問(wèn)題： (1)由于苯的含碳量與乙炔相同，人們認(rèn)為它是一種不飽和烴，寫出分子式為C6H6的一種含兩個(gè)三鍵且無(wú)支鏈的鏈烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。 (2)已知分子式為C6H6的結(jié)構(gòu)有多種，其中的兩種為 (Ⅰ)

27、 　(Ⅱ) ①這兩種結(jié)構(gòu)的區(qū)別表現(xiàn)在： 定性方面(即化學(xué)性質(zhì)方面)：Ⅱ能________(填字母編號(hào))而(Ⅰ)不能。 a．被酸性高錳酸鉀溶液氧化 b．與溴水發(fā)生加成反應(yīng) c．與溴發(fā)生取代反應(yīng) d．與氫氣發(fā)生加成反應(yīng) 定量方面(即消耗反應(yīng)物的量的方面)：1 mol C6H6與H2加成時(shí)，(Ⅰ)需要H2____ mol ，而(Ⅱ)需要H2____ mol。 ②今發(fā)現(xiàn)C6H6還可能有一種如圖所示的立體結(jié)構(gòu)： 該結(jié)構(gòu)的二氯代物有________種。 (3)萘也是一種芳香烴，它的分子式是C10H8，請(qǐng)你判斷，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是下列中的________(填入編號(hào))。 (4)現(xiàn)代化

28、學(xué)認(rèn)為，萘分子中碳碳鍵是________________________________________________________________________。 解析：(1)按題中要求寫出一種即可，其中兩個(gè)C≡C位置可以相鄰，也可以間隔。(2)①由于Ⅱ中存在雙鍵，故Ⅱ可被KMnO4酸性溶液氧化，也能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，而Ⅰ不能發(fā)生上述反應(yīng)，故應(yīng)選a、b；由于Ⅰ加氫后形成環(huán)己烷(C6H12)，故需3 mol H2，而Ⅱ中有2 mol 雙鍵，故需2 mol H2。②根據(jù)對(duì)稱性即可確定兩個(gè)氯原子的相對(duì)位置，故二氯代物有3種。(3)根據(jù)分子式可推斷出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(4)萘中的碳碳鍵應(yīng)與苯中的

29、碳碳鍵相同。 答案：(1)HC≡C—C≡C—CH2—CH3 (或CH3—C≡C—C≡C—CH3或HC≡C—CH2—C≡C－CH3或HC≡C—CH2—CH2—C≡CH) (2)①a、b　3　2　②3　(3)C (4)介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的特殊的化學(xué)鍵 1．判斷正誤，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×” (1)(2013·福建高考)乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳雙鍵。(　　) (2)(2012·廣東高考)可用溴水鑒別苯和正己烷。(　　) (3)(2011·山東高考)甲烷和氯氣反應(yīng)生成一氯甲烷與苯和硝酸反應(yīng)生成硝基苯的反應(yīng)類型相同；苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色說(shuō)明苯分子中沒有

30、與乙烯分子中類似的碳碳雙鍵。(　　) (4)(2011·全國(guó)高考)用酸性高錳酸鉀溶液可區(qū)分己烷和3-己烯，用水可區(qū)分苯和溴苯。(　　) (5)(2011·福建高考)在濃硫酸存在下，苯與濃硝酸共熱生成硝基苯的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。(　　) (6)(2011·山東高考)煤的干餾和石油的分餾均屬化學(xué)變化。(　　) (7)(2010·山東高考)乙烯和苯都能使溴水褪色，褪色原理相同。(　　) (8)(2010·山東高考)煤油可由石油分餾獲得，可用作燃料和保存少量金屬鈉。(　　) (9)(2008·山東高考)甲烷、乙烯和苯在工業(yè)上都可通過(guò)石油分餾得到。(　　) 解析：(1)乙烯中含有碳碳雙

31、鍵，聚氯乙烯中不含碳碳雙鍵，苯分子中含有的是一種介于碳碳單鍵與碳碳雙鍵之間的特殊的化學(xué)鍵。(2)苯和正己烷均不與溴水反應(yīng)，且二者都可以萃取溴水中的溴，無(wú)法用溴水鑒別它們。(3)甲烷和氯氣反應(yīng)生成一氯甲烷與苯和硝酸反應(yīng)生成硝基苯的反應(yīng)都是取代反應(yīng)；苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色，說(shuō)明苯分子中沒有與乙烯分子中類似的碳碳雙鍵。(4)3-己烯能夠使高錳酸鉀酸性溶液褪色，而己烷不能；苯的密度比水小，溴苯的密度比水大。(5)在濃硫酸存在下，苯與濃硝酸共熱生成硝基苯的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。(6)干餾屬于化學(xué)變化，分餾屬于物理變化。(7)乙烯能使溴水褪色，是因?yàn)榘l(fā)生了加成反應(yīng)，苯能使溴水褪色，是利用了萃取原理。(9

32、)甲烷、乙烯和苯在工業(yè)上都不能通過(guò)石油分餾得到。 答案：(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)√　(6)×　(7)×　(8)√　(9)× 2．(2013·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ)下列敘述中，錯(cuò)誤的是(　　) A．苯與濃硝酸、濃硫酸共熱并保持55～60 ℃反應(yīng)生成硝基苯 B．苯乙烯在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷 C．乙烯與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)生成1,2-二溴乙烷 D．甲苯與氯氣在光照下反應(yīng)主要生成2,4-二氯甲苯 解析：選D　本題考查有機(jī)化合物，意在考查考生對(duì)有機(jī)物性質(zhì)的分析和判斷能力。苯與濃硝酸、濃硫酸共熱發(fā)生取代反應(yīng)，生成硝基苯，A正確；苯乙烯()在合適條件下催化加氫可生

33、成乙基環(huán)己烷()，B正確；乙烯與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二溴乙烷(BrCH2CH2Br)，C正確；甲苯與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng)，取代甲基上的H，不能生成2,4-二氯甲苯，D錯(cuò)誤。 3．(2012·上海高考)下列關(guān)于化石燃料的加工說(shuō)法正確的是　　(　　) A．石油裂化主要得到乙烯 B．石油分餾是化學(xué)變化，可得到汽油、煤油 C．煤干餾主要得到焦炭、煤焦油、粗氨水和焦?fàn)t氣 D．煤制煤氣是物理變化，是高效、清潔地利用煤的重要途徑 解析：選C　石油裂化的目的是獲得更多的液態(tài)輕質(zhì)汽油，A錯(cuò)誤；石油分餾屬于物理變化，B錯(cuò)誤；煤制煤氣是化學(xué)變化，D錯(cuò)誤。 4．(雙選)(2011

34、·海南高考)下列化合物的分子中，所有原子都處于同一平面的有(　　) A．乙烷 B．甲苯 C．氟苯 D．四氯乙烯 解析：選C、D　甲烷為正四面體形，5個(gè)原子不在同一平面，乙烷可以看做一個(gè)甲基取代甲烷分子中1個(gè)氫原子，因此所有原子一定不在同一平面上，A錯(cuò)誤；甲苯可以看做苯基取代甲烷分子中1個(gè)氫原子，因此所有原子一定不在同一平面上，B錯(cuò)誤；苯分子中12個(gè)原子在同一平面上，氟苯可以看做氟原子取代苯環(huán)上1個(gè)氫原子，因此氟苯中所有原子在同一平面上，C正確；乙烯中6個(gè)原子在同一平面，四氯乙烯可以看做氯原子取代乙烯分子中所有氫原子，因此所有原子在同一平面上，D正確。 5．(2011·全國(guó)高考)金剛

35、烷是一種重要的化工原料，工業(yè)上可通過(guò)如圖途徑制備： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)環(huán)戊二烯分子中最多有________個(gè)原子共平面。 (2)金剛烷的分子式為________，其分子中的CH2基團(tuán)有________個(gè)。 (3)如圖是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線： 其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是________，反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是________，反應(yīng)③的反應(yīng)類型是________。 (4)已知烯烴能發(fā)生反應(yīng)： 請(qǐng)寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。 (5)A是二聚環(huán)戊二烯的同分異構(gòu)體，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液加熱氧化可以得到對(duì)苯二甲酸[提示：

36、苯環(huán)上的烷基(—CH3，—CH2R，—CHR2)或烯基側(cè)鏈經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液氧化得羧基]，寫出A所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu))：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：本題主要考查有機(jī)推斷與合成，意在考查考生對(duì)有機(jī)官能團(tuán)性質(zhì)的掌握情況及觀察能力、接收新信息的能力．(1)根據(jù)乙烯的六個(gè)原子在同一平面上和甲烷的正四面體結(jié)構(gòu)綜合分析，

37、環(huán)戊二烯分子中最多有9個(gè)原子處于同一平面；(2)觀察得出金剛烷的分子式為C10H16，含有6個(gè)—CH2—；(3)環(huán)戊烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成一氯環(huán)戊烷，一氯環(huán)戊烷在氫氧化鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)戊烯，環(huán)戊烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2－二溴環(huán)戊烷，1,2－二溴環(huán)戊烷在氫氧化鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)戊二烯；(4)根據(jù)有機(jī)信息可得雙鍵斷裂引入醛基，因此二聚環(huán)戊二烯經(jīng)過(guò)題中反應(yīng)后的產(chǎn)物為；(5)二聚環(huán)戊二烯的分子式為C10H12，所以A的分子式為C10H12，不飽和度為5，其中苯環(huán)的不飽和度為4，結(jié)合其能使溴的四氯化碳溶液褪色，則還含有一個(gè)碳碳雙鍵． 答案：(1)9　(2)C10H1

38、6　6 (3)一氯環(huán)戊烷　氫氧化鈉乙醇溶液，加熱　加成反應(yīng) 考點(diǎn)三　鹵 代 烴 1．組成與結(jié)構(gòu) 鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)，官能團(tuán)是鹵素原子。 2．分類 3．物理性質(zhì) (1)沸點(diǎn)： ①比相同碳原子數(shù)的烷烴沸點(diǎn)要高，如沸點(diǎn)CH3CH2Cl＞CH3CH3； ②同系物的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而升高，如沸點(diǎn)CH3CH2CH2Cl＞CH3CH2Cl； (2)溶解性：水中難溶，有機(jī)溶劑中易溶； (3)密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。 4．飽和鹵代烴的化學(xué)性質(zhì) (1)水解反應(yīng)： ①反

39、應(yīng)條件： 氫氧化鈉水溶液，加熱。 ②C2H5Br在堿性條件下水解的反應(yīng)式為： C2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr。 ③用R—X表示鹵代烴，堿性條件下水解方程式為： R—X＋NaOHR—OH＋NaX。 (2)消去反應(yīng)： ①概念： 有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如碳碳雙鍵或碳碳三鍵)化合物的反應(yīng)。 ②反應(yīng)條件：氫氧化鈉乙醇溶液、加熱。 ③溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為： C2H5Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。 ④用R—X表示鹵代烴，消去反應(yīng)的方程式為： R—CH2—CH2

40、—X＋NaOH R—CH===CH2＋NaX＋H2O(生成碳碳雙鍵)； CH2XCH2X＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O (生成碳碳三鍵)。 5．鹵代烴的獲取方法 (1)取代反應(yīng)： 如乙烷與Cl2的反應(yīng)：CH3CH3＋Cl2光,CH3CH2Cl＋HCl。 苯與Br2的反應(yīng)： 。 C2H5OH與HBr的反應(yīng)： 。 (2)不飽和烴的加成反應(yīng)： 如丙烯與Br2、HBr的反應(yīng)： CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3—CHBr—CH2Br； CH3—CH===CH2＋HBr催化劑,CH3CHBrCH3。 乙炔與HCl的反應(yīng)： CH≡CH＋HCl催化劑,C

41、H2===CHCl。 6．鹵代烴的水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較 反應(yīng)類型 取代反應(yīng)(水解反應(yīng)) 消去反應(yīng) 反應(yīng)條件 強(qiáng)堿的水溶液、加熱 強(qiáng)堿的醇溶液、加熱 斷鍵方式 —C—X＋H—OH 　　 反應(yīng)本質(zhì)和通式 鹵代烴分子中—X被溶液中的—OH所取代，R—CH2—X＋NaOHR—CH2OH＋NaX 相鄰的兩個(gè)碳原子間脫去小分子HX， 產(chǎn)物特征 引入—OH，生成含—OH的化合物 消去HX，生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和化合物 7.鹵代烴水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的反應(yīng)規(guī)律 (1)水解反應(yīng)： ①所有鹵代烴在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)。 ②多鹵代烴水解可生成

42、多元醇，如 BrCH2CH2Br＋2NaOHCH2OHCH2OH ＋2NaBr (2)消去反應(yīng)： ①兩類鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng) 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 與鹵素原子相連的碳原子沒有鄰位碳原子 與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無(wú)氫原子 實(shí)例 CH3Cl CCH3CH3CH3CH2Cl、CH2Cl ②有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如： 1．實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有失去標(biāo)簽的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鑒別？ 提示：利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性質(zhì)鑒別。 2．證明溴乙烷中溴元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是_____

43、___。 ①加入硝酸銀溶液?、诩尤霘溲趸c溶液?、奂訜帷、芗尤胝麴s水?、菁尤胂∠跛嶂寥芤撼仕嵝浴、藜尤霘溲趸c醇溶液 提示：由于溴乙烷不能電離出Br－，可使溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的淡黃色沉淀，可以確定溴乙烷中含有溴原子。需要說(shuō)明的是溴乙烷水解需在堿性條件下進(jìn)行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否則溶液中的OH－會(huì)干擾Br－的檢驗(yàn)。正確操作順序應(yīng)為：②③⑤①。 命題角度一　鹵代烴的性質(zhì) 1．有關(guān)溴乙烷的下列敘述中，正確的是(　　) A．在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黃色沉淀生成 B．溴乙烷不溶于水，能

44、溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑 C．溴乙烷與NaOH的醇溶液反應(yīng)，可生成乙醇 D．溴乙烷通常用溴與乙烷直接反應(yīng)來(lái)制取 解析：選B　溴乙烷不能電離出Br－，不能與AgNO3溶液反應(yīng)，A錯(cuò)誤；溴乙烷與NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，與NaOH的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成乙醇，C錯(cuò)誤；溴乙烷通常用乙烯與HBr加成制得，用溴與乙烷反應(yīng)得不到純凈的溴乙烷，D錯(cuò)誤。 2.(2014·四平高三聯(lián)考)在鹵代烴R—CH2—CH2—X中化學(xué)鍵如圖所示，則下列說(shuō)法正確的是(　　) A．發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③ B．發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④ C．發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)， 被破壞的鍵是① D．發(fā)生消去

45、反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是②和③ 解析：選C　發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，—OH取代—X，所以①鍵斷裂，A錯(cuò)誤，C正確；反生消去反應(yīng)時(shí)，X原子與相鄰C原子上的H消去，所以①③鍵斷裂，B、D錯(cuò)誤。 3．(雙選)下列化合物中，既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是 (　　) 解析：選B、D　能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴的鹵代烴的結(jié)構(gòu)特征為，符合此結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的選項(xiàng)有B、D，A、C項(xiàng)不能發(fā)生消去反應(yīng)，而所有的鹵代烴在一定條件下都能發(fā)生水解反應(yīng)。 4．(2014·江西八校聯(lián)考)能發(fā)生消去反應(yīng)，且生成物中存在同分異構(gòu)體的是(　　) 解析：選B　生成產(chǎn)物含有的消去反應(yīng)必須具備兩個(gè)條件：①主鏈碳原子至少為2個(gè)

46、；②與—X相連的碳原子的相鄰碳原子上必須有氫原子。A、C兩項(xiàng)產(chǎn)物只有一種；D項(xiàng)與－X相連的碳原子沒有相鄰碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)；B項(xiàng)存在兩種相鄰的碳原子結(jié)構(gòu)，生成物有兩種。 命題角度二　鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用 5．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是(　　) 選項(xiàng) 反應(yīng)類型 反應(yīng)條件 A 加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫 B 消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng) NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱 C 氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) 加熱、KO

47、H醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱 D 消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng) NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱 解析：選B　設(shè)計(jì)出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程圖，再看反應(yīng)類型。CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH，依次發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)(取代反應(yīng))，由對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件可知B正確。 6．以溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中最合理的是(　　) A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2Br B．CH3CH2BrC

48、H2BrCH2Br C．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH3 CH2BrCH2Br D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br 解析：選D　A項(xiàng)，CH3CH2OH脫水有副產(chǎn)物生成，B、C項(xiàng)，取代后有多種鹵代物生成。 7．現(xiàn)通過(guò)以下具體步驟由制取， (1)從左到右依次填寫每步反應(yīng)所屬的反應(yīng)類型(只填字母)：a.取代反應(yīng)，b.加成反應(yīng)，c.消去反應(yīng)，d.加聚反應(yīng)。 ①________；②________；③________；④________； ⑤________；⑥________。 (2)寫出①、⑤、⑥三步反應(yīng)的化學(xué)方程式： ①_____

49、___________________________________________________________________。 ⑤________________________________________________________________________。 ⑥________________________________________________________________________。 答案：(1)①a?、赽?、踓?、躡　⑤c?、辀 【總結(jié)提升】　 1.鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用 (1)在烴分子中引入官能團(tuán)，如引入羧基、

50、羥基等。 (2)改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置： 由于不對(duì)稱的烯烴與HX 加成時(shí)條件不同，會(huì)引起鹵原子連接的碳原子不同，又有鹵代烴在NaOH的水溶液中可發(fā)生取代反應(yīng)生成醇；在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成不飽和鍵，這樣可通過(guò)：鹵代烴a→消去→加成→鹵代烴b→水解，會(huì)使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如—OH)的位置發(fā)生改變。 (3)增加官能團(tuán)的數(shù)目： 在有機(jī)合成中，通過(guò)鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵，再與X2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵原子增多，達(dá)到增加官能團(tuán)的目的。 2．鹵代烴在有機(jī)合成中的經(jīng)典路線 (1)一元合成路線： RCH===

51、CH2→一鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 (2)二元合成路線： RCH===CH2→二鹵代烴→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(R代表烴基或H) 1．判斷正誤，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×” (1)(2011·廣東高考)溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯。(　　) (2)(2011·海南高考)四氯乙烯所有原子都處于同一平面內(nèi)。(　　) (3)(2010·全國(guó)卷)由溴丙烷水解制丙醇和由丙烯與水反應(yīng)制丙醇屬于同一反應(yīng)類型。(　　) (4)(2010·全國(guó)卷)由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯；由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷屬于同一反應(yīng)類型。(　　) 解析：(1)溴乙

52、烷與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯。(2)由乙烯分子結(jié)構(gòu)可推知四氯乙烯所有原子都處于同一平面。(3)溴丙烷水解制丙醇屬于取代反應(yīng)，由丙烯與水反應(yīng)制丙醇屬于加成反應(yīng)。(4)由氯代環(huán)己烷制環(huán)己烯屬于消去反應(yīng)，由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷屬于加成反應(yīng)。 答案：(1)√　(2)√　(3)×　(4)× 2．(2013·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ)化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定條件下合成： 已知以下信息： ①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫。 ②R—CH===CH2R—CH2CH2OH。 ③化合物F苯環(huán)上的一氯代

53、物只有兩種。 ④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 回答下列問(wèn)題： (1)A的化學(xué)名稱為________________________________________________________________________。 (2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。 (3)E的分子式為____________。 (4)F生成G的化學(xué)方程式為____________________，該反應(yīng)類型為_________________

54、_。 (5)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。 (6)I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，共有________種(不考慮立體異構(gòu))。J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________________________________________________

55、______________________。 解析：本題考查了有機(jī)物命名、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的分析、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物同分異構(gòu)體的推理、書寫等，考查了考生的信息獲取和加工能力。信息①表明A物質(zhì)是(CH3)3C—Cl，A發(fā)生消去反應(yīng)后生成(CH3)2C===CH2；由信息②可知C為(CH3)2CHCH2OH，C在銅催化下被氧化得到D，D為(CH3)2CHCHO，D繼續(xù)被氧化再酸化生成E，E為(CH3)2CHCOOH，F(xiàn)苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明其對(duì)稱性高，可知其為對(duì)甲基苯酚，在光照下F苯環(huán)上的甲基發(fā)生二氯取代，由信息④知G水解酸化后得到對(duì)羥基苯甲醛，E和H在一定條件下發(fā)生分子間脫水生成

56、 。(6)滿足條件的J的同分異構(gòu)體在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且含有醛基和羧基兩種官能團(tuán)，兩取代基分別處于苯環(huán)的鄰、間、對(duì)位置，這兩個(gè)取代基可以分別是“—CHO與—CH2CH2COOH”、“—CHO與CH(CH3)COOH”、“—CH2CHO與—CH2COOH”、“—CH2CH2CHO與—COOH”、“—CH(CH3)CHO與—COOH”、“—CH3與—CH(COOH)CHO”，共18種同分異構(gòu)體。J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后，核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，說(shuō)明該物質(zhì)對(duì)稱性相當(dāng)高，通常取代基處于苯環(huán)對(duì)位且兩個(gè)取代基中碳原子數(shù)相同，由此可推知該有機(jī)物為 。 答案：(1)

57、2-甲基-2-氯丙烷(或叔丁基氯) 3．(2013·上海高考) 異構(gòu)化可得到三元乙丙橡膠的第三單體 。 由A(C5H6)和B經(jīng)Diels-Alder反應(yīng)制得。Diels-Alder反應(yīng)為共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物相互作用生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng)，最簡(jiǎn)單的Diels-Alder反應(yīng)是 。 完成下列填空： (1)Diels-Alder反應(yīng)屬于________反應(yīng)(填反應(yīng)類型)；A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (2)寫出與 互為同分異構(gòu)，且一溴代物只有兩種的芳香烴的名稱__________。寫出生成這兩種一溴代物所需要的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件____________________

58、____________________________________________________。 (3)B與Cl2的1,2-加成產(chǎn)物消去HCl得到2-氯代二烯烴，該二烯烴和丙烯酸(CH2===CHCOOH)聚合得到的聚合物可改進(jìn)氯丁橡膠的耐寒性和加工性能，寫出該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________________________________________________________________。 (4)寫出實(shí)驗(yàn)室由 的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物制備的合成路線。(合成路線常用的表示方式為：AB……目標(biāo)產(chǎn)物) __________________________

59、______________________________________________。 解析：(1)根據(jù)題中信息，則斷開中的兩個(gè)化學(xué)鍵可確定A和B的結(jié)構(gòu)，斷鍵位置為：，因此A為，B為 ，Diels-Alder反應(yīng)屬于加成反應(yīng)。　(2)與 互為同分異構(gòu)的芳香烴，分子中含有1個(gè)苯環(huán)和3個(gè)碳的飽和烴基。一溴代物只有兩種應(yīng)是苯環(huán)和取代基各有一種，因此該同分異構(gòu)為。制備苯環(huán)上的一溴代物，反應(yīng)條件為：溴/Fe(或FeBr3)；制備甲基上的一溴代物，反應(yīng)條件為：Br2/光。(3)B為CH2===CHCH===CH2，與Cl2的1,2-加成產(chǎn)物為CH2===CHCHCl—CH2Cl，消去HCl得到2-氯代二烯烴為CH2===CH—CCl===CH2，該二烯烴和丙烯酸(CH2===CHCOOH)聚合得到的聚合物為 (4)的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物分子中含有1個(gè)苯環(huán)和飽和烴基，因此可選用甲苯制備苯甲醛。合成路線為： 答案：(1)加成