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1、
《高等無機(jī)化學(xué)》課程論文文獻(xiàn)綜述
綜述題目
納米二氧化鈦的制備及應(yīng)用
作者所在系別
化學(xué)系
作者所在專業(yè)
分析化學(xué)
作 者 姓 名
王慧
作 者 學(xué) 號(hào)
12S007032
導(dǎo) 師 姓 名
王進(jìn)福
導(dǎo) 師 職 稱
高級(jí)工程師
完 成 時(shí) 間
2013
年
04
月
14
哈爾濱工業(yè)大學(xué)材料化學(xué)教研室制
綜述題目:納米二氧化鈦的制備及應(yīng)用 姓名:王慧 學(xué)號(hào):12S007032
納米二氧化鈦的制備及應(yīng)用
摘 要 :納米二氧化鈦具有許多
2、優(yōu)異的性質(zhì),顯示出日益廣闊的應(yīng)用前景,納米二氧化鈦的應(yīng)用研究因此成為研究的熱點(diǎn)之一。本文主要對(duì)TiO2 制備,性質(zhì)及應(yīng)用研究進(jìn)行了綜述,指出了當(dāng)前在研究方面存在的不足,展望了今后的主要研究方向。
關(guān)鍵字 : 二氧化鈦; 性質(zhì); 應(yīng)用
1. 納米T iO2 的制備
目前, 制備納米T iO2 的方法很多, 主要有氣相法,液相法和固相熱解法。盡管氣相法制備的納米TiO2 粉體純度高、粒度小、單分散性好, 但其制備設(shè)復(fù)雜、 能耗大、成本高等缺點(diǎn)嚴(yán)重制約了氣相法的應(yīng)用和發(fā)展。而液相法具有合成溫度低、 設(shè)備簡(jiǎn)單、易操作、成本低等優(yōu)點(diǎn),是目前實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上廣泛采用的制備納米粉體的方法。液相法是
3、選擇可溶于水或有機(jī)溶劑的金屬鹽類,使其溶解,并以離子或分子狀態(tài)混合均勻,再選擇一種合適的沉淀劑或采用蒸發(fā)、 結(jié)晶、升華、水解等過程,將金屬離子均勻沉積或結(jié)晶出來, 再經(jīng)脫水或熱分解制得粉體。它有以下幾種方法。
1.1溶膠-凝膠法
溶膠—凝膠法,是以有機(jī)或無機(jī)鹽為原料,在有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行水解、 縮聚反應(yīng),使溶液經(jīng)溶膠- 凝膠化過程得到凝膠,凝膠經(jīng)加熱(或冷凍) 干燥、 鍛燒得到產(chǎn)品。 該法得到的粉末均勻,分散性好,純度高, 煅燒溫度低,反應(yīng)易控制,副反應(yīng)少, 工藝操作簡(jiǎn)單, 但原料成本較高。
1.2 超臨界流體干燥法[1](SGFD法)。
SGFD法是近年來針對(duì)溶膠—凝膠法的改進(jìn)。采
4、用 SGFD法可降低干燥過程中的表面張力,保持凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而獲得多孔納米TiO2。董國(guó)利[2]等人采用SGFD以TiCl4為前驅(qū)體,制備出大孔、高比表面積的TiO2超細(xì)粉。
1.3沉淀法[3]
1.3.1直接沉淀法
該法操作簡(jiǎn)單易行,產(chǎn)品成本較低,對(duì)設(shè)備、 技術(shù)要求不太苛刻, 但沉淀洗滌困難,產(chǎn)品中易引入雜質(zhì), 而且粒子分布較寬。
1.3.2均勻沉淀法
均勻沉淀法是利用某一化學(xué)反應(yīng)使溶液中的構(gòu)晶離子由溶液中緩慢均勻地釋放出來, 在該法中, 加入沉液劑( 如尿素) , 不立刻與被沉淀物質(zhì)發(fā)生反應(yīng), 而是通過化學(xué)反應(yīng)使沉淀劑在整個(gè)溶液中緩慢生成。該法得到的產(chǎn)品顆粒
5、均勻、 致密,便于過濾洗滌,是目前工業(yè)化看好的一種方法。
2.納米二氧化鈦性質(zhì)
二氧化鈦因其化學(xué)穩(wěn)定性好、催化活性高、價(jià)廉易得、 無毒等優(yōu)點(diǎn)和優(yōu)異的半導(dǎo)體性質(zhì), 在能源和環(huán)境方面有著廣闊的應(yīng)用前景. 二氧化鈦的晶相主要包括銳鈦礦、板鈦礦、金紅石和二氧化鈦 B. 通常情況下, 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)比較容易制備出無定形二氧化鈦,其經(jīng)煅燒后首先轉(zhuǎn)變?yōu)閬喎€(wěn)相銳鈦礦, 最后轉(zhuǎn)變?yōu)榻鸺t石, 而相變中并不出現(xiàn)板鈦礦或二氧化鈦 B. 近年來, 通過控制制備條件, 已能較容易地獲得銳鈦礦、板鈦礦、金紅石、二氧化鈦 B 等晶相. 納米二氧化鈦因其比表面積大、表面活性中心多、性能優(yōu)異, 使其在環(huán)境保護(hù)和新能
6、源領(lǐng)域的應(yīng)用而備受關(guān)注. 二氧化鈦材料性能受多種因素共同影響、十分復(fù)雜, 最近國(guó)內(nèi)外有多篇綜述報(bào)導(dǎo)了最新研究進(jìn)展: 如 Kitano 等[4]綜述了二氧化鈦基可見光光催化材料, Chen等[5]綜述了二氧化鈦納米材料制備與應(yīng)用, Hagfeldt 等[6]最近綜述了染料敏化太陽能電池方面的最新進(jìn)展. 本文則側(cè)重介紹二氧化鈦光催化及污水處理方面的應(yīng)用。
3.納米二氧化鈦應(yīng)用
3.1納米二氧化鈦光催化作用及原理[7]
隨著全球城市化、工業(yè)化進(jìn)程的加快和發(fā)展,環(huán)境污染問題日益嚴(yán)重,特別是各種工業(yè)和生活廢水、廢渣、廢氣的無理排放,直接導(dǎo)致人們生活環(huán)境質(zhì)量惡化,并引發(fā)一系列不良環(huán)境惡化
7、后果[8]。其中有機(jī)溶劑的大量揮發(fā)和排放是造成大氣污染和水污染的重要因素[9]。 利用光催化降解手段消除有機(jī)污染物是近年來日益受到重視的一項(xiàng)新技術(shù)。目前用于光催化降解環(huán)境污染物的催化劑多為N型納米半導(dǎo)體材料,如TiO2、ZnO、Fe2O3等,其中TiO2因廉價(jià)、無毒、穩(wěn)定、優(yōu)異的光學(xué)性能、催化性能和光電轉(zhuǎn)換性能等優(yōu)點(diǎn)倍受青睞[10]。TiO2 在降解環(huán)境污染物方面應(yīng)二氧化鈦半導(dǎo)體粒子具有能帶結(jié)構(gòu),一般由填滿電子的低能價(jià)帶和空的高能導(dǎo)帶構(gòu)成,價(jià)帶和導(dǎo)帶之間存在禁帶。當(dāng)用能量等于或大于禁帶寬度的光照射半導(dǎo)體時(shí),價(jià)帶上的電子(e-)被激發(fā)躍遷至導(dǎo)帶,在價(jià)帶上產(chǎn)生相應(yīng)的空穴(h+),并在電場(chǎng)作用下分離
8、并遷移到粒子表面。光生空穴有很強(qiáng)的得電子能力,具有強(qiáng)氧化性,可奪取半導(dǎo)體顆粒表面被吸附物質(zhì)或溶劑中的電子,使原本不吸收光的物質(zhì)被活化氧化,電子受體通過接受表面的電子而被還原。二氧化鈦光催化反應(yīng)機(jī)理如下:
(1)TiO2+H2O →e-+h+
(2)h++H2O →·OH+H+
(3)h++OH-→·OH
(4)O2+e- →·O2-
(5)·O2-+H+ →HO2.
(6)2HO2·→O2+H2O2
(7) H2O2+O2- →·OH+OH-+O2
羥基自由基是光催化反應(yīng)的一種主要活性物質(zhì),對(duì)光催化反應(yīng)起決定作用,吸附于催化劑表面的氧及水合懸浮液中的OH-、 HO2
9、等均可產(chǎn)生該物質(zhì)。氧化作用既可以通過表面鍵合羥基的間接氧化[12],即粒子表面捕獲的空穴氧化;又可以在粒子內(nèi)部或顆粒表面價(jià)帶經(jīng)空穴直接氧化;或同時(shí)起作用,視具體情況而定。
3.2 納米二氧化鈦光催化在廢水處理中的應(yīng)用
納米二氧化鈦光催化反應(yīng)在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用日益受到人們的重視,這項(xiàng)新的污染治理技術(shù)具有能耗低、操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件溫和、可減少二次污染等突出優(yōu)點(diǎn),能有效地將有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化為H2O、CO2、PO43-、SO42-、NO3-、鹵素離子等無機(jī)小分子,達(dá)到完全無機(jī)化的目的。許多難降解或用其它方法難以去除的物質(zhì),如氯仿、多氯聯(lián)苯、有機(jī)磷化合物、多環(huán)芳烴等也可利用此法有效去除。 (1
10、)染料廢水:對(duì)于含苯環(huán)、胺基、偶氮基團(tuán)等致癌物質(zhì)的染料廢水,常用的生物化學(xué)法降解往往是低效率的,而利用納米二氧化鈦光催化降解染料去除率可達(dá)95%左右。(2)農(nóng)藥廢水:國(guó)內(nèi)專家陳士夫等[2]對(duì)于有機(jī)磷農(nóng)藥廢水TiO2光催化降解的研究指出,該法能將有機(jī)磷完全降解為PO43-,除去率達(dá)70%-90%,并利用太陽光作了室外實(shí)驗(yàn)。
4.展望
納米TiO2具有優(yōu)異的催化性能, 光學(xué)、 熱學(xué)和電學(xué)性能等。 因此,納米TiO2 的制備、 應(yīng)用研究已成為材料科學(xué)領(lǐng)域的重要研究課題之一。發(fā)達(dá)國(guó)家如美、日、 歐等國(guó)對(duì)此研究工作十分活躍, 相繼投入了大量人力、物力,并制訂了長(zhǎng)遠(yuǎn)規(guī)劃, 國(guó)際上在此領(lǐng)域競(jìng)爭(zhēng)日趨激
11、烈。目前, 我國(guó)納米TiO2 的研究和制備應(yīng)用都有了較大進(jìn)展。 納米 TiO2是當(dāng)今世界發(fā)展較快的無機(jī)化工產(chǎn)品,與國(guó)民經(jīng)濟(jì)有著密切的聯(lián)系。納米TiO2 的銷售渠道包括建材、 塑料、橡膠、造紙、抗菌劑、醫(yī)療環(huán)境、 三廢處理等。 納米TiO2是化工市場(chǎng)的緊俏產(chǎn)品,尤其是高品位的鈦白粉,更是緊俏,國(guó)際市場(chǎng)也供不應(yīng)求。 由于納米TiO2具有多種獨(dú)特優(yōu)異性能, 納米TiO2 將會(huì)具有更廣闊的應(yīng)用前景,也將會(huì)帶來更大的經(jīng)濟(jì)效應(yīng)、環(huán)境效應(yīng)和社會(huì)效應(yīng)。
參考文獻(xiàn)
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7