-學年高中化學 主題 礦山資源 、硫酸與無機材料制造 課題“設計”一座硫酸廠學案 魯科版選修
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1、 課題1 “設計”一座硫酸廠 1.知道工業(yè)上制硫酸的主要原料,能寫出以硫鐵礦為原料制硫酸的主要化學方程式,并能舉例說明硫酸生產(chǎn)中原料與生產(chǎn)過程的關系,能說出接觸法制硫酸有哪些主要生產(chǎn)階段,能運用化學平衡原理分析二氧化硫催化氧化反應的適宜條件,能看懂表示化學反應過程中熱量變化的熱化學方程式,知道工業(yè)上用濃硫酸吸收三氧化硫的原因。(重點) 2.知道選擇硫酸廠廠址應考慮哪些主要因素。 3.知道接觸法制硫酸廢氣處理的主要方法,能列舉廢渣綜合利用的途徑。(重難點) 4.知道建設一座化工廠需要綜合考慮哪些基本問題,達到哪些基本要求,體會建造化工廠和實施工業(yè)生產(chǎn)是一項綜合、復雜的系統(tǒng)過程。(難
2、點) 選用哪種原料 1.硫鐵礦制硫酸 (1)二氧化硫爐氣的制備 設備A名稱為沸騰爐,其中進行的反應的化學方程式是4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2;設備A中產(chǎn)生的氣體叫做爐氣,進入設備B中時須經(jīng)過凈化和干燥處理。 (2)二氧化硫的催化氧化 設備B名稱為轉(zhuǎn)化器,其中進行的反應的化學方程式是2SO2+O22SO3;設備B中部的裝置叫換熱器,其作用是使反應后的氣體降溫并預熱未反應的氣體。 (3)三氧化硫的吸收 設備C名稱為吸收塔,其中進行的反應的化學方程式為SO3+H2O===H2SO4;設備C中不用水或稀硫酸而使用98.3%的硫酸吸收SO3的原因是防止形成酸
3、霧,提高SO3的吸收率。 2.硫黃制硫酸 (1)反應流程 SSO2SO3H2SO4。 (2)與硫鐵礦相比的優(yōu)點 ①爐氣無須凈化;②原料運輸量小,生產(chǎn)流程簡單,設備少,建設投資省,熱能便于回收利用,無廢渣排出。 1.礦石燃燒前為什么要粉碎成細小礦粒? 【提示】 增大礦石與空氣的接觸面積,加快反應速率。 廠址選在哪里 1.廠址應符合國家工業(yè)布局及城市或地區(qū)的規(guī)劃要求。 2.廠址的選擇涉及原料、交通運輸、水源、能源、土地資源、自然地質(zhì)條件、市場需求和環(huán)境保護等諸多因素。 3.宜靠近原料供應地和產(chǎn)品銷售地,理想的方案是硫酸廠與硫酸的消費者或與原料氣的供應者組成聯(lián)合企業(yè)。
4、 4.廠址所在地區(qū)應有充足的水源保證和熱電供應,盡可能靠近交通運輸線。 5.廠址應避免建在人口稠密的居民區(qū)、旅游景點和文物保護區(qū)。 6.選廠址時應注意當?shù)刈匀坏乩憝h(huán)境,地震、洪水、泥石流等自然災害多發(fā)地區(qū)不宜建廠。 2.硫酸工廠廠址選擇時,考慮諸多因素的原因是什么? 【提示】 提高綜合經(jīng)濟效益,減少環(huán)境污染。 如何利用廢氣和廢渣 1.工業(yè)“三廢”指化工生產(chǎn)中排放的氣體、液體、固體污染物。 2.硫酸工廠排放的污染物主要是含二氧化硫的尾氣、固體燒渣等。 3.處理SO2的方法——氨-酸法 (1)產(chǎn)生NH4HSO3的反應:NH3+SO2+H2O===NH4HSO3。 (2)
5、產(chǎn)生(NH4)2SO3的反應:2NH3+H2O+SO2===(NH4)2SO3。 (3)產(chǎn)生(NH4)2SO4的反應:2NH4HSO3+H2SO4===(NH4)2SO4+2SO2↑+2H2O、(NH4)2SO3+H2SO4===(NH4)2SO4+SO2↑+H2O。 (4)廢渣的利用:燒渣除了含有氧化鐵、二氧化硅、氧化鋁等外,還含有一定量的銅、鋅、鉛、鈷等有色金屬及少量的金、銀等貴金屬。 3.酸雨是呈酸性的雨水嗎? 【提示】 純水是顯中性的,pH約是7;雨水在下落過程中二氧化碳會溶于水,略呈酸性,pH為5.6。被大氣中存在的酸性氣體如SO2等污染,pH小于5.6的雨才叫酸雨。
6、 硫酸工業(yè)生產(chǎn)工藝及反應條件的選擇 【問題導思】 ①硫酸工業(yè)生產(chǎn)工藝中“三原料”、“三階段”、“三反應”分別指什么? 【提示】 見要點1。 ②SO2催化氧化反應有哪些特點? 【提示】 a.可逆反應;b.氣體總體積減小的反應;c.放熱反應。 ③適宜SO2催化氧化的條件是什么? 【提示】 常壓、400~500 ℃、催化劑 1.工業(yè)制硫酸的原理及過程 三原料 三階段 三反應(均放熱) 硫黃 造氣 S(s)+O2(g)===SO2(g) 空氣 催化氧化 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) 98.3% 濃硫酸 SO3 的吸收 SO3(g)+H2O
7、(l)===H2SO4(l) (用98.3%硫酸吸收) 2.硫酸生產(chǎn)的工藝流程 3.硫酸工業(yè)SO2催化氧化適宜條件的選擇 SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=-98.3 kJ·mol-1 這是一個氣體分子總數(shù)減小的、放熱的可逆反應。 (1)溫度 SO2催化氧化是一個放熱的可逆反應,根據(jù)化學平衡移動理論判斷,溫度較低對提高SO2的轉(zhuǎn)化率有利。但是,溫度較低時催化劑活性不高,反應速率低。在實際生產(chǎn)中,選定400~500 ℃作為操作溫度,這時反應速率和SO2的轉(zhuǎn)化率都比較理想。 (2)壓強 SO2催化氧化是一個氣體分子總數(shù)減小的可逆反應,根據(jù)化學平衡移動理論判斷,增大
8、壓強對提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率有利。但是,在常壓、400~500 ℃時,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,因高壓條件對設備提出了苛刻的要求,增大壓強必須增大投資和能量消耗,故在實際生產(chǎn)中,通常采用常壓操作。 (3)適當過量的空氣 目的是提高SO2的轉(zhuǎn)化率。 綜上所述,催化氧化的適宜條件是常壓、較高的溫度(400~500 ℃)和催化劑。 以黃鐵礦為原料,采用接觸法生產(chǎn)硫酸的流程如下圖所示: 請回答下列問題: (1)在爐氣制造中,生成SO2的化學方程式為____________________________ ______________________________________
9、_________________________。 (2)爐氣精制的作用是將含SO2的爐氣____________、________及干燥,如果爐氣不經(jīng)過精制,對SO2催化氧化的影響是_____________________________ ______________________________________________________________。 (3)精制爐氣(含SO2體積分數(shù)為7%、O2為11%、N2為82%)中SO2平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強關系如下圖所示。在實際生產(chǎn)中,SO2催化氧化反應的條件選擇常壓、450 ℃左右(對應圖中A點),而沒有選擇SO2轉(zhuǎn)化率更
10、高的B或C點對應的反應條件,其原因分別是__________________________________________ _______________________________________________________________, ________________________________________________________________ ______________________________________________________________。 (4)在SO2催化氧化設備中設置熱交換器的目的是 ___________
11、____________________________________________________、 _______________________________________________________________, 從而充分利用能源。 【答案】 (1)4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 (2)除塵 水洗 礦塵、砷、硒等化合物使催化劑中毒,水蒸氣對設備和生產(chǎn)有不良影響 (3)不選B點,因為壓強越大對設備的投資大,消耗的動能大;SO2原料的轉(zhuǎn)化率在常壓(0.1 MPa)下的轉(zhuǎn)化率已是97%左右,再提高壓強,SO2的轉(zhuǎn)化率提高的余地很小,所以采用常壓 不選擇
12、C點,因為溫度越低,SO2轉(zhuǎn)化率雖然更高,但催化劑的催化作用受影響,450 ℃時,催化劑的催化效率最高。故選擇A點,不選C點 (4)利用反應放出的熱量,預熱原料氣體使之達到反應所需溫度(約450 ℃) 反應后的氣體得到冷卻便于下一步的吸收(答案合理均可) 1.下列關于硫酸工業(yè)生產(chǎn)過程的敘述錯誤的是( ) A.在接觸室中使用鐵觸媒作催化劑 B.在接觸室中運用熱交換技術可充分利用能源 C.把硫鐵礦磨成細粉末,可以提高原料的利用率 D.該反應采用450~500℃主要是因為該溫度下催化劑活性好 【解析】 硫酸工業(yè)生產(chǎn)中,在接觸室中用以V2O5為主的催化劑,使SO2氧化為SO3,
13、A項錯誤;使用熱交換裝置可節(jié)約能源,B項正確;把硫鐵礦磨碎可增大其與氧氣的接觸面,使反應更充分,速率更快,可提高原料的利用率,C項正確;反應溫度采用450~500℃是因為該溫度下催化劑活性最高,D項正確。 【答案】 A 硫酸生產(chǎn)中“三廢”的處理 【問題導思】 ①空氣中SO2含量過多時,易造成酸雨,什么是酸雨? 【提示】 酸雨指pH<5.6的雨水,主要有硫酸型和硝酸型酸雨。 ②用石灰水吸收SO2,再用硫酸處理,發(fā)生反應的化學方程式是什么? 【提示】 Ca(OH)2+SO2===CaSO3↓+H2O,CaSO3+H2SO4===CaSO4+SO2↑+H2O。 1.尾氣吸收
14、工業(yè)生產(chǎn)硫酸的尾氣是從吸收塔的上部排出的,其中含有二氧化硫,二氧化硫既是重要的化工原料,又是嚴重的大氣污染物。從化學反應原理方面來說,工業(yè)上回收二氧化硫的方法較多,可用石灰水吸收,再用硫酸處理: SO2+Ca(OH)2===CaSO3↓+H2O CaSO3+H2SO4===CaSO4+SO2↑+H2O 這樣得到的二氧化硫含量較高,可返回用作原料,硫酸鈣也是重要的化工原料。 2.污水處理 硫酸生產(chǎn)過程中的污水,含有酸性物質(zhì),一般用堿性物質(zhì)將其中和。如石灰乳、純堿跟硫酸反應的化學方程式為Ca(OH)2+H2SO4===CaSO4+2H2O, Na2CO3+H2SO4===Na2SO4+
15、H2O+CO2↑。 3.廢渣的利用 化工生產(chǎn)中的廢渣,一般是由未反應的固體原料或是在生產(chǎn)過程中生成的固體所形成的?;U渣屬于環(huán)境污染物,但許多化工廢渣都有一定程度的利用價值。 目前廢渣的綜合利用方法主要是回收利用廢渣中的鐵、有色金屬及貴金屬等,其中Fe2O3含量高的廢渣可用作高爐煉鐵的原料,金屬含量低的可用于制磚。 環(huán)境保護一般采用的方法: ①嚴格治理“三廢”,嚴格執(zhí)行國家關于“三廢”的排放標準。 ②將“三廢”變成有用的副產(chǎn)品,實行綜合利用。 ③建立無廢物排出的“封閉式生產(chǎn)”,實行綠色生產(chǎn)。 ④保護生態(tài)環(huán)境。 ⑤人人建立環(huán)境保護的意識,減少廢棄物的排放。 下
16、面是一種燃煤煙氣脫硫方法的原理:用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3,再氧化成(NH4)2SO4。 其中氨水吸收燃煤煙氣中SO2的化學反應為 2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3 (NH4)2SO3+SO2+H2O===2NH4HSO3 能提高燃煤煙氣中SO2去除率的措施有________(填字母)。 ①增大氨水濃度?、谏叻磻獪囟取、凼谷济簾煔馀c氨水充分接觸?、芡ㄈ肟諝馐笻SO轉(zhuǎn)化為SO A.①② B.①②③④ C.①③ D.②③④ 【解析】 ①③均可以提高燃煤煙氣中二氧化硫的去除率;②升高溫度,氣體溶解度降低,反而會降低二氧化硫的去除率;④通入空氣不僅能氧化HS
17、O,還能氧化第一步反應生成的SO,導致第二步反應不能發(fā)生,二氧化硫的去除率降低。 【答案】 C 2.接觸法生產(chǎn)硫酸的過程中,對廢氣、廢水、廢渣、廢熱的處理正確的是 ( ) 【導學號:28920032】 ①尾氣用氨水處理 ②污水用石灰乳處理?、蹚U渣用來造水泥、煉鐵?、茉O置廢熱鍋爐產(chǎn)生蒸汽、供熱或發(fā)電 A.①② B.①③④ C.①②③ D.①②③④ 【解析】 硫酸廠尾氣中含有SO2,可用氨水吸收處理;硫酸廠廢水中含有硫酸可用石灰乳中和;硫酸廠廢渣中含有SiO2、Fe2O3等,可用于制造水泥、煉鐵;由于硫酸生產(chǎn)過程中三個化學反應都是放熱反應,可以充分利用這些反應放出的熱能來降低生
18、產(chǎn)成本。 【答案】 D 1.工業(yè)用FeS2制硫酸的3種原料: 黃鐵礦、空氣、98.3%的硫酸。 2.工業(yè)制硫酸的3種設備: 沸騰爐、轉(zhuǎn)化器、吸收塔。 3.工業(yè)制硫酸的3個反應: 4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 2SO2+O22SO3 SO3+H2O===H2SO4 1.下列有關接觸法制硫酸的敘述不正確的是( ) A.用S代替硫鐵礦,可減少環(huán)境污染 B.爐氣只含SO2,進接觸室之前不需要凈化 C.熱交換的目的,一方面使即將參加反應的氣體達到一定溫度,另一方面降低SO3的溫度 D.尾氣要處理后才能排放到空氣中 【解析】 因硫鐵礦石中含雜質(zhì)成分較多
19、,故對環(huán)境產(chǎn)生污染也較多;爐氣中除含SO2外,還有O2、N2等,煅燒FeS2的爐氣進入接觸室前必須凈化。 【答案】 B 2.化工廠廠址選擇是一個復雜的問題,受到原料、水源、能源、土地供應、市場需求、交通運輸和環(huán)境保護等諸多因素的制約,硫酸廠應建在( ) ①靠近原料產(chǎn)地,遠離消費中心的地區(qū)?、诳拷M中心,稍偏離原料產(chǎn)地的地區(qū)?、劢煌ū憷丝诔砻艿木用駞^(qū)?、墉h(huán)保要求高的地區(qū),便于“三廢”的治理 A.①②③④ B.①③④ C.①②④ D.② 【解析】 因硫酸是一種強腐蝕性液體,運輸極不方便,需要較高的成本,所以硫酸工廠廠址選擇上首先要考慮建在②且遠離環(huán)保要求高的地區(qū)。
20、 【答案】 D 3.現(xiàn)有以下幾種措施:①對燃燒煤時產(chǎn)生的尾氣進行除硫處理,②少用原煤做燃料,③燃煤時鼓入足量空氣,④開發(fā)清潔能源。其中能減少酸雨產(chǎn)生的措施是( ) A.①②③ B.②③④ C.①②④ D.①③④ 【解析】 酸雨產(chǎn)生的原因在工業(yè)城市中主要是由含硫煤的燃燒引起的,對煤進行脫硫處理,少用煤作燃料,開發(fā)新能源,都能減少SO2排放。燃煤時鼓入足量空氣只能使煤充分燃燒,無法減少SO2的排放。 【答案】 C 4.關于接觸法制硫酸的敘述中,不正確的是( ) 【導學號:28920033】 A.從沸騰爐出來的爐氣必須凈化,主要目的是防止催化劑中毒 B.之所以叫“接觸法”是因
21、SO2被氧化成SO3時反應是在催化劑表面進行的 C.黃鐵礦粉碎成細小礦粒,在沸騰爐中燃燒快、反應完全,提高了原料的利用率 D.SO3用稀硫酸吸收而不用水吸收,可防止形成酸霧并使SO3吸收完全 【解析】 SO3用濃H2SO4吸收而不是用稀H2SO4或水吸收。 【答案】 D 5.為了探究工業(yè)制硫酸的生產(chǎn)原理,某校的化學興趣小組仿照工業(yè)制硫酸的流程設計了如下圖所示的實驗裝置。 (1)硫黃與O2反應的化學方程式為___________________________________。 (2)圖中甲裝置的作用為______________________________________
22、______ _______________________________________________________________。 圖中乙裝置相當于工業(yè)制取硫酸裝置中的___________________________。 (3)在催化劑表面所發(fā)生反應的化學方程式為__________________________ _______________________________________________________________。 (4)乙反應器內(nèi)要求O2的量比SO2的量多一倍左右,你是如何控制與估計的?__________________________
23、______________________________________ _______________________________________________________________。 (5)實驗過程中,當催化劑V2O5表面紅熱后,應將酒精燈移開一會兒后再繼續(xù)加熱,其原因是_____________________________________________________ _______________________________________________________________。 (6)某學生為了探究工業(yè)上為何采用98%的硫酸吸收SO3而
24、不用水,用上述丙、丁裝置進行了模擬實驗。丙中的現(xiàn)象為________,丁中的現(xiàn)象為________。 (7)處理尾氣的方法為_____________________________________________。 【解析】 該實驗的裝置是仿照工業(yè)制備硫酸的流程設計出來的,是一套微型的工業(yè)生產(chǎn)設備,聯(lián)系工業(yè)生產(chǎn)硫酸的原理、設備和化學平衡知識可解答相關問題。 【答案】 (1)S+O2SO2 (2)①干燥O2和SO2;②使O2和SO2混合均勻;③便于通過觀察氣泡的產(chǎn)生速率,控制O2和SO2的比例 催化反應室 (3)2SO2+O22SO3 (4)可以通過調(diào)節(jié)氣閥,控制氣體流量,觀察甲裝置產(chǎn)生氣泡的速率,估計SO2和O2的量 (5)該反應是放熱的可逆反應,溫度過高,平衡逆向移動,不利于SO3的生成,且影響催化劑的活性 (6)無酸霧 有酸霧 (7)用堿液吸收 - 10 -
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