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1、
第二單元 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度
第1課時 化學(xué)反應(yīng)的方向
目標(biāo)與素養(yǎng):1.了解自發(fā)過程和化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性。(宏觀辨識與微觀探析)2.知道焓判據(jù)、熵判據(jù)的涵義,會用焓變和熵變判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。(宏觀辨識與微觀探析)
一、反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向
1.根據(jù)是否有外力作用,過程可分為自發(fā)過程和非自發(fā)過程。自發(fā)過程是在一定條件下,不借助外力而自發(fā)進(jìn)行的過程。
自發(fā)過程具有的特點:
(1)體系趨向于從能量較高狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槟芰枯^低狀態(tài)(體系對外部做功或者釋放熱量)。
(2)在密閉條件下,體系有從有序自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向。
2.化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性與反應(yīng)焓變的關(guān)系
(1)放熱反應(yīng):絕大多
2、數(shù)都能自發(fā)進(jìn)行,且反應(yīng)放出的熱量越多,體系能量降低得越多,反應(yīng)越完全。
(2)吸熱反應(yīng):有些也能自發(fā)進(jìn)行。
(3)結(jié)論:反應(yīng)的焓變是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素之一。
微點撥:(1)非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下也能夠進(jìn)行。
(2)自發(fā)反應(yīng)只說明了反應(yīng)的方向性,不能說明反應(yīng)實際是否發(fā)生,也不能說明反應(yīng)的快慢。
二、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向
1.熵
(1)概念:衡量體系混亂度的物理量,其符號為S,單位為
J·mol-1·K-1。
(2)特點:混亂度越大,體系越無序,體系的熵值就越大。
(3)影響因素
①同一物質(zhì):S(高溫)>S(低溫);S(g)>S(l)>S(s)。
②相同條件下的不
3、同物質(zhì):分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,熵值越大。
③S(混合物)>S(純凈物)。
2.熵變
(1)概念:反應(yīng)產(chǎn)物總熵與反應(yīng)物總熵之差。
(2)計算式:ΔS=S(反應(yīng)產(chǎn)物)-S(反應(yīng)物)。
(3)正負(fù)判斷依據(jù)
①物質(zhì)由固態(tài)到液態(tài)、由液態(tài)到氣態(tài)或由固態(tài)到氣態(tài)的過程,ΔS>0,是熵增加的過程。
②氣體體積增大的反應(yīng),熵變通常都是ΔS>0,是熵增加的反應(yīng)。
③氣體體積減小的反應(yīng),熵變通常都是ΔS<0,是熵減小的反應(yīng)。
3.熵變與反應(yīng)方向
(1)含義:大多數(shù)自發(fā)反應(yīng)有趨向于體系混亂度增大的傾向,導(dǎo)致體系的熵增大。
(2)規(guī)律:大多數(shù)熵增加的反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。
(3)局限性:少數(shù)熵減少的反應(yīng)在一
4、定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行,如-10 ℃的液態(tài)水自動結(jié)冰、NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)。
(4)結(jié)論:熵變是影響反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的因素之一,但不是唯一因素。
熵增加的反應(yīng)在常溫、常壓下一定能自發(fā)進(jìn)行嗎?而熵減小的反應(yīng)是不是一定不能自發(fā)進(jìn)行?試舉例說明。
提示:不一定。碳酸鈣分解為氧化鈣和二氧化碳是熵增加的反應(yīng),但該反應(yīng)需要高溫才能自發(fā)進(jìn)行。氯化氫與氨的化合反應(yīng)是熵減小的反應(yīng),但該反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行。
三、焓變與熵變對反應(yīng)方向的共同影響
體系能量降低和混亂度增大都有促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的傾向。判斷反應(yīng)的自發(fā)性必須綜合考慮反應(yīng)的焓變和熵變。在恒溫、恒壓時,
(1)ΔH<0、ΔS
5、>0,則反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行;
(2)ΔH>0、ΔS<0,則反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行;
(3)ΔH<0、ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,反應(yīng)可能自發(fā)進(jìn)行,也可能不自發(fā)進(jìn)行,與反應(yīng)的溫度有關(guān)。
1.判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。
(1)能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定容易發(fā)生,也一定能反應(yīng)完全。( )
(2)C(s)+CO2(g)===2CO(g),室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說明該反應(yīng)的ΔH>0。
( )
(3)一定條件下能正向自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),其逆向必定不能自發(fā)進(jìn)行。( )
(4)對于ΔS>0的反應(yīng),若在任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行說明ΔH>0。( )
答案:(1)× (2)√ (
6、3)√ (4)×
2.下列關(guān)于判斷反應(yīng)的方向的說法正確的是( )
A.所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)
B.自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能發(fā)生
C.由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合于所有的反應(yīng)
D.同一物質(zhì)的固、液、氣三種狀態(tài)的熵值相同
C [焓判據(jù)與熵判據(jù)都不能單獨作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù),二者組合而成的復(fù)合判據(jù),更適合于所有的反應(yīng),A項錯誤,C項正確;在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),改變條件可能不能自發(fā)進(jìn)行,B項錯誤;同一物質(zhì)S(s)<S(l)<S(g),D項錯誤。]
3.(1)少量蔗糖溶解于水中,ΔS________0(填“>”或“<”,下同)。
(2)純碳和氧氣反應(yīng)
7、生成CO(g),ΔS________0。
(3)液態(tài)水蒸發(fā)變成水蒸氣,ΔS________0。
答案:(1)> (2)> (3)>
化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的綜合判據(jù)
1.焓變和熵變都與反應(yīng)自發(fā)性有關(guān),又都不能獨立地作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù),要判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向,必須綜合考慮體系的焓變和熵變??梢岳靡韵鹿竭M(jìn)行判斷,ΔH-TΔS。
ΔH-TΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;
ΔH-TΔS=0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);
ΔH-TΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。
2.四象限
【例】 下列反應(yīng)在任意溫度下一定能自發(fā)進(jìn)行的是______。
(1)2NaCl2Na+Cl2↑
(2)2KClO3(
8、s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH=-78.03 kJ·mol-1
(3)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH=178.2 kJ·mol-1
(4)4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s)
ΔH=-444.3 kJ·mol-1
(5)CO(g)===C(s,石墨)+O2(g) ΔH=110.5 kJ·mol-1
解析:(1)反應(yīng)需要通電才能進(jìn)行,故該反應(yīng)為非自發(fā)反應(yīng)。(2)ΔH<0、ΔS>0,任意溫度下都有ΔH-TΔS<0,故該反應(yīng)任意溫度下都能自發(fā)進(jìn)行。(3)ΔH>0、ΔS>0,在高溫下(T>)時,ΔH-TΔS
9、<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;而低溫下(T<)時,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。(4)ΔH<0,ΔS<0,在低溫下(T<)時,ΔH-TΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。(5)ΔH>0、ΔS<0,ΔH-TΔS>0,該反應(yīng)任意溫度下都不能自發(fā)反應(yīng)。
答案:(2)
在化學(xué)反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)+D(g) ΔH=Q kJ·mol-1過程中的能量變化如圖所示,回答下列問題。
(1)Q________0(填“>”“<”或“=”)。
(2)熵變ΔS________0(填“>”“<”或“=”)。
(3)該反應(yīng)________自發(fā)進(jìn)行(填“能”或“不能”)。
解析:據(jù)圖象可知,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),故Q<0。據(jù)反
10、應(yīng)特點可知,該反應(yīng)是熵增大的反應(yīng);據(jù)此可知該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。
答案:(1)< (2)> (3)能
1.下列過程是非自發(fā)的是( )
A.水由高處向低處流 B.煤炭的燃燒
C.鐵在潮濕空氣中生銹 D.室溫下水結(jié)成冰
D [自然界中水由高處向低處流、煤炭的燃燒、鐵在潮濕空氣中生銹,都是自發(fā)過程,室溫下,水結(jié)成冰是非自發(fā)的。]
2.水結(jié)冰的過程的焓變和熵變正確的是( )
A.ΔH>0、ΔS<0 B.ΔH<0、ΔS>0
C.ΔH>0、ΔS>0 D.ΔH<0、ΔS<0
D [H2O(l)===H2O(s)為ΔS<0的放熱(ΔH<0)過程。]
3.下列說法完全正確的是( )
11、A.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)均是ΔH<0的反應(yīng)
B.ΔS為正值的反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行
C.物質(zhì)的量增加的反應(yīng),ΔS為正值
D.CaCO3(s)受熱分解為CaO(s)和CO2(g) ΔS>0
D [有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行,如(NH4)2CO3(s)=== NH4HCO3(s)+NH3(g),故A錯;熵變與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),但不能獨立地作為自發(fā)性的判據(jù),故B錯;物質(zhì)的量增加的反應(yīng),其混亂度不一定增加,即ΔS不一定為正值,如2H2S(g)+O2(g)===2H2O(g)+2S(s),故C錯;CaCO3(s)的分解產(chǎn)生了氣體,為熵增反應(yīng),故D對。]
4.在25 ℃,1.01×105 Pa條件下,反應(yīng)2
12、N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=56.7 kJ·mol-1能自發(fā)進(jìn)行的合理解釋是( )
A.該反應(yīng)是熵減反應(yīng)
B.該反應(yīng)是分解反應(yīng)
C.該反應(yīng)的焓變效應(yīng)大于熵變效應(yīng)
D.該反應(yīng)的熵變效應(yīng)大于焓變效應(yīng)
D [反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于焓變和熵變的復(fù)合判據(jù),由題給內(nèi)容可知該反應(yīng)吸熱,且熵增大,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS判斷,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,必須滿足ΔH-TΔS<0才可,即熵變效應(yīng)大于焓變效應(yīng)。]
5.判斷下列反應(yīng)的熵值的變化,在每小題后面的橫線上填上“增加”“減小”或“無明顯變化”。
(1)2H2(g)+O2(g)2H2O(l)________。
(2)H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)________。
(3)(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)__________。
(4)Cu(s)+Cl2(g)CuCl2(s)________。
解析:判斷熵值變化的依據(jù)是同溫同壓下,氣態(tài)熵值>液態(tài)熵值>固態(tài)熵值,狀態(tài)都是氣態(tài)時,看物質(zhì)的量的多少,物質(zhì)的量越多,熵值越大。
答案:(1)減小 (2)無明顯變化 (3)增加 (4)減小