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電解質(zhì)物理 哈爾濱理工大學(xué)電氣工程專(zhuān)用PPT課件

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1、第二章第二章 電介質(zhì)的極化電介質(zhì)的極化2-1 電介質(zhì)的分類(lèi)2-2 電介質(zhì)的極化2-3 電介質(zhì)的宏觀(guān)與微觀(guān)參數(shù)的關(guān)系2-4 分子極化率2-5 電介質(zhì)的有效電場(chǎng)及介電系數(shù)第1頁(yè)/共54頁(yè)2-1 2-1 電介質(zhì)的分類(lèi)電介質(zhì)的分類(lèi)最開(kāi)始對(duì)電介質(zhì)的行為做出仔細(xì)研究的是法拉第,法拉第發(fā)現(xiàn)在平板電容器的極板中間放入不導(dǎo)電的材料,電容器的容量會(huì)顯著增大。法拉第給出了dielectric這一名詞,這就是電介質(zhì)。電介質(zhì)之所以會(huì)有電學(xué)行為,根本原因在于電介質(zhì)當(dāng)中含有帶電粒子。電介質(zhì)材料可以根據(jù)用途分成無(wú)源型和有源型兩類(lèi),無(wú)源型電介質(zhì)利用其良好的電氣絕緣性能應(yīng)用于絕緣領(lǐng)域,我們通常稱(chēng)之為絕緣材料。有源型電介質(zhì)利用其可

2、控的電荷存儲(chǔ)與釋放特性應(yīng)用于信息存儲(chǔ)和信號(hào)傳感等領(lǐng)域。 根據(jù)電荷在原子或分子中的分布特征,電介質(zhì)可分為三類(lèi):非極性電介質(zhì)、極性電介質(zhì)和離子性電介質(zhì)。電學(xué)大師 法拉第第2頁(yè)/共54頁(yè)2-1 2-1 電介質(zhì)的分類(lèi)電介質(zhì)的分類(lèi)電偶極子描述電介質(zhì)的基本電學(xué)模型由相距一定距離的等量異號(hào)電荷,構(gòu)成的帶電體系稱(chēng)為,電偶極子。電偶極矩:從負(fù)電荷到正電荷作一矢量 ,則電偶極子的電荷 q 與 的乘積定義為電偶極矩。用 表示:?jiǎn)挝唬篊 m或D (德拜) 。 是矢量,方向由負(fù)電荷指向正電荷。1D = 3.3310-30 C m 。 lll q第3頁(yè)/共54頁(yè)2-1 2-1 電介質(zhì)的分類(lèi)電介質(zhì)的分類(lèi)p1、非極性電介質(zhì)非

3、極性分子:在無(wú)外電場(chǎng)作用時(shí),分子的正、負(fù)電荷中心重合,故分子的電偶極距為0,稱(chēng)其為非極性分子。由非極性分子組成的電介質(zhì)稱(chēng)為非極性電介質(zhì)或中性電介質(zhì)。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,這類(lèi)電介質(zhì)具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu),如:CO2、聚乙烯、聚四氟乙烯等。反映極化行為的宏觀(guān)物理量是介質(zhì)的相對(duì)介電常數(shù)r。對(duì)于非極性電介質(zhì)(固體) r= 2.0 2.5,同時(shí),通常體積電阻率v=1014 1016 m,且非極性電介質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性好。第4頁(yè)/共54頁(yè)2-1 2-1 電介質(zhì)的分類(lèi)電介質(zhì)的分類(lèi)p2、極性電介質(zhì)極性分子:無(wú)外電場(chǎng)作用時(shí),分子的正負(fù)電荷中心不重合,即分子具有固有偶極矩,稱(chēng)這類(lèi)分子為極性分子。例如H2O。由極性分子構(gòu)成的電介質(zhì)稱(chēng)

4、為極性電介質(zhì)。根據(jù)分子固有偶極矩的大小,極性分子又分為三種: 弱極性電介質(zhì):0 0.5 D 強(qiáng)極性電介質(zhì):0 1.5 D 中極性電介質(zhì): 0.5 D 0 1.5 D ,(0為分子的固有偶極矩) 極性分子的介電常數(shù)r=2.680, v也較非極性電介質(zhì)低。極性分子具有不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)第5頁(yè)/共54頁(yè)2-1 2-1 電介質(zhì)的分類(lèi)電介質(zhì)的分類(lèi)p3、離子型電介質(zhì)離子型電介質(zhì)主要是指無(wú)機(jī)晶體及陶瓷類(lèi)電介質(zhì),如:石英、云母、NaCl晶體等。其介電常數(shù)較大,且變化范圍大。 (r= 4.5100 以上 ),具有較高的機(jī)械強(qiáng)度。離子型電介質(zhì)由正、負(fù)離子組成,介質(zhì)中只有離子。 第6頁(yè)/共54頁(yè)電介質(zhì)的極化電介質(zhì)非極性電介

5、質(zhì):極性電介質(zhì):離子型電介質(zhì):單原子分子(He,Ne,Ar等)相同原子組成的分子(H2,N2,Cl2等)對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的多原子分子(CO2,CCl4,CnH2n+2等)弱極性電介質(zhì),00.5D中極性電介質(zhì), 0.5D 0 d,因此,可以忽略邊緣效應(yīng),將極板上的電荷分布和電場(chǎng)看成是均勻的。 對(duì)于真空平板電容器,當(dāng)外加電壓為U 時(shí),極板上電荷密度為。 電容C=Q/U=S/Ed=0(S/d)2-3 電介質(zhì)的宏觀(guān)與微觀(guān)參數(shù)的關(guān)系當(dāng)極板中間填充各向同性電介質(zhì)時(shí),在電場(chǎng)作用下電介質(zhì)產(chǎn)生極化,介質(zhì)表面出現(xiàn)與極板自由電荷極性相反的束縛電 ,部分抵消了自由電荷產(chǎn)生的電場(chǎng)。然而,由于外施電壓U不變,極板間距d不變。所以

6、極板間介質(zhì)的場(chǎng)強(qiáng) 將維持不變 。因此,必須從電源中補(bǔ)充一些電荷到極板上,這樣,極板上的電荷面密度增加為: 因此,含介質(zhì)的電容器的電容量為: iSEU dsi()siimiQSSSCCCUUUU第17頁(yè)/共54頁(yè)顯然,當(dāng)極板間填充介質(zhì)之后,電介質(zhì)的極化使電容器的電容量增加了,其增加量正比例于束縛電荷密度i。電介質(zhì)的介電常數(shù)在工程上又稱(chēng)電容率,是相同尺寸含介質(zhì)電容器與空氣電容器的容量比值,即:在數(shù)值上還等于充以介質(zhì)后,極板上自由電荷面密度與真空時(shí)極板上自由電荷面密度之比。2-3 電介質(zhì)的宏觀(guān)與微觀(guān)參數(shù)的關(guān)系000(1)rmirESSPSSSCCCEdEddEdd mrCC第18頁(yè)/共54頁(yè)2、電介

7、質(zhì)極化的微觀(guān)參數(shù)根據(jù)極化強(qiáng)度 P 的定義,當(dāng)介質(zhì)中每個(gè)分子在電場(chǎng)方向的感應(yīng)偶極矩為 時(shí),則有: 式中,N 為單位體積分子數(shù)。若作用于分子的有效場(chǎng)強(qiáng)為Ei ,則分子感應(yīng)偶極矩與Ei成正比,即: 式中,為分子極化率。 ,或者 上式為克勞修斯方程。它在電介質(zhì)極化的宏觀(guān)參數(shù)r與分子微觀(guān)參數(shù) N、 Ei 之間建立起了聯(lián)系。 式中,Ei 為作用在分子上的有效電場(chǎng),也稱(chēng)內(nèi)電場(chǎng)。它不等于作用在電介質(zhì)上的宏觀(guān)電場(chǎng)。2-3 電介質(zhì)的宏觀(guān)與微觀(guān)參數(shù)的關(guān)系PNiE0(1)riPEN E 01irN EE 宏觀(guān)場(chǎng)E是由極板上的自由電荷與介質(zhì)表面的束縛電荷激發(fā)的場(chǎng)的疊加,而有效場(chǎng)Ei的含義是所有電荷激發(fā)的場(chǎng),而不僅僅是那

8、些你認(rèn)為重要的電荷激發(fā)的場(chǎng)。第19頁(yè)/共54頁(yè) 根據(jù)電介質(zhì)極化的微觀(guān)過(guò)程,其極化大致分為五種極化基本形式:電子位移極化、離子(原子)位移極化、偶極子轉(zhuǎn)向極化、熱離子極化和界面極化。我們重點(diǎn)學(xué)習(xí)前3種形式。1、電子位移極化及極化率: 電子位移極化:在外電場(chǎng)作用下,分子、原子或離子中的電子云相對(duì)原子核發(fā)生彈性位移,而產(chǎn)生感應(yīng)偶極矩的現(xiàn)象。 一般情況下,宏觀(guān)外電場(chǎng)比原子內(nèi)部的電場(chǎng)小得多。因此,電場(chǎng)作用只能使正、負(fù)電荷中心產(chǎn)生彈性位移。2-4原子(分子)極化率原子的電子位移極化示意圖第20頁(yè)/共54頁(yè) 將原子等效成彈性諧振子 2-4原子(分子)極化率ieEkxxm 20mk令20ieExxm那么平衡時(shí)

9、,x=常數(shù),0 x 所以電子離開(kāi)平衡位置的距離為20ieExm原子感應(yīng)的偶極矩 ,所以電子極化率 下面以氫原子為對(duì)象估算0,氫原子的電離能那么 ,同時(shí)注意到 不難得出可以計(jì)算出e10-40Fm2數(shù)量級(jí)。iiEmEeex202202mee22048hmeEI0IEmeha2023016ae第21頁(yè)/共54頁(yè)2-4原子(分子)極化率電子位移極化特點(diǎn):電子位移極化建立或消失時(shí)間極短為10-1510-16s,屬于光頻范圍的極化,e很小10-40Fm2電子極化率與電子在原子中的分布有關(guān)。因?yàn)殡娮臃植寂c溫度無(wú)關(guān),所以電子極化率也與溫度無(wú)關(guān)。 第22頁(yè)/共54頁(yè)2-4原子(分子)極化率2、離子位移極化及極化

10、率離子位移極化:在外電場(chǎng)作用下,構(gòu)成分子的異號(hào)離子之間發(fā)生相對(duì)彈性位移,而產(chǎn)生感應(yīng)偶極矩的現(xiàn)象稱(chēng)為離子位移極化。只有在離子型電介質(zhì)中才可能發(fā)生離子位移極化。離子極化率a :離子是化學(xué)的概念。在物理上,可以把離子看成是荷電的剛性球。在離子晶體中,相鄰離子的作用力和勢(shì)能與距離的關(guān)系如下圖所示:當(dāng)離子(原子)間距較大時(shí)表現(xiàn)為引力,隨著離子之間距離減小,核外電子云之間斥力迅速增大,平衡時(shí)給出穩(wěn)定的間距r0,即離子間平衡位置,此時(shí)離子相互作用勢(shì)能最小。E離子位移極化示意圖離子間作用力和勢(shì)能示意圖第23頁(yè)/共54頁(yè) 當(dāng)施加外電場(chǎng)時(shí),正、負(fù)離子受電場(chǎng)力作用產(chǎn)生相對(duì)位移: 由于原平衡狀態(tài)被破壞,因此,產(chǎn)生與位

11、移方向相反的作用力 f : f 為兩異號(hào)離子的彈性恢復(fù)力,k 稱(chēng)為彈性系。 當(dāng)電場(chǎng)力與彈性恢復(fù)力平衡時(shí),有: 式中,q 為離子的電荷量。xxx xkfiqEfk x 2-4原子(分子)極化率第24頁(yè)/共54頁(yè)2-42-4原子(分子)極化率原子(分子)極化率因此,一對(duì)離子的感應(yīng)偶極矩為: 要確定粒子位移極化率,需要確定離子之間的彈性回復(fù)系數(shù)k 。下面根據(jù)離子之間的相互作用勢(shì)能計(jì)算k,粒子對(duì)之間的勢(shì)能為: 其中第一項(xiàng)為正負(fù)離子的引力勢(shì)能,第二項(xiàng)為電子云的斥力勢(shì)能。b、n為與晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)的系數(shù)。離子在平衡位置時(shí)勢(shì)能最小,即 由此不難求出,b=an-1q2/n 所以, nxbxqxU00244)(2i

12、qq xEk kqEia20axxUnnnxqaxqxU0210244)(第25頁(yè)/共54頁(yè) 在外電場(chǎng)的作用下,正負(fù)離子產(chǎn)生了位移,其相互作用勢(shì)能變?yōu)閁(x)=U(a+x),將U在a附近做冪級(jí)數(shù)展開(kāi): 離子之間由于電場(chǎng)的作用而附加的勢(shì)能 略去上式中的高次項(xiàng),不難得到 離子位移極化率a=q2/k=40a3/(n-1),n=711,與晶體結(jié)構(gòu)有關(guān),a離子間距。 離子位移極化的特點(diǎn):離子位移極化只能在晶體中建立,液體和氣體中不可能有離子位移極化。 離子位移極化建立或消失時(shí)間很短,約為10-1210-13s,與晶格振動(dòng)周期相近。離子之間距離與溫度無(wú)關(guān),因此,離子極化率也與溫度無(wú)關(guān)。a與e 數(shù)值相近,都

13、約在 10-40 Fm2 。.)()(! 21)()()()(222xxxUxxxUaUxaUxUaxax302224) 1()(aqnxxUkax221)()(xkaUxaUU2-42-4原子(分子)極化率原子(分子)極化率不同的離子晶格結(jié)構(gòu)具有不同的n值第26頁(yè)/共54頁(yè)2-42-4原子(分子)極化率原子(分子)極化率3、偶極子轉(zhuǎn)向極化及極化率極性分子的偶極子轉(zhuǎn)向極化:在外電場(chǎng)作用下,偶極分子將受到電場(chǎng)力矩的作用而趨于轉(zhuǎn)向電場(chǎng)方向。于是,就整個(gè)電介質(zhì)而言,出現(xiàn)了沿電場(chǎng)方向的宏觀(guān)偶極矩,這種極化現(xiàn)象稱(chēng)為轉(zhuǎn)向極化。理想的偶極子取向,所有的偶極子均沿電場(chǎng)方向排列第27頁(yè)/共54頁(yè)2-42-4原子

14、(分子)極化率原子(分子)極化率random orientationpartially aligned dipoles實(shí)際的偶極子取向,偶極子沿電場(chǎng)成一定角度排列第28頁(yè)/共54頁(yè)2-42-4原子(分子)極化率原子(分子)極化率轉(zhuǎn)向極化率d 在電場(chǎng)的作用下,電介質(zhì)中的偶極子實(shí)際的取向情況如圖所示: 現(xiàn)在問(wèn)在圖示的各方向偶極子中,現(xiàn)在問(wèn)在圖示的各方向偶極子中, 沿電場(chǎng)方向的平均偶極矩是多少?沿電場(chǎng)方向的平均偶極矩是多少? 設(shè)某極性分子受到電場(chǎng) E的作用,其偶極矩與 E之間夾角為 , 如果將偶極子從電場(chǎng)方向轉(zhuǎn)動(dòng)到該位置克服電場(chǎng)力所做的功為: 選擇適當(dāng)?shù)膭?shì)能零點(diǎn),該極性分子在電場(chǎng)中的勢(shì)能表示為: 若

15、忽略分子的動(dòng)能,且假設(shè)分子之間相互作用很小,則在熱平衡狀態(tài)下,分子 按能量的分布服從玻爾茲曼分布:1cossin000EdEW kTEkTuAeAeufcos0cos0Eu第29頁(yè)/共54頁(yè)2-42-4原子(分子)極化率原子(分子)極化率設(shè)單位體積分子數(shù)為 n0,在勢(shì)能 u (u + du)之間所包含的偶極分子數(shù)為: 其中的偶極矩沿電場(chǎng)的分量為0cosdn,于是沿電場(chǎng)方向的平均偶極矩 令 且 deAdeEAnuAennkTEkTEkTEcoscos00cos0000sinsindd0cos0cos00dsindsincoscos00kTEkTEeAeAdndnkTExcos0kTEa0aeee

16、eexeadxedxexeadxedxxeaaaaaaaxaaxaaxaaxaaxaaxaax1) 1(0000第30頁(yè)/共54頁(yè)2-42-4原子(分子)極化率原子(分子)極化率 即 L(a)為朗之萬(wàn)函數(shù), 因?yàn)?a=0E/kT 當(dāng)a 1 ,即 時(shí),朗之萬(wàn)函數(shù)為: L(a) a/3kTE 0352( )345945aaaL a )(0aL法國(guó)著名物理學(xué)家郎之萬(wàn)第31頁(yè)/共54頁(yè) 當(dāng)E 107 V/m、室溫時(shí)300K時(shí),a 1,前式可近似為: 解得平均偶極矩 為: 轉(zhuǎn)向極化率為: 還有一個(gè)簡(jiǎn)單的辦法計(jì)算 ,當(dāng)0E10-10s,甚至更長(zhǎng);轉(zhuǎn)向極化與溫度有關(guān)。低溫時(shí),提高溫度有利于分子轉(zhuǎn)向(極化率提

17、高),高溫時(shí),提高溫度將阻礙分子定向,故極化率降低;轉(zhuǎn)向極化有飽和現(xiàn)象。隨場(chǎng)強(qiáng)的增加,偶極子已全部沿電場(chǎng)方向取向,則轉(zhuǎn)向極化飽和,提高場(chǎng)強(qiáng)轉(zhuǎn)向極化強(qiáng)度不再增加;偶極極化率與分子固有偶極矩平方成正比,表示在電場(chǎng)中促使分子取向之力與0成正比,另一方面,分子整齊排列所產(chǎn)生的平均偶極矩也與0成正比。 2-4原子(分子)極化率第33頁(yè)/共54頁(yè)2-4 原子(分子)極化率原子(分子)極化率電介質(zhì)分子的極化率應(yīng)該是各種極化機(jī)制所產(chǎn)生的極化率的總和。對(duì)于非極性分子極化率= e+ a,對(duì)于極性分子= e+ a+ d;分子或原子(離子)在電場(chǎng)作用下極化或取向,總有一個(gè)阻力抵抗電場(chǎng)的作用。前面討論的電子極化和離子極

18、化,這種阻力來(lái)自于電子或離子的彈性回復(fù)力,所以這種極化也成為彈性極化,其特點(diǎn)是,速度快,極化率與溫度無(wú)關(guān)。另一類(lèi)阻力來(lái)自于熱運(yùn)動(dòng),即熵力,分子間作用較弱的極性氣體介質(zhì)的取向極化屬于此類(lèi),其特點(diǎn)是,速度慢,極化率與溫度成反比;除了討論過(guò)的幾種分子極化的基本過(guò)程,實(shí)際還有熱離子極化、空間電荷極化等過(guò)程,其速度也比較慢(10-10s),與偶極取向極化一起稱(chēng)為松弛(弛豫)極化。第34頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)1、洛侖茲有效電場(chǎng)模型電介質(zhì)中,如果在較大的尺度上考察電場(chǎng),每一個(gè)電荷的周?chē)伎梢哉业揭粋€(gè)等量的異號(hào)電荷,它們對(duì)電場(chǎng)的貢獻(xiàn)可以相互抵消,這就是電介

19、質(zhì)中的宏觀(guān)電場(chǎng)只考慮電極電荷和電介質(zhì)表面束縛電荷的原因。但是隨著考察尺度的縮小,這種情況就會(huì)發(fā)生改變,如下圖所示。 現(xiàn)考察電介質(zhì)中的某個(gè)分子,它的極 性很弱,不會(huì)引起它周?chē)姾煞植嫉幕?,即該分子周?chē)姾傻姆植純H取決于介質(zhì)中的宏觀(guān)電場(chǎng)。在該分子尺度不太大的周?chē)嬖谥恍﹥綦姾?,這些凈電荷相當(dāng)于,將介質(zhì)挖掉一個(gè)小圓球,在空腔內(nèi)表面上的電荷。因此,作用在某分子上的有效電場(chǎng),應(yīng)該是空腔內(nèi)表面的凈電荷的場(chǎng)。正是由于沒(méi)有其它電荷來(lái)抵消這些凈電荷的場(chǎng),才導(dǎo)致了有效電場(chǎng)與宏觀(guān)電場(chǎng)的不同,否這就不會(huì)有局部有效電場(chǎng)的概念了。這就是洛侖茲有效電場(chǎng)模型的關(guān)鍵思想。第35頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電

20、常數(shù)電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)如何計(jì)算空腔電場(chǎng)?如果將一個(gè)與空腔表面帶電相反的圓球放回空腔中,那么空腔的凈電荷就會(huì)被中和,此時(shí)球心處的場(chǎng)將是宏觀(guān)電場(chǎng)。即: 因此,空腔電場(chǎng)的計(jì)算轉(zhuǎn)化為計(jì)算介質(zhì)球的電場(chǎng)問(wèn)題。iballiballEEEEEE洛侖茲,荷蘭著名物理學(xué)家,理論造詣深厚,獲得1902年諾貝爾物理獎(jiǎng)第36頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)數(shù)球面上極化面密度 cosPPnp把球面分成園環(huán),其面積 dadssin22daPdsdqpcossin2202202cossincos4dPadqdE圓環(huán)所帶電量圓環(huán)在球心處的電場(chǎng)帶電球面在球心處的場(chǎng)強(qiáng)00203c

21、ossin2PdPdEEball由于球的電場(chǎng)與宏觀(guān)電場(chǎng)E相反,有效電場(chǎng)即03iPEE00(1)233rriEEEE 第37頁(yè)/共54頁(yè)代入克勞修斯方程, *, 或者 在上式兩端乘以摩爾體積 稱(chēng)為克勞修斯莫索締方程。N0為阿佛迦德羅常數(shù),則 稱(chēng)為介質(zhì)的摩爾極化率。2130rrNiiEEEN03MMNrr2130MNrr21300003N2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)第38頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)數(shù)2、不同電介質(zhì)的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)氣體電介質(zhì)對(duì)非極性氣體,主要是電子位移極化,因此有, 代入方程*,得: m 在0、一

22、個(gè)大氣壓下的理想氣體單位體積中的分子數(shù) /m3 , 可計(jì)算得到對(duì)于非極性氣體,Ne /30 1,所以 可以計(jì)算 實(shí)際空氣的介電常數(shù) r=1.00026,與預(yù)測(cè)值非常接近。 可見(jiàn)r1,即 Ei=E(r+2)/3 E。e3016ae1010a2510689. 2N100020. 1r000031131321eeeerNNNN01erN第39頁(yè)/共54頁(yè)對(duì)于極性氣體,除電子位移極化,還有轉(zhuǎn)向極化,故: , 代入克莫方程稱(chēng)為德拜方程。如果r 1,則如果用光照射介質(zhì),只有電子極化可以對(duì)光產(chǎn)生響應(yīng),相應(yīng)的介電常數(shù)稱(chēng)為光頻介電常數(shù),計(jì)為。介質(zhì)對(duì)光的折射率n2= 麥克斯韋關(guān)系。所以:ed203dkT21)3(

23、32000rreMkTNkTNnr320022-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù))3(1200kTNer第40頁(yè)/共54頁(yè)對(duì)于混合氣體 ,其介電常數(shù)的計(jì)算公式為:氣體電介質(zhì)介電常數(shù)與溫度及壓力的變化關(guān)系 可由理想氣體狀態(tài)方程 p=NkT,結(jié)合介電常數(shù)表達(dá)式得到。 對(duì)于非極性氣體, 令 為介電常數(shù)的溫度系數(shù)。 對(duì)于極性氣體請(qǐng)參閱陳季丹,劉子玉主編介質(zhì)物理學(xué)p108109。20101()3miireiiNkT TTrrr11kTpeTr0TTrpr12-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)第41頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù) 作業(yè):在室溫1個(gè)大氣壓下,濕空氣分子濃度N=2.70102

24、5/m3,水蒸氣的折射率n=1.00025,水分子的固有偶極矩0=6.12710-30Cm,干燥空氣的介電常數(shù)為1.00058,計(jì)算:在室溫和1個(gè)大氣壓下,相對(duì)濕度為60%的濕空氣的介電常數(shù)。(此時(shí)水蒸氣壓為0.023個(gè)大氣壓)提示:濕空氣是干燥空氣與水蒸氣的混合;相對(duì)濕度的含義是,水蒸氣占濕空氣的體積百分比;根據(jù)水蒸氣的折射率計(jì)算水蒸氣的電子極化率。解:濕潤(rùn)空氣是干燥空氣和水蒸氣的混合物,干燥空氣看成是非極性氣體,而水蒸氣是極性氣體。以下標(biāo)1表示干燥空氣;下標(biāo)2表示水蒸氣。對(duì)于干燥空氣只有電子極化,其介電常數(shù)為: 所以 對(duì)于水蒸氣即有電子極化,還有取向極化,其中電子極化對(duì)介電系數(shù)的貢獻(xiàn)為:

25、所以 在濕空氣中水蒸氣的分子濃度占混合氣體分子濃度的比例 所以濕空氣的介電常數(shù) 111011.00058erN 1100.00058eN222222011.00025eeNn 2200.0005eN222222252332/(/)(/)(0.023/1 60%)2.7 103.73 10/ mNNPVPVNPVPV NN2021212001()31.0012reeNNkT 第42頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)數(shù) 液體電介質(zhì)對(duì)于氣體N /30洛侖茲內(nèi)電場(chǎng)。121231230rrrriNEEieE0021321321rrieirrNEEE0(1)eirN

26、EE 23riEE第47頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)數(shù)為什么昂薩格模型可以避免像洛侖茲模型那樣計(jì)算出負(fù)的介電常數(shù)?在洛侖茲模型計(jì)算出負(fù)的介電常數(shù),是由于當(dāng)介質(zhì)密度N增大,并且分子的極化率較大,而洛侖茲內(nèi)電場(chǎng)不會(huì)因?yàn)镹的增大而變化,使得N /301。昂薩格內(nèi)電場(chǎng)會(huì)隨著N增大而增大,而分子的偶極矩不會(huì)因?yàn)镹的增大而無(wú)限地增大,因?yàn)?Ei,Ei隨N增大,就會(huì)使減小,從而保證N /30不會(huì)超過(guò)1。昂薩格模型的計(jì)算結(jié)果液體水H2O硝酸苯C6H5NO2乙醇C2H5OH丙醇C3H7OH氯仿CHCl3實(shí)測(cè)值8136.526225.1計(jì)算值29321074可見(jiàn),昂薩

27、格模型雖然不會(huì)計(jì)算出負(fù)的介電常數(shù),但計(jì)算值偏小,有很大的偏差。昂薩格模型把極性分子周?chē)伎闯墒沁B續(xù)均勻的介質(zhì),忽略了鄰近分子的近程作用,會(huì)使電荷分布發(fā)生改變,對(duì)有效電場(chǎng)發(fā)生影響。第48頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)數(shù)柯克伍德做了更詳細(xì)的計(jì)算 ,g 是修正因子,取決于介質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)。 22202202332rrrnngNkTn Clausius-Mossotti equation 非極性介質(zhì)Debye equation弱相互作用極性介質(zhì)Onsager equation極性液體 考慮短程作用的極性液體 Kirkwood-Frhlich equation第

28、49頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)數(shù)4、固體電介質(zhì)由于結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性,還沒(méi)有描述固體電介質(zhì)介電常數(shù)的一般化模型。固體介質(zhì)不同于液體、氣體介質(zhì)的特點(diǎn)是,可能會(huì)具有各向異性,對(duì)于存在各向異性的介質(zhì),極化的表達(dá)需要更復(fù)雜的方式。對(duì)于各向異性介質(zhì)存一些特定方向,例如標(biāo)記為x的方向加上電場(chǎng)E,獲得極化Px,標(biāo)記為y的方向加上同樣的電場(chǎng)E,獲得極化Py。 現(xiàn)在問(wèn),在介質(zhì)的任意方向上施加電場(chǎng),極化強(qiáng)度如何?結(jié)果如圖所示,可見(jiàn)各向異性晶體中,一般E與P并不在同一個(gè)方向。坐標(biāo)軸x,y,z的方向是任意選取的,如果坐標(biāo)x選在圖中E所在的方向,那么,E就會(huì)產(chǎn)生x,y,z三個(gè)方

29、向的極化強(qiáng)度分量,計(jì)為: 推廣到一般情況,如果電場(chǎng)還有y,z方向的分量,則:00,xxyyPE PE xy Px ExEyPyEP( )( )( )000,xxxxxxxyyxxzzxxPE PE PE ( )( )( )000,yyyxxyyyyyyzzyyPEPEPE ( )( )( )000,zzzxxzzyyzzzzzzPE PE PE ( )( )( )xyzxxxxPPPP第50頁(yè)/共54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)數(shù)電場(chǎng)與極化強(qiáng)度的關(guān)系可以表示為:0 xxxxxyxzyyxyyyzyzxzyzzzzPEPEPExxxyxzyxyyyzzxzyz

30、z稱(chēng)為極化張量類(lèi)似地還有zyxzzzyzxyzyyyxxzxyxxzyxEEEDDDzzzyzxyzyyyxxzxyxx稱(chēng)為介電張量 張量是有一組分量的數(shù)組,1階張量有3個(gè)分量,就是矢量。2階張量有9個(gè)分量,極化張量、介電張量都是2階張量。在描述各向異性問(wèn)題時(shí)就要用到張量,類(lèi)似地還有應(yīng)力張量、慣性張量等。 不論是各向同性的電介質(zhì),還是各向異性電介質(zhì),關(guān)系式D=0E+P都是成立的。 對(duì)于各向同性的線(xiàn)性電介質(zhì)材料,D、E、P的方向相同,并有D=0 r E,P= 0 E;r與是標(biāo)量,與D、E、P的分量方向無(wú)關(guān)。 對(duì)于各向異性電介質(zhì)材料,D、E、P的方向彼此不同,它們之間的關(guān)系用張量描述。第51頁(yè)/共

31、54頁(yè)2-5 電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常電介質(zhì)中的有效電場(chǎng)及介電常數(shù)數(shù)固體電介質(zhì)的一個(gè)重要的特性是,可以具有永久極化,即在沒(méi)有外電場(chǎng)時(shí)仍然具有極化強(qiáng)度。例如凝固在液體時(shí)極化的石蠟,極化被長(zhǎng)期的保持的電介質(zhì)稱(chēng)為駐極體(Electret),類(lèi)似于永磁體。這種極化不是很有用,因?yàn)榭諝庵械淖杂呻姾蓵?huì)將介質(zhì)上的束縛電荷中和。在一些晶體中,原子之間由于特殊的排列關(guān)系,在結(jié)構(gòu)單元(晶胞)中會(huì)產(chǎn)生永久的偶極矩,這種介質(zhì)叫做鐵電體(Ferroelectric)。如果由于溫度升高,使晶體發(fā)生膨脹,或者外力使晶體彎曲,這些因素都會(huì)改變晶體的偶極矩,從而使晶體上的束縛電荷發(fā)生變化,這就是熱釋電效應(yīng)和壓電效應(yīng)。鐵電體的

32、另一個(gè)特點(diǎn)是,電場(chǎng)和極化強(qiáng)度具有復(fù)雜關(guān)系。BaTiO3是典型的ABO3結(jié)構(gòu),在120以上具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu),該溫度以下,是鐵電體。第52頁(yè)/共54頁(yè)第二章第二章 小結(jié)小結(jié)電介質(zhì)的分類(lèi):電介質(zhì)主要分為三類(lèi):非極性電介質(zhì)、極性電介質(zhì)和離子性電介質(zhì)。相對(duì)介電常數(shù)r,對(duì)于非極性電介質(zhì),固體: r= 2.0 2.5, 液體:2.5左右,氣體:略大于1。介電系數(shù)與極化率的關(guān)系符合克-莫方程。 r=n2。對(duì)于極性電介質(zhì),氣體:洛侖茲內(nèi)電場(chǎng)依然成立,r近似于等于1,并服從德拜方程,比非極性氣體稍大。極性液體:介電系數(shù)與極化率的關(guān)系由昂薩格方程描述。固體,無(wú)法描述。r=2.680,離子型電介質(zhì), r= 4.5100 以上 。電偶極子及電偶極矩。極化強(qiáng)度及分子極化率,克勞修斯方程。平板電容器模型。電子極化、離子極化、轉(zhuǎn)向極化及特點(diǎn)。極化率的計(jì)算。宏觀(guān)電場(chǎng)和有效電場(chǎng)的關(guān)系,洛侖茲有效電場(chǎng)電場(chǎng)和昂薩格有效電場(chǎng)。明確洛侖茲有效電場(chǎng)的適用范圍。第53頁(yè)/共54頁(yè)感謝您的觀(guān)看!第54頁(yè)/共54頁(yè)

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