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第一章 原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
本章說(shuō)明
一、教學(xué)目標(biāo)
1. 了解原子結(jié)構(gòu)的構(gòu)造原理,知道原子核外電子的能級(jí)分布,能用電子排布式表示常見元素(1~36號(hào))原子核外電子的排布。
2. 了解能量最低原理,知道基態(tài)與激發(fā)態(tài),知道原子核外電子在一定條件下會(huì)發(fā)生躍遷產(chǎn)生原子光譜。
3. 了解原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),知道電子云和原子軌道。
4. 認(rèn)識(shí)原子結(jié)構(gòu)與元素周期系的關(guān)系,了解元素周期系的應(yīng)用價(jià)值。
5. 能說(shuō)出元素電離能、電負(fù)性的涵義,能應(yīng)用元素的電離能說(shuō)明元素的某些性質(zhì)。
6. 從科學(xué)家探索物質(zhì)構(gòu)成奧秘的史實(shí)中體會(huì)科學(xué)探究的過(guò)程和方法,在抽象思維、理論分析的過(guò)程中逐步形成科學(xué)的價(jià)值觀。
二、內(nèi)容分析
1. 地位與功能
本章是在學(xué)生已有原子結(jié)構(gòu)知識(shí)的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步深入地研究原子的結(jié)構(gòu),從構(gòu)造原理和能量最低原理介紹了原子的核外電子排布以及原子光譜等,并圖文并茂地描述了電子云和原子軌道;在原子結(jié)構(gòu)知識(shí)的基礎(chǔ)上,介紹了元素周期系、元素周期表及元素周期律??傊菊掳凑照n程標(biāo)準(zhǔn)要求比較系統(tǒng)而深入地介紹了原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì),為后續(xù)章節(jié)內(nèi)容的學(xué)習(xí)奠定基礎(chǔ)。盡管本章內(nèi)容比較抽象,是學(xué)習(xí)難點(diǎn),但作為本書的第一章,教科書從內(nèi)容和形式上都比較注意激發(fā)和保持學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣,重視培養(yǎng)學(xué)生的科學(xué)素養(yǎng),有利于增強(qiáng)學(xué)生學(xué)習(xí)化學(xué)的興趣。
通過(guò)本章的學(xué)習(xí),學(xué)生能夠比較系統(tǒng)地掌握原子結(jié)構(gòu)的知識(shí),在原子水平上認(rèn)識(shí)物質(zhì)構(gòu)成的規(guī)律,并能運(yùn)用原子結(jié)構(gòu)知識(shí)解釋一些化學(xué)現(xiàn)象。
2. 內(nèi)容的選擇與呈現(xiàn)
根據(jù)課程標(biāo)準(zhǔn)對(duì)“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”模塊的要求,本章依據(jù)本模塊的“主題1 原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)”的要求進(jìn)行內(nèi)容的選取,充分考慮了初中化學(xué)和化學(xué)2中的原子結(jié)構(gòu)知識(shí)的基礎(chǔ),注意知識(shí)的銜接與深化。
在第一節(jié)“原子結(jié)構(gòu)”中,在學(xué)生已有知識(shí)的基礎(chǔ)上,教科書不再重復(fù)建立原子結(jié)構(gòu)的概念,而是直接建立核外電子的能層(即“電子層”)和能級(jí)(即“電子亞層”)的概念,給出每一能層有幾個(gè)能級(jí),每個(gè)能級(jí)最多可以容納幾個(gè)電子,教科書沒有介紹原子核的組成;有了能層和能級(jí)的概念,直接給出構(gòu)造原理,并根據(jù)構(gòu)造原理進(jìn)行核外電子排布;有了構(gòu)造原理,又由構(gòu)造原理引出了能量最低原理,并同時(shí)引出了基態(tài)和激發(fā)態(tài)的概念,以及原子光譜;由于在第二章介紹共價(jià)鍵時(shí)需要涉及電子云和原子軌道等概念,該節(jié)在描述原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)時(shí)介紹了這兩個(gè)概念,有了原子軌道的概念,結(jié)合原子核外電子的軌道排布式,簡(jiǎn)單介紹了泡利原理和洪特規(guī)則。本節(jié)內(nèi)容在陳述方式上可以說(shuō)是一種倒敘式,即直接給出知識(shí)而不加以理論上解釋,如把構(gòu)造原理看作是一個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律,直接給出了原子核外電子排布的次序。但隨著學(xué)習(xí)的不斷深入,前面直接給出的一些結(jié)論性的知識(shí)也不斷地得到了解釋。
在第二節(jié)“原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)”中,首先由原子核外電子排布的變化規(guī)律引出元素周期系,接著介紹了元素周期表,由于學(xué)生對(duì)元素周期表的結(jié)構(gòu)已有一定的了解,為了避免重復(fù),教科書設(shè)計(jì)了一個(gè)“科學(xué)探究”,要求學(xué)生從更高的視角來(lái)進(jìn)一步認(rèn)識(shí)元素周期表的結(jié)構(gòu);元素周期律的內(nèi)涵比較廣泛,教科書重點(diǎn)討論了原子半徑、電離能和電負(fù)性的周期性變化,而對(duì)于學(xué)生已知同周期的主族元素的最高化合價(jià)和最低化合價(jià)、金屬性和非金屬性的周期性變化,教科書設(shè)計(jì)了一個(gè)“學(xué)與問”;在本節(jié)的最后設(shè)計(jì)了一個(gè)“科學(xué)探究”,結(jié)合元素周期表與元素的電負(fù)性簡(jiǎn)單介紹了對(duì)角線規(guī)則。本節(jié)在呈現(xiàn)方式上,充分體現(xiàn)了學(xué)生自主學(xué)習(xí),設(shè)計(jì)了兩個(gè)“科學(xué)探究”和三個(gè)“學(xué)與問”,以及兩個(gè)“科學(xué)史話”;另外,教科書還使用了多樣化的圖表。
除學(xué)科知識(shí)外,本章內(nèi)容的選取也注意了對(duì)學(xué)生進(jìn)行科學(xué)方法、科學(xué)態(tài)度的教育,如“科學(xué)史話”中提供的素材,既有利于對(duì)學(xué)生進(jìn)行科學(xué)方法、科學(xué)態(tài)度的教育,也有利于激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣。
關(guān)于章圖和節(jié)背景圖的說(shuō)明:①本章章圖由一幅主圖、一幅組圖和一小圖組成,主圖為原子隧道掃描顯微鏡的探測(cè)器正檢測(cè)原子存儲(chǔ)的信息;組圖包含七幅小圖,描述了人類認(rèn)識(shí)原子結(jié)構(gòu)的發(fā)展史;另一小圖是在固體表面操縱原子寫出的“原子”兩字。②節(jié)背景圖是用隧道掃描顯微鏡獲得的銅原子的圖像。
3. 內(nèi)容結(jié)構(gòu)
三、課時(shí)建議
第一節(jié)原子結(jié)構(gòu)3課時(shí)
第二節(jié) 原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì) 3課時(shí)
復(fù)習(xí)與機(jī)動(dòng) 2課時(shí)
第一節(jié) 原子結(jié)構(gòu)
一、教學(xué)設(shè)計(jì)
本節(jié)從介紹原子的誕生(宇宙大爆炸)入手,在介紹能層、能級(jí)的概念后,直接給出構(gòu)造原理并根據(jù)構(gòu)造原理進(jìn)行原子的核外電子排布;在原子的基態(tài)與激發(fā)態(tài)概念的基礎(chǔ)上介紹電子的躍遷和光譜分析;根據(jù)電子云與原子軌道等概念,進(jìn)一步介紹核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),并導(dǎo)出泡利原理和洪特規(guī)則。本節(jié)內(nèi)容比較抽象,教學(xué)過(guò)程中應(yīng)注意培養(yǎng)學(xué)生的空間想象能力、分析推理能力及抽象概括能力。
教學(xué)重點(diǎn):
1. 根據(jù)構(gòu)造原理寫出1~36號(hào)元素原子的電子排布式;
2. 核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),電子云與原子軌道;
3. 泡利原理、洪特規(guī)則。
教學(xué)難點(diǎn):
1. 電子云與原子軌道;
2. 基態(tài)、激發(fā)態(tài)與光譜。
具體教學(xué)建議:
1. 結(jié)合本章章圖可以課前安排學(xué)生收集有關(guān)原子結(jié)構(gòu)理論發(fā)展史的材料,課上組織交流討論。通過(guò)活動(dòng)使學(xué)生了解原子結(jié)構(gòu)理論發(fā)展史中各種理論的要點(diǎn)和相關(guān)科學(xué)家的重要貢獻(xiàn),體會(huì)人類對(duì)原子結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)是一個(gè)逐步深入的過(guò)程,科學(xué)理論的發(fā)展是一個(gè)逐步完善的過(guò)程。在活動(dòng)中使學(xué)生感悟科學(xué)家獻(xiàn)身科學(xué)的精神和進(jìn)行科學(xué)探索中所具有的科學(xué)態(tài)度。
2. 在介紹能層與能級(jí)時(shí),可以通過(guò)思考“電子是怎樣在核外空間排布的?”,引發(fā)學(xué)生對(duì)核外電子分層排布的復(fù)習(xí)。根據(jù)學(xué)生已有的核外電子分層排布的知識(shí)進(jìn)一步明確核外電子是按照能量的不同分成不同的能層及能級(jí)。在理解能層與能級(jí)之間的關(guān)系時(shí),可利用教科書中的形象比喻:“能層是樓層,能級(jí)是樓梯的階級(jí)”。
3. 對(duì)于構(gòu)造原理的教學(xué),重點(diǎn)應(yīng)放在應(yīng)用上。構(gòu)造原理給出了電子的排布次序,教學(xué)時(shí)要求學(xué)生會(huì)應(yīng)用構(gòu)造原理寫出基態(tài)原子的電子排布式,不要求學(xué)生深究構(gòu)造原理中能級(jí)次序的原因。
4. 對(duì)于電子云與原子軌道的教學(xué),可以運(yùn)用電腦模擬或制作原子軌道模型等手段幫助學(xué)生理解電子云與原子軌道的概念。
教學(xué)方案參考
【方案Ⅰ】問題探究學(xué)習(xí)能層、能級(jí)和構(gòu)造原理
創(chuàng)設(shè)問題情景:從宇宙大爆炸、原子的誕生等素材引發(fā)學(xué)生探索原子奧秘的興趣。
提出問題:組織學(xué)生交流課前收集的有關(guān)原子結(jié)構(gòu)理論發(fā)展的歷史資料,結(jié)合本章章圖中人類認(rèn)識(shí)原子結(jié)構(gòu)理論發(fā)展的圖示,形成對(duì)現(xiàn)代原子結(jié)構(gòu)理論的初步認(rèn)識(shí),進(jìn)而提出問題——核外電子是怎樣排布的?
問題探究:(1)學(xué)生根據(jù)已有的核外電子分層排布的知識(shí),結(jié)合“學(xué)與問”的三個(gè)問題,閱讀教科書,形成對(duì)能層、能級(jí)的認(rèn)識(shí);(2)讓學(xué)生帶著問題去分析構(gòu)造原理(教科書中的圖12),探究其中的規(guī)律。
討論與交流:根據(jù)上述問題學(xué)生發(fā)表自己的見解,并相互交流補(bǔ)充。
總結(jié)評(píng)價(jià):引導(dǎo)學(xué)生總結(jié)核外電子排布所遵循的規(guī)律和方法。(1)根據(jù)構(gòu)造原理給出的電子排布次序,可以寫出基態(tài)原子的電子排布式;(2)對(duì)于處在不同能層的英文字母不同的能級(jí),電子排布的先后次序?yàn)椋?n-2)f、(n-1)d、ns。
應(yīng)用反饋:通過(guò)練習(xí)書寫一些元素(如N、Cl、K、Fe等)原子的核外電子排布式,進(jìn)一步掌握構(gòu)造原理。
【方案Ⅱ】問題解決學(xué)習(xí)原子基態(tài)、激發(fā)態(tài)與光譜
創(chuàng)設(shè)問題情景:利用錄像播放或計(jì)算機(jī)演示日常生活中的一些光現(xiàn)象,如霓虹燈光、激光、節(jié)日燃放的五彩繽紛的焰火等。
提出問題:這些光現(xiàn)象是怎樣產(chǎn)生的?
問題探究:指導(dǎo)學(xué)生閱讀教科書,引導(dǎo)學(xué)生從原子中電子能量變化的角度去認(rèn)識(shí)光產(chǎn)生的原因。
問題解決:聯(lián)系原子的電子排布所遵循的構(gòu)造原理,理解原子基態(tài)、激發(fā)態(tài)與電子躍遷等概念,并利用這些概念解釋光譜產(chǎn)生的原因。
應(yīng)用反饋:舉例說(shuō)明光譜分析的應(yīng)用,如科學(xué)家們通過(guò)太陽(yáng)光譜的分析發(fā)現(xiàn)了稀有氣體氦,化學(xué)研究中利用光譜分析檢測(cè)一些物質(zhì)的存在與含量,還可以讓學(xué)生在課后查閱光譜分析方法及應(yīng)用的有關(guān)資料以擴(kuò)展他們的知識(shí)面。
【方案Ⅲ】問題探究學(xué)習(xí)電子云、原子軌道、泡利原理及洪特規(guī)則
提出問題:組織學(xué)生從質(zhì)量、運(yùn)動(dòng)速度、運(yùn)動(dòng)范圍等方面對(duì)比核外電子運(yùn)動(dòng)和宏觀物體運(yùn)動(dòng)的區(qū)別,得出不能用描述宏觀物體運(yùn)動(dòng)的方法來(lái)描述微觀粒子運(yùn)動(dòng)的結(jié)論,并提出問題——如何描述電子在原子核外的運(yùn)動(dòng)?
問題探究:(1)指導(dǎo)學(xué)生閱讀教科書的相關(guān)內(nèi)容,分析理解電子在原子核外空間出現(xiàn)概率的方式來(lái)描述電子的運(yùn)動(dòng)。通過(guò)電腦動(dòng)畫演示電子云的形成過(guò)程、用模型直觀地展示原子軌道等手段認(rèn)識(shí)電子云和原子軌道的概念;(2)根據(jù)教科書中“科學(xué)探究”給出的第二周期基態(tài)原子的電子排布圖,組織學(xué)生討論電子在同一能級(jí)上排布的規(guī)律。
討論與交流:讓學(xué)生發(fā)表自己的見解,并相互交流補(bǔ)充。
總結(jié)評(píng)價(jià):引導(dǎo)學(xué)生總結(jié)核外電子在同一能級(jí)上排布時(shí)所遵循的規(guī)律。(1)一個(gè)軌道上最多只能容納2個(gè)電子且自旋方向相反即泡利原理;(2)電子在同一能級(jí)上排布時(shí),總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)不同的軌道而且自旋方向相同,即洪特規(guī)則。
應(yīng)用反饋:通過(guò)練習(xí)一些元素(如N、O、Mg、Si等)原子的電子排布圖,加深對(duì)泡利原理和洪特規(guī)則的理解。
二、活動(dòng)建議
【科學(xué)探究】
1. 每個(gè)原子軌道里最多只能容納2個(gè)電子。
2. 當(dāng)電子排布在同一能級(jí)時(shí),總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)不同的軌道而且自旋方向相同。
教科書在此設(shè)計(jì)一個(gè)科學(xué)探究,具有承上啟下的作用,一方面把剛介紹的原子軌道圖形用方框來(lái)代表,有了方框表示法就有了元素基態(tài)原子的電子排布的軌道表示式;通過(guò)探究第二周期元素基態(tài)原子的電子排布的軌道表示式,引出了泡利原理和洪特規(guī)則。在引導(dǎo)學(xué)生進(jìn)行探究活動(dòng)的過(guò)程中,要注意引導(dǎo)學(xué)生觀察,既要觀察每種元素基態(tài)原子的電子排布圖,也要觀察整個(gè)第二周期元素基態(tài)原子的電子排布的特點(diǎn)。在全面觀察的基礎(chǔ)上,要注意引導(dǎo)學(xué)生發(fā)現(xiàn)規(guī)律,并組織學(xué)生把發(fā)現(xiàn)的規(guī)律進(jìn)行交流。
三、問題交流
【學(xué)與問】
1. 原子核外電子的每一個(gè)能層最多可容納的電子數(shù)為2n2。
2. 每個(gè)能層所具有的能級(jí)數(shù)等于能層的序數(shù)(n)。
3. 英文字母相同的不同能級(jí)中所容納的最多電子數(shù)相同。
【思考與交流】
1. 銅、銀、金的外圍電子排布不符合構(gòu)造原理。
2. 符號(hào)[Ne]表示Na的內(nèi)層電子排布與稀有氣體元素Ne的核外電子排布相同。
O:[He]2s22p4Si:[Ne]3s23p2Fe:[Ne]3s23p63d64s2或[Ar]3d64s2
四、習(xí)題參考答案
1. A、D 2. D 3. B 4. C 5. C
6. C是Mg的基態(tài)原子的電子排布式,而A、B、D都不是基態(tài)原子的電子排布。
第二節(jié) 原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)
一、教學(xué)設(shè)計(jì)
本節(jié)內(nèi)容分為兩部分:第一部分在復(fù)習(xí)原子結(jié)構(gòu)及元素周期表相關(guān)知識(shí)的基礎(chǔ)上,從原子核外電子排布的特點(diǎn)出發(fā),結(jié)合元素周期表進(jìn)一步探究元素在周期表中的位置與原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。第二部分在復(fù)習(xí)元素的核外電子排布、元素的主要化合價(jià)、元素的金屬性與非金屬性周期性變化的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步從原子半徑、電離能以及電負(fù)性等方面探究元素性質(zhì)的周期性變化規(guī)律。教學(xué)過(guò)程中應(yīng)注意幫助學(xué)生根據(jù)元素原子核外電子排布特點(diǎn),以及從原子半徑、電離能及電負(fù)性等方面加深對(duì)元素周期律、元素周期表及元素“位—構(gòu)—性”三者關(guān)系的理解。
教學(xué)重點(diǎn):
1. 元素的原子結(jié)構(gòu)與元素周期表結(jié)構(gòu)的關(guān)系;
2. 電離能、電負(fù)性與元素性質(zhì)的關(guān)系;
3. 原子半徑、第一電離能、電負(fù)性的周期性變化。
教學(xué)難點(diǎn):
1. 元素周期表的分區(qū);
2. 電離能、電負(fù)性。
具體教學(xué)建議:
1. 可以以問題思考的形式復(fù)習(xí)原子結(jié)構(gòu)、元素周期律和元素周期表的相關(guān)知識(shí),引導(dǎo)學(xué)生從元素原子核外電子排布特征的角度進(jìn)一步認(rèn)識(shí)、理解原子結(jié)構(gòu)與元素在周期表中位置的關(guān)系。
2. 對(duì)于電離能和電負(fù)性概念的教學(xué),應(yīng)突出電離能、電負(fù)性與元素性質(zhì)間的關(guān)系。在了解電離能概念和概念要點(diǎn)的基礎(chǔ)上,重點(diǎn)引導(dǎo)學(xué)生認(rèn)識(shí)、理解元素電離能與元素性質(zhì)間的關(guān)系。通過(guò)教科書中圖1-21列舉的Li ~ Ne、Na ~ Ar第一電離能數(shù)值,討論元素的第一電離能與元素金屬性、非金屬性的關(guān)系。通過(guò)“學(xué)與問”表格中所列的Na、Mg、Al的逐級(jí)電離能的數(shù)據(jù)引導(dǎo)學(xué)生尋找其中的規(guī)律并分析:Na、Mg、Al的電離能為什么會(huì)逐漸增大?Na、Mg、Al的逐級(jí)電離能數(shù)據(jù)為什么會(huì)出現(xiàn)突變?這與它們的化合價(jià)有何關(guān)系?等等。從而加深學(xué)生對(duì)電離能與元素性質(zhì)關(guān)系的理解。
電負(fù)性概念的教學(xué),可以通過(guò)引導(dǎo)學(xué)生對(duì)教科書中圖123所列元素的電負(fù)性數(shù)據(jù)與元素性質(zhì)間規(guī)律的探究,使學(xué)生認(rèn)識(shí)到:金屬元素的電負(fù)性較小,非金屬元素的電負(fù)性較大;元素的電負(fù)性越小,元素的金屬性越強(qiáng),元素的電負(fù)性越大,元素的非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性的大小可以作為判斷元素金屬性和非金屬性強(qiáng)弱的尺度。
3. 可利用數(shù)據(jù)、圖表進(jìn)行教學(xué),如利用教科書中圖120引導(dǎo)學(xué)生推出原子半徑的變化規(guī)律:同一周期元素從左到右,原子半徑逐漸減小;同一主族元素從上到下,原子半徑逐漸增大。利用教科書中圖121探索元素的第一電離能的變化規(guī)律。利用教科書中圖123探究電負(fù)性周期性變化的規(guī)律:同一周期的元素的電負(fù)性從左到右逐漸增大;同一主族的元素的電負(fù)性從上到下逐漸減小。
教學(xué)方案參考
【方案Ⅰ】問題探究學(xué)習(xí)原子結(jié)構(gòu)與元素周期表的關(guān)系
回憶復(fù)習(xí):(1)元素原子核外電子排布的周期性變化有什么特點(diǎn)?(2)元素周期表的結(jié)構(gòu)如何?(3)元素的原子結(jié)構(gòu)與元素在周期表中的位置有什么關(guān)系?
提出問題:元素原子的核外電子排布與元素周期表的關(guān)系是怎樣的?進(jìn)而引導(dǎo)學(xué)生進(jìn)一步探究原子結(jié)構(gòu)與元素周期表的關(guān)系。
討論與思考:結(jié)合上述問題開展課堂討論,復(fù)習(xí)相關(guān)的原子結(jié)構(gòu)與元素周期表知識(shí),引導(dǎo)學(xué)生從元素原子核外電子排布特征的角度進(jìn)一步思考原子結(jié)構(gòu)與元素在周期表中位置的關(guān)系。
問題探究與討論:結(jié)合教科書中的“科學(xué)探究”引導(dǎo)學(xué)生進(jìn)行問題探究,并在探究的基礎(chǔ)上進(jìn)一步討論下列問題:(1)為什么元素周期系中的周期不是單調(diào)的?試用構(gòu)造原理加以解釋;(2)將元素周期表分成s區(qū)、p區(qū)、d區(qū)、f區(qū)和ds區(qū)的依據(jù)是什么?(3)元素周期表中的區(qū)與族存在著什么樣的關(guān)系?
總結(jié)評(píng)價(jià):在學(xué)生討論交流的基礎(chǔ)上,總結(jié)歸納出元素的外圍電子排布的特征與元素周期表結(jié)構(gòu)的關(guān)系;元素原子的核外電子排布與元素在周期表中的位置、元素性質(zhì)三者間的關(guān)系。
【方案Ⅱ】問題解決學(xué)習(xí)原子半徑、電離能和電負(fù)性周期性變化的規(guī)律
回憶復(fù)習(xí):隨著元素原子的核電荷數(shù)的遞增,核外電子排布、化合價(jià)、金屬性和非金屬性等發(fā)生周期性的變化。
提出問題:元素的原子半徑、電離能、電負(fù)性等隨著元素原子的核電荷數(shù)的遞增是否也呈現(xiàn)周期性變化?
問題解決:(1)指導(dǎo)學(xué)生分析教科書中的圖120,找出主族元素原子半徑在同一周期、同一主族中的變化規(guī)律,并分析發(fā)生這種變化的原因; (2)指導(dǎo)學(xué)生閱讀教科書相關(guān)內(nèi)容,了解電離能的概念,理解“氣態(tài)”“基態(tài)”“電中性”“失去一個(gè)電子”等要點(diǎn)。通過(guò)教科書中圖1-21列舉的Li ~ Ne、Na ~ Ar第一電離能數(shù)值,找出元素的第一電離能與元素金屬性、非金屬性的關(guān)系,以及元素第一電離能發(fā)生周期性變化的規(guī)律;(3)根據(jù)教科書中的圖1-23,找出元素電負(fù)性發(fā)生周期性變化的規(guī)律,以及元素的電負(fù)性與元素性質(zhì)間的關(guān)系。
討 論與交流:通過(guò)上述解決問題的學(xué)習(xí)活動(dòng)后,組織學(xué)生參與課堂討論與交流互補(bǔ),得出規(guī)律或結(jié)論。
總結(jié)評(píng)價(jià):在分析討論的基礎(chǔ)上,引導(dǎo)學(xué)生總結(jié)原子半徑、第一電離能、電負(fù)性發(fā)生周期性變化的規(guī)律;總結(jié)利用數(shù)據(jù)和圖表探索規(guī)律的思想方法。
二、活動(dòng)建議
【科學(xué)探究1】
1. 元素周期表共有7個(gè)周期,每個(gè)周期包括的元素?cái)?shù)目分別為:第一周期2種;第二周期8種;第三周期8種;第四周期18種;第五周期18種;第六周期32種;第七周期為不完全周期。每個(gè)周期開頭第一個(gè)元素的最外層電子的排布通式為ns1,結(jié)尾元素的最外層電子的排布通式為ns2np6。因?yàn)榈谝恢芷谠刂挥幸粋€(gè)1s能級(jí),其結(jié)尾元素的電子排布式為1s2,跟其他周期的結(jié)尾元素的電子排布式不同。
2. 元素周期表共有18個(gè)縱列;每個(gè)縱列的價(jià)電子層的電子總數(shù)相等。
3. s區(qū)有2個(gè)縱列,d區(qū)有8個(gè)縱列,p區(qū)有6個(gè)縱列;從元素的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)可以看出,s區(qū)、d區(qū)和ds區(qū)的元素在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)容易失去最外層電子及倒數(shù)第二層的d電子,呈現(xiàn)金屬性,所以s區(qū)、d區(qū)和ds區(qū)的元素都是金屬。
4. 元素周期表可分為主族、副族和0族;從教科書中圖1-16可知,副族元素(包括d區(qū)和ds區(qū)的元素)介于s區(qū)元素(主要是金屬元素)和p區(qū)(主要是非金屬元素)之間,處于由金屬元素向非金屬元素過(guò)渡的區(qū)域,因此,把副族元素又稱為過(guò)渡元素。
5. 這是由元素的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)和元素周期表中元素性質(zhì)遞變規(guī)律決定的,在元素周期表中,同周期元素從左到右非金屬性逐漸增強(qiáng),金屬性逐漸減弱,同主族元素從上到下非金屬性逐漸減弱,金屬性逐漸增強(qiáng),結(jié)果使元素周期表右上角三角區(qū)域內(nèi)的元素主要呈現(xiàn)出非金屬性。
6. 由于元素的金屬性和非金屬性之間并沒有嚴(yán)格的界線,處于非金屬三角區(qū)邊緣的元素既能表現(xiàn)出一定的非金屬性,又能表現(xiàn)出一定的金屬性,因此,這些元素常被稱為半金屬或準(zhǔn)金屬。
【科學(xué)探究2】
1. (略)
2. 鋰和鎂在過(guò)量的氧氣中燃燒,不形成過(guò)氧化物,只生成正常氧化物;鈹和鋁的氫氧化物都是兩性氫氧化物;硼和硅的含氧酸酸性的強(qiáng)度很接近,都是弱酸。教科書上幾對(duì)處于對(duì)角的元素在性質(zhì)上相似,可以粗略認(rèn)為它們的電負(fù)性相近的緣故。
三、問題交流
【學(xué)與問1】
同周期的主族元素從左到右,元素最高化合價(jià)和最低化合價(jià)逐漸升高;金屬性逐漸減弱,非金屬性逐漸增強(qiáng)。
【學(xué)與問2】
同周期主族元素從左到右,原子半徑逐漸減小。其主要原因是由于核電荷數(shù)的增加使核對(duì)電子的引力增加而帶來(lái)原子半徑減小的趨勢(shì)大于增加電子后電子間斥力增大帶來(lái)原子半徑增大的趨勢(shì)。
同主族元素從上到下,原子半徑逐漸增大。其主要原因是由于電子能層增加,電子間的斥力使原子的半徑增大。
【學(xué)與問3】
1. 第一電離能越小,越易失電子,金屬的活潑性就越強(qiáng)。因此堿金屬元素的第一電離能越小,金屬的活潑性就越強(qiáng)。
2. 氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量叫做第一電離能(用I1表示),從一價(jià)氣態(tài)基態(tài)正離子中再失去一個(gè)電子所需消耗的能量叫做第二電離能(用I2表示),依次類推,可得到I3、I4……同一種元素的逐級(jí)電離能的大小關(guān)系:I1
Na>Mg
(4)H2O 2H2O+2Na =2NaOH+H2↑>
(5)NaBr
(6)18
6CO2和SO2。
7X在第二周期ⅥA族,Y在第三周期ⅥA族;SO2和SO3。
*8(略)*9(略)*10(略
教學(xué)資源1
1. 原子概念和原子結(jié)構(gòu)模型的演變
人類對(duì)原子的認(rèn)識(shí)史可以大致劃分為5個(gè)階段:(1)古代原子論;(2)道爾頓原子論;(3)湯姆生原子模型和盧瑟福原子模型;(4)波爾原子模型;(5)原子結(jié)構(gòu)(核外電子運(yùn)動(dòng))的量子力學(xué)模型。
(1)古代原子論
古希臘原子論有以下5個(gè)要點(diǎn):
①所有物體都是由原子構(gòu)成的。原子極小,看不到,不能繼續(xù)被分割成更小的組成部分。
②原子之間是虛空。古希臘原子論者的“虛空”就是“真空”。
③原子完完全全是實(shí)實(shí)在在的固體。換句話說(shuō),原子內(nèi)部不再有虛空。
④原子是均一的,或者說(shuō),是沒有內(nèi)部結(jié)構(gòu)的。
⑤原子是不同的。即大小不同,形狀不同,重量(質(zhì)量)不同。
(2)道爾頓原子論
1805年道爾頓明確地提出了他的原子論,這個(gè)理論的要點(diǎn)有:每一種元素有一種原子(他稱其為“簡(jiǎn)單原子”);同種原子質(zhì)量相同,不同種原子質(zhì)量不同;原子不可再分;一種原子不會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N原子;化學(xué)反應(yīng)只是改變了原子的結(jié)合方式,使反應(yīng)前的物質(zhì)變成反應(yīng)后的物質(zhì)。道爾頓還創(chuàng)立了相對(duì)原子質(zhì)量的概念,認(rèn)為相對(duì)原子質(zhì)量是一種原子不同于另一種原子的本質(zhì)特征。正是道爾頓的原子的概念明確地與化學(xué)元素掛起鉤來(lái),道爾頓的原子論可稱為“化學(xué)原子論”。道爾頓建立的化學(xué)原子論揭示了物質(zhì)的組成和化學(xué)變化的本質(zhì),確立了化學(xué)組成和變化的定量基礎(chǔ),開創(chuàng)了化學(xué)的現(xiàn)代發(fā)展。圖1-1是道爾頓用來(lái)表示原子的符號(hào),是最早的元素符號(hào)。
(某些化合物的錯(cuò)誤組成是由于錯(cuò)誤的相對(duì)原子質(zhì)量導(dǎo)致的)
圖1-1道爾頓的(簡(jiǎn)單)原子和復(fù)合原子(分子)
(3)湯姆生原子模型和盧瑟福原子模型
1897年湯姆生發(fā)現(xiàn)原子中存在電子以后,又于1904年提出了一種原子模型,認(rèn)為原子是一個(gè)平均分布著正電荷的粒子,其中鑲嵌著許多電子,中和了正電荷,從而形成了中性原子。
1911年盧瑟福在α粒子散射實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上提出了“行星系式”原子模型:“在原子的中心有一個(gè)帶正電荷的核,它的質(zhì)量幾乎等于原子的全部質(zhì)量,電子在它的周圍沿著不同的軌道運(yùn)動(dòng),就像行星環(huán)繞太陽(yáng)運(yùn)轉(zhuǎn)一樣。電子在運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)產(chǎn)生的離心力和原子核對(duì)電子的吸引力達(dá)到平衡,因此電子能夠與原子核保持一定的距離,正像行星和太陽(yáng)保持一定的距離一樣。原子越重,正電荷也就越大,電子數(shù)也越多?!?
(4)波爾原子模型
盧瑟福的原子帶核模型中沒有原子核外電子的結(jié)構(gòu)。1913年, 年輕的丹麥物理學(xué)家玻爾在總結(jié)當(dāng)時(shí)最新的物理學(xué)發(fā)現(xiàn)(普朗克黑體輻射和量子概念、愛因斯坦光子論、盧瑟福原子帶核模型等)的基礎(chǔ)上建立了氫原子核外電子運(yùn)動(dòng)模型, 解釋了氫原子光譜,后人稱為玻爾理論,該理論的主要內(nèi)容包括“行星模型”“定態(tài)假設(shè)”“量子化條件”“躍遷規(guī)則”等內(nèi)容。波爾原子模型認(rèn)為:電子在原子核外空間的一定軌道上繞核做高速的圓周運(yùn)動(dòng)。
(5)原子結(jié)構(gòu)(核外電子運(yùn)動(dòng))的量子力學(xué)模型
由于原子結(jié)構(gòu)(核外電子運(yùn)動(dòng))的量子學(xué)模型難度較大,在此不作專門討論。
2. 原子的起源和演化
(1)宇宙之初
現(xiàn)代宇宙學(xué)理論認(rèn)為現(xiàn)今的宇宙起源于一次“大爆炸”。構(gòu)成現(xiàn)今宇宙的所有物質(zhì)在爆炸前聚集在一個(gè)密度極大、溫度極高的原始核中。由于某種未明原因,宇宙的原始核發(fā)生了大爆炸,宇宙物質(zhì)均勻地分布到整個(gè)宇宙空間。一開始,宇宙中只有中子,中子的半衰期是67830 s。一個(gè)中子發(fā)生衰變將同時(shí)得到一個(gè)質(zhì)子、一個(gè)電子和一個(gè)反中微子:
n → p + e- +
t1/2=11.3 min
這就是說(shuō),大爆炸后的第11 min左右,整個(gè)宇宙充滿著幾乎等量的中子(n)、質(zhì)子(p)和電子(e-),還有反中微子()(注:按照現(xiàn)代粒子物理學(xué)標(biāo)準(zhǔn)模型,物質(zhì)由12種基本粒子構(gòu)成,它們是:6種夸克(下夸克、上夸克、奇異夸克、粲夸克、底夸克和頂夸克)和6種輕子(電子、電子中微子、μ子、μ中微子、τ子、τ中微子)。2000年7月21日,在美國(guó)費(fèi)米國(guó)家實(shí)驗(yàn)室工作的國(guó)際小組用3年時(shí)間從600多萬(wàn)個(gè)粒子的軌跡中鑒定出4個(gè)粒子是τ中微子,12種基本粒子的存在已全部被實(shí)驗(yàn)證實(shí)。此外,還有一種存在暗物質(zhì)的理論,但至今尚無(wú)任何實(shí)驗(yàn)證據(jù)證實(shí)暗物質(zhì)的存在。)。這時(shí)的溫度在500106 K左右。約經(jīng)歷10個(gè)中子半衰期,即2 h后,宇宙中的絕大部分物質(zhì)便是氫原子了,盡管其間也合成了相當(dāng)數(shù)量的氦原子。其后,氫原子和氦原子凝集成星團(tuán),其他原子之生從此開始。由現(xiàn)今觀察到的宇宙直徑可以推算出來(lái),宇宙的年齡至今約140億年了。氫仍然是宇宙中最豐富的元素,約占所有原子總數(shù)的88.6%,氦的豐度則約為氫的豐度的1/8,它們加在一起占宇宙原子總數(shù)的99.7%以上。上述宇宙大爆炸理論描述的元素誕生的情景使人回想起,早在1815年普魯特(W.Prout)就曾經(jīng)預(yù)言過(guò)所有元素之母是氫,盡管他的預(yù)言因根據(jù)不足,100多年來(lái)一直遭人嘲笑。
(2)氫燃燒
宇宙大爆炸形成的氫和氦冷凝成星團(tuán),由于自身的引力收縮作用釋放熱能,溫度穩(wěn)步上升到約107 K,引發(fā)了稱之為“氫燃燒”的核反應(yīng):
1H + 1H → 2H + e+ + μe (e+ - 正電子,μe — 中微子)
2H + 1H → 3H + γ (γ— 高能量光子)
3H + 3He →4He + 21H
這三個(gè)反應(yīng)的半衰期差別很大。以太陽(yáng)為例,第一個(gè)反應(yīng)的半衰期為1.41010 a,第二個(gè)反應(yīng)短得只有0.6 s,第三個(gè)反應(yīng)則為106 a。于是總的結(jié)果是:
4 1H → 4He + 2e+ + 2νe
由于氫轉(zhuǎn)變?yōu)楹さ馁|(zhì)量虧損,則會(huì)釋放出巨大的能量。如果一個(gè)恒星的質(zhì)量相當(dāng)于太陽(yáng),每秒有600109 kg的氫經(jīng)燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)?95.5109 kg氦,則有虧損的4.5106 kg質(zhì)量轉(zhuǎn)化為能量,以光和熱的形式釋放。
(3)氦燃燒
氫燃燒使近10%的氫轉(zhuǎn)變?yōu)楹r(shí),若恒星的質(zhì)量足夠大,由于引力收縮,溫度繼續(xù)升高,發(fā)生“氦燃燒”得到12C:
反應(yīng)得到的12C導(dǎo)致誕生16O、20Ne、24Mg等原子的新的氦燃燒反應(yīng):
(4)碳燃燒
由氦燃燒得到的足夠大的紅巨星的密度若達(dá)到104 g/cm3,會(huì)發(fā)生如下的“碳燃燒”:
12C + 12C → 24Mg + γ
12C + 12C → 23Na +1H
12C + 12C → 20Ne +4He
碳燃燒得到的元素的質(zhì)量數(shù)為20左右,但還有氫和氦生成,為繼續(xù)生成新元素成為可能。
(5)α過(guò)程
質(zhì)量大于1.4個(gè)太陽(yáng)質(zhì)量的紅巨星在碳燃燒后再次收縮使溫度上升到109 K左右,引發(fā)了一個(gè)吸收γ射線而放出α粒子的核反應(yīng):20Ne(γ,α)16O,這是一個(gè)吸熱反應(yīng)(括號(hào)前是反應(yīng)物,括號(hào)后是生成物,括號(hào)里逗號(hào)前的是反應(yīng)吸收的粒子,逗號(hào)后是反應(yīng)放出的粒子)。反應(yīng)放出的氦核(即α粒子)熔入12C核產(chǎn)生更多的16O,熔入20Ne核產(chǎn)生更多的24Mg,熔入24Mg核產(chǎn)生28Si,熔入28Si產(chǎn)生32S,熔入32S核產(chǎn)生36Ar,最后,反應(yīng)停止再生成40Ca。這個(gè)過(guò)程稱為α過(guò)程。在α過(guò)程中還發(fā)生其他核反應(yīng)得到鈦、鈧等元素。發(fā)生α過(guò)程后,紅巨星演變成白矮星。
(6)e過(guò)程
對(duì)于質(zhì)量處于1.4~3.5個(gè)太陽(yáng)質(zhì)量的恒星,氫燃燒的同時(shí)會(huì)發(fā)生氦燃燒,發(fā)生猛烈的爆炸,向星際噴發(fā)大量物質(zhì),稱為“超新星爆發(fā)”。幾秒鐘或幾分鐘之內(nèi)溫度升至3109 K以上,導(dǎo)致許多新的核反應(yīng),產(chǎn)生從鈦到銅各種原子,其中56Fe的豐度最大。這個(gè)過(guò)程叫做e過(guò)程。
(7)重元素的誕生
更重的原子的誕生被認(rèn)為是在紅巨星中發(fā)生“中子俘獲”和“質(zhì)子俘獲”的結(jié)果。中子俘獲不僅誕生了質(zhì)量數(shù)Ar=63~209的核素,還得到更多的質(zhì)量數(shù)Ar=23~46的核素。質(zhì)子俘獲過(guò)程誕生了36種核素,從最輕的74Se到最重的196Hg。壽命最長(zhǎng)的重核素如232Th(t1/2=1.41010a)、238U(t1/2=4.5109a)和235U(t1/2=7.0108a)的半衰期很長(zhǎng),釷的半衰期甚至與宇宙年齡(約1.81010a)相仿,因此,對(duì)于太陽(yáng)系而言,它們肯定誕生在太陽(yáng)系之前,因?yàn)樘?yáng)系的年齡為4.6109~5.0109 a。
最后需要指出,太陽(yáng)的質(zhì)量不大,是一個(gè)年輕的恒星,尚未發(fā)生氦燃燒,不可能合成比氦重的原子,因此,太陽(yáng)以及太陽(yáng)系各星體,包括地球的組成中的所有比氦重的原子都是在形成太陽(yáng)系時(shí)從其他星體的噴發(fā)物質(zhì)中俘獲的。太陽(yáng)中重元素的存在,特別是碳和氮的存在卻大大催化了太陽(yáng)的氫燃燒。這種催化反應(yīng)被稱為C-N循環(huán)。
(8)宇宙大爆炸理論的是非
有3個(gè)觀察事實(shí)支撐了宇宙大爆炸理論。它們是:整個(gè)宇宙的元素豐度、宇宙的背景輻射以及恒星光譜的紅移現(xiàn)象。早在1925—1928年人們就用光譜技術(shù)得出了宇宙元素豐度。大爆炸理論很好地解釋了元素豐度分布位于氫氦、碳氮氧、鐵等處的峰值的存在。1965年探測(cè)到,整個(gè)星際空間的溫度不是0 K而是2.7 K,相當(dāng)于存在一個(gè)各向同性的黑體熱輻射,稱為宇宙的背景輻射。大爆炸理論認(rèn)為這是大爆炸的殘余。早在1842年奧地利科學(xué)家多普勒(C. J.Doppler 1803—1853)就發(fā)現(xiàn),聲波的波長(zhǎng)會(huì)因物體的運(yùn)動(dòng)而發(fā)生改變,這種現(xiàn)象被稱為多普勒效應(yīng)。觀測(cè)發(fā)現(xiàn),發(fā)自星體的光的波長(zhǎng)都長(zhǎng)于地球上同一種元素的光譜數(shù)據(jù),稱為“紅移”。大爆炸理論用星體因大爆炸后的膨脹而背離我們運(yùn)動(dòng)來(lái)解釋紅移。迄今為止,除了大爆炸理論,尚沒有另一種理論能夠這樣全面解釋這3個(gè)基本觀察事實(shí)。
大爆炸理論是不是宇宙起源的終極理論?還有沒有可能創(chuàng)造一種完全不同的理論來(lái)否定宇宙大爆炸理論,正像達(dá)爾文進(jìn)化論否定了神創(chuàng)論一樣?這還不能定論。還有,即使認(rèn)為宇宙大爆炸是客觀事實(shí),至今人們?nèi)噪y以就涉及宇宙年齡、宇宙大小和宇宙膨脹速度3個(gè)宇宙學(xué)基本數(shù)據(jù)相關(guān)的所謂“哈勃常數(shù)”的取值達(dá)成一致意見,因?yàn)楂@得它的主要依據(jù)是來(lái)自遠(yuǎn)離地球的星體的光譜強(qiáng)度,而人們無(wú)法知道某一強(qiáng)度的光究竟是因?yàn)樾求w離地球的遠(yuǎn)近還是星體發(fā)光的強(qiáng)弱所致,也難以確切估計(jì)它達(dá)到地球之前被吸收了多少。我們相信,隨著新事實(shí)的發(fā)現(xiàn),如黑洞、暗物質(zhì)或反物質(zhì)、反引力等,在21世紀(jì)十分有可能產(chǎn)生一種新的宇宙學(xué),當(dāng)然也十分可能只是修正大爆炸理論。不過(guò),即使大爆炸理論被推翻,我們?cè)诖擞懻摰降囊约吧形瓷婕暗闹T多從氫燃燒開始的元素誕生理論似乎不會(huì)受到根本的影響。
(摘編自北京師范大學(xué)等編《無(wú)機(jī)化學(xué)(上冊(cè)第四版)》,高等教育出版社,2002年版)
3. 對(duì)構(gòu)造原理的一些說(shuō)明
(1)能量最低原理
構(gòu)造原理是元素隨原子序數(shù)的遞增,絕大多數(shù)基態(tài)原子的核外電子的排布規(guī)律。在教科書中,我們是用一張圖來(lái)表述這個(gè)規(guī)律的。構(gòu)造原理的提出是在量子力學(xué)建立以前,它是一個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律,是可以通過(guò)原子光譜確定的。在教科書中,只要求學(xué)生把這個(gè)原理作為一個(gè)事實(shí)知道這個(gè)原理,沒有要求對(duì)它作任何解釋。
首先應(yīng)當(dāng)指出,在許多其他教科書中,把對(duì)構(gòu)造原理的解釋,如“能級(jí)交錯(cuò)”“屏蔽效應(yīng)”“鉆穿效應(yīng)”等寫在構(gòu)造原理之前,把它們作為構(gòu)造原理提出的依據(jù)。我們認(rèn)為這種觀念是值得商榷的,并認(rèn)為“能級(jí)交錯(cuò)”“屏蔽效應(yīng)”“鉆穿效應(yīng)”等,只是對(duì)構(gòu)造原理的解釋而已,構(gòu)造原理并不是這些解釋的邏輯結(jié)果。
其次應(yīng)該指出,多電子原子的電子排布,是以一系列假設(shè)和近似為基礎(chǔ)的,如當(dāng)描述該體系的一個(gè)電子時(shí),不描述其他電子,而將其他電子對(duì)該電子的排斥集中到原子核上,得到所謂“單電子函數(shù)”,或稱“獨(dú)立子”,這種近似稱為中心力場(chǎng)近似。只有作這種近似,才使描述多電子原子體系中的電子成為可能,才可借用氫原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),即1s,2s,2p……來(lái)描述它們;這時(shí),電子的能量被稱為“軌道能”,而每一個(gè)電子的軌道能多大,不僅跟原子核電荷多少有關(guān),而且還與核外存在幾個(gè)電子以及這些電子處于什么狀態(tài)(1s,2s,2p……)有關(guān)。例如,F(xiàn)e和Fe2+,核電荷數(shù)都是26,然而,對(duì)于核外有26個(gè)電子的Fe,按[Ar]3d64s2排布得到的軌道能的總和小于按[Ar]3d8排布的軌道能總和,因而基態(tài)Fe的電子排布是前者而不是后者;而對(duì)于核外只有24個(gè)電子的Fe2+,按[Ar]3d6排布的軌道能總和比按[Ar]3d44s2排布的軌道能總和小,因而基態(tài)Fe2+的電子排布是前者而不是后者。換句話說(shuō),4s軌道和3d軌道的能量哪個(gè)低,不是一成不變的,而是隨核電荷數(shù)、電子數(shù)、電子所處的狀態(tài)3個(gè)因素相關(guān)的,是動(dòng)態(tài)可變的。因此,在教科書中,能量最低原理的表述是“整個(gè)原子處于能量最低的狀態(tài)”,而不是說(shuō)電子填充到能量最低的軌道中去。
(2)能級(jí)交錯(cuò)
在以上討論中,我們并沒有提到“能級(jí)交錯(cuò)”。其實(shí),對(duì)于多電子原子,本來(lái)就只有軌道能而無(wú)所謂“能層”,說(shuō)“能層”只是跟氫原子對(duì)比的形象化說(shuō)法所作的近似,因而鮑林(L.Pauling)稱其為“近似能級(jí)”(即能層)。在只有1個(gè)電子的氫原子中,主量子數(shù)相同的各能級(jí)中的電子的能量是相同的,如4s,4p,4d,4f的能量是相等的,然而在多電子原子中,由于處于不同能級(jí)的電子受到其他電子的相互作用(排斥力不同),導(dǎo)致同一能層不同能級(jí)的電子的能量不同,即對(duì)于多電子原子來(lái)說(shuō),由于原子中各電子之間的相互作用,當(dāng)電子處在不同狀態(tài)時(shí),其能量不僅與主量子數(shù)n有關(guān),而且還與角量子數(shù)l有關(guān)。例如,在主量子數(shù)n相同時(shí),l的數(shù)值越大,其電子的能量越高。也就是說(shuō)在同一能層中,s電子的能量低于p電子,p電子低于d電子,d電子低于f電子的能量:
E4s <E4p<E4d <E4f
l取值:0 1 2 3
是由元素的精細(xì)光譜實(shí)驗(yàn)得到的結(jié)果,一般地說(shuō),電子的能量完全取決于主量子數(shù)n和角量子數(shù)l,如果n、l的數(shù)值相同,則電子的能量就相同,由不同的n和l組成的各分層,如2s,3p,4d……其能量必然不同,從能量的角度看,這些分層也常稱為能級(jí)。
鮑林根據(jù)光譜實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,提出了多電子原子中原子軌道的近似能級(jí)圖。應(yīng)當(dāng)指出的是,鮑林近似能級(jí)圖中的能級(jí)順序只是指價(jià)電子層中填入電子時(shí)各能級(jí)能量的相對(duì)高低,正如前面已經(jīng)指出的,當(dāng)電子填入原子軌道后,電子的能量會(huì)發(fā)生變化,各電子的軌道能不再維持鮑林的近似能級(jí)圖順序。
對(duì)于n和l值都不同的原子軌道的能級(jí)能量高低,我國(guó)化學(xué)家徐光憲歸納出這樣的規(guī)律,即用該軌道的(n+0.7l)值來(lái)判斷,(n+0.7l)值越小,能級(jí)的能量越低。如4s和3d兩個(gè)能級(jí),它們的(n+0.7l)值分別為(4+0.70)=4.0和(3+0.72)=4.4,因此E4s<E3d,這種現(xiàn)象稱為能級(jí)交錯(cuò)。
(3)屏蔽效應(yīng)
在多電子原子中,一個(gè)電子不僅受到原子核的引力,還要受到其他電子的排斥力。如鋰原子核帶有三個(gè)正電荷,核外有三個(gè)電子,第一層有兩個(gè)電子,第二層有一個(gè)電子,對(duì)于第二層的這一個(gè)電子來(lái)說(shuō),除了受核對(duì)它的吸引力以外,還受到第一層兩個(gè)電子對(duì)它的排斥力的作用,這種排斥力實(shí)際上相當(dāng)于減弱了原子核對(duì)外層電子的吸引力,相當(dāng)于使核的有效電荷數(shù)減少。我們把由于其他電子對(duì)某一電子的排斥作用而抵消了一部分核電荷,使有效核電荷降低,消弱了核電荷對(duì)該電子的吸引,這種作用稱為屏蔽作用或屏蔽效應(yīng)。
屏蔽效應(yīng)與原子內(nèi)電子的多少和電子所處的軌道有關(guān),內(nèi)層電子對(duì)外層電子的屏蔽作用較大,電子越靠近原子核,它對(duì)外層電子屏蔽作用越大,同層電子屏蔽作用較小,外層電子對(duì)內(nèi)層電子幾乎沒有屏蔽作用。
(4)鉆穿效應(yīng)
由電子云徑向分布圖可以看出,n值較大的電子在離核較遠(yuǎn)的區(qū)域出現(xiàn)的概率大,但在離核較近的區(qū)域也有概率較小的峰出現(xiàn),這種外層電子鉆到內(nèi)層空間而靠近原子核的現(xiàn)象稱為鉆穿效應(yīng)。鉆穿效應(yīng)主要表現(xiàn)在鉆入內(nèi)層的小峰上,峰的數(shù)目越多,鉆穿效應(yīng)越大。電子的鉆穿效應(yīng)和屏蔽效應(yīng)是相互聯(lián)系的,某電子的鉆穿效應(yīng)越強(qiáng),其被屏蔽的可能性就越小。鉆穿效應(yīng)可以用來(lái)解釋能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象。
4. 有關(guān)電子云的一些問答
(1)電子云圖中的小點(diǎn)的總數(shù)可多可少嗎?
電子云圖中的小點(diǎn)的總數(shù)是可多可少的。這要看你“記錄”的電子在核外空間出現(xiàn)的次數(shù)。通俗地講,每個(gè)小點(diǎn)相當(dāng)于一次記錄。如果電子云圖里有500個(gè)小點(diǎn),就相當(dāng)于記錄了500次;如果有10 000個(gè)點(diǎn),就相當(dāng)于記錄了10 000次。記錄的次數(shù)越多,小點(diǎn)就越多。
(2)如何制作電子云圖?
用計(jì)算機(jī)程序可以制作電子云圖。如果在上課時(shí)能夠直接上網(wǎng),可打開如下網(wǎng)站:http://www.phy.davidson.edu/StuHome/cabell_f/Density.html,在該網(wǎng)頁(yè)的電子概率密度applet程序上直接輸入主量子數(shù)(n)、角量子數(shù)(l)和磁量子數(shù)(m),可快速地得到不同狀態(tài)的電子云的圖像。該程序得到的圖像還分為單色(實(shí)為Ψ2即ρ的圖像)和彩色(實(shí)為Ψ的圖像),該網(wǎng)站還有徑向函數(shù)的曲線可供教師參考(建議不要在教學(xué)中討論)。
圖1-2概率與概率密度
(3)為什么說(shuō)電子云圖是電子的概率密度分布圖而不是概率分布圖?
首先,我們需要理解概率的概念。無(wú)論電子云圖里有多少個(gè)點(diǎn),我們都必須設(shè)定這張圖的總概率P=1(即100%)。如圖1-2中共有500個(gè)點(diǎn),在圖的左上角的方框內(nèi)有18個(gè)點(diǎn),我們就可以說(shuō),在這個(gè)長(zhǎng)方形區(qū)域里找到電子的概率為P=18/500=0.036;同樣,在圖的左上角的橢球形區(qū)域內(nèi)找到電子的概率為P=5/500=0.01。
其次,我們來(lái)討論概率密度。概率密度等于概率除以體積,用希臘小寫字母ρ(讀音“ru”)為符號(hào),概率與概率密度的關(guān)系式是:ρ=P/V。設(shè)圖中的某體積為V的區(qū)域(就說(shuō)是左上角的橢球內(nèi)吧)的概率密度為ρ=P/V。如果我們?cè)僭O(shè)這個(gè)橢球區(qū)域里小點(diǎn)的分布是完全均勻的,接著我們僅考察半個(gè)橢球的概率密度,我們得到它的概率密度為ρ=(P/2)/(V/2),結(jié)果仍為P/V!如果我們?nèi)∵@個(gè)橢球里更小的區(qū)域,假設(shè)在這個(gè)區(qū)域里電子的概率分布(即小點(diǎn)的分布)仍是均勻的,結(jié)果概率密度還等于ρ=P/V!把所取的區(qū)域劃定得更小,等于小點(diǎn)的體積(只要這個(gè)體積不等于零就行),這個(gè)微小的區(qū)域內(nèi)的概率密度仍等于ρ=P/V!由此可見,電子云圖中的每個(gè)點(diǎn)都代表了電子在一個(gè)微小區(qū)域里出現(xiàn)的概率密度,而電子云圖給出了這些小點(diǎn)在空間里的分布,小點(diǎn)越密處,電子的概率密度越大,因此,電子云圖是電子的概率密度分布圖!
教學(xué)資源2
5. 長(zhǎng)式周期表中主副族的劃分
近年來(lái),長(zhǎng)式周期表為許多國(guó)家所采用。但是在這種周期表中關(guān)于主族和副族的劃分方法,曾引起過(guò)爭(zhēng)議。1923年,戴明(Deming)把包含典型元素的族定為主族,在族序數(shù)后標(biāo)以符號(hào)A,把過(guò)渡元素的各族定為副族,在族序數(shù)后標(biāo)以符號(hào)B。我國(guó)基本上采用Deming的劃分法,只是把稀有氣體定為0族,而且對(duì)它和第Ⅷ族均不劃分主、副族,不標(biāo)A、B符號(hào)。另一種劃分法是把堿金屬、堿土金屬和除銅族、鋅族外的過(guò)渡元素均定為主族,標(biāo)以符號(hào)A,把銅族、鋅族以及其后的各族均定為副族,標(biāo)以符號(hào)B。1970年國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)支持這種劃分法。由于在長(zhǎng)式周期表中主、副族的劃分方式不一致,在學(xué)術(shù)界引起了混亂。因此,在1989年國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)建議不再劃分主、副族,把長(zhǎng)式周期表的各族自左至右統(tǒng)一編號(hào)為1~18列。現(xiàn)在許多國(guó)家已經(jīng)采用了這種表述形式。長(zhǎng)式周期表主副族元素劃分方式的演變見表1-1。
在長(zhǎng)式周期表中氫的位置也有一個(gè)演變過(guò)程。從前把氫放在長(zhǎng)式周期表的上中部,以兩條線分別跟堿金屬和鹵素相連,表示氫既跟堿金屬相似,又跟鹵素相似。另一些周期表把氫放在堿金屬或者鹵素的頂部,個(gè)別的還在堿金屬和鹵素的頂部都標(biāo)上氫。1989年,國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)推薦的18列周期表中,把氫列在堿金屬的頂部,這跟近年來(lái)研究金屬氫取得進(jìn)展及制得Na-(相當(dāng)于H-)化合物、發(fā)現(xiàn)鋰鍵(相當(dāng)于氫鍵)等有關(guān)。
表1-1長(zhǎng)式周期表主副族劃分方式的演變
6. 元素周期系的遠(yuǎn)景
元素的存在,是與原子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,特別是與原子核的穩(wěn)定性有關(guān)。人們發(fā)現(xiàn),原子序數(shù)大于83(鉍之后)的元素,都是放射性元素,而原子序數(shù)在92之后(超鈾元素)的元素,全部是用人工方法合成的元素(Np、Pu在自然界中也有,但含量極微)。目前已公認(rèn)了112號(hào)元素的合成方法。人們要問:新的人工合成的元素究竟還可以合成多少種?
物理學(xué)家根據(jù)原子核結(jié)構(gòu)理論計(jì)算,認(rèn)為周期系最后可能出現(xiàn)的是原子序數(shù)為175的元素。人工合成的元素,將會(huì)完成第七周期(零族元素的原子序數(shù)應(yīng)為118),并進(jìn)入第八周期,甚至第九周期。在未來(lái)的第八、九周期中,原子中的電子依次填充新的能級(jí)——5g能級(jí)和6g能級(jí)。依照已有的規(guī)律,可以推知g能級(jí)最多能容納18個(gè)電子。
能級(jí):spdf g
電子數(shù):2 6 10 14 18
由此可以預(yù)見,第八、九周期都將有50種元素,是超長(zhǎng)周期。在這兩個(gè)周期里,將有“超錒系”和“新超錒系”的5g~6f和6g~7f內(nèi)過(guò)渡系(各為32種元素)。
7. 不同歷史階段的元素周期表
(1)拉瓦錫在1778年出版的《化學(xué)大綱》中,對(duì)33種化學(xué)元素的分類
①氣體元素:氧、氮、氫、光、熱;
②金屬元素:銀、錫、銅、砷、銻、鉍、鎳、金、鈷、鐵、鉬、鎢、錳、鉑、鉛、鋅、汞;
③非金屬元素:硫、磷、碳、鹽酸基、氟酸基、硼酸基;
④能成鹽的土質(zhì)元素:石灰、鎂土、鋇土、鋁土、硅土。
由于拉瓦錫(A.L.Lavoisier)受時(shí)代的限制,把一些不是元素的東西都當(dāng)成元素;同時(shí)又把元素分為“土質(zhì)元素”,這顯然含有亞里士多德(Aristotle)水、火、土、氣“四素說(shuō)”的思想痕跡。
(2)1829年,德國(guó)化學(xué)家德貝萊納(D.beriner)的“三元素組”
①鋰、鈉、鉀;②鈣、鍶、鋇;③氯、溴、碘;④硫、硒、碲;⑤磷、砷、銻。
(3)門捷列夫(Д.И.Менделеев)的第一個(gè)元素周期表(1869年)
(4)德國(guó)化學(xué)家邁爾的化學(xué)元素周期系(1869年10月作,1870年發(fā)表)
(5)門捷列夫化學(xué)元素周期表(1871年12月)
7由山西省實(shí)驗(yàn)中學(xué)楊瑞光、駱小三、耿錄蓮提供)
(資料
8. 形形色色的元素周期表
圖1-3形形色色的元素周期表
9. 原子半徑
原子半徑,似乎應(yīng)該是原子核到最外電子層的距離,但事實(shí)上,單個(gè)原子的半徑是無(wú)法測(cè)定的。原子總是以單質(zhì)或化合物的形式存在。而在單質(zhì)或化合物中,原子間總是以化學(xué)鍵結(jié)合的(稀有氣體除外),因此原子半徑就跟原子間以哪種鍵結(jié)合有關(guān)。一般來(lái)說(shuō),原子半徑是指共價(jià)半徑或金屬半徑。
共價(jià)半徑:如單質(zhì)分子中的2個(gè)原子以共價(jià)單鍵結(jié)合時(shí),它們核間距離的一半叫做該原子的共價(jià)半徑。
金屬半徑:金屬晶格中金屬原子的核間距離的一半叫做原子的金屬半徑。原子的金屬半徑一般比它的單鍵共價(jià)半徑大10%~15%。
范氏(范德華)半徑:非金屬元素還有另一種半徑,叫范氏半徑。如圖1-4所示,表示了氯原子的共價(jià)半徑和范氏半徑。
圖1-4氯原子的共價(jià)半徑與范氏半徑
對(duì)非金屬元素,r范>r共,從圖1-4可以清楚地看出這一關(guān)系。圖1-4表示出2個(gè)Cl2,在同一個(gè)Cl2里,2個(gè)Cl核間距的一半BF是共價(jià)半徑(r共);在不同的2個(gè)Cl2間,2個(gè)Cl的核間距的一半CE是范氏半徑(r范)。顯而易見,r范>r共。
稀有氣體在極低的溫度下形成單原子分子的分子晶體。在這種晶體里,2個(gè)原子核的核間距的一半,就是稀有氣體原子的范氏半徑。表1-2列出了非金屬元素和稀有氣體的范氏半徑。
表1-2非金屬元素和稀有氣體的范氏半徑(r范/nm)
從表1-2可以看出,r范也有一定的規(guī)律性。在同一周期中,從左到右逐漸減??;在同一族中,從上到下逐漸增大。
在一般的資料里,金屬元素有金屬半徑和共價(jià)半徑的數(shù)據(jù),非金屬元素則有共價(jià)半徑和范氏半徑的數(shù)據(jù),稀有氣體只有范氏半徑的數(shù)據(jù)。
10. 同周期和同族元素的第一電離能
(1)同周期元素
表1-3是二、三周期部分元素的核外電子排布和第一電離能,圖1-5是第二周期和第三周期元素的第一電離能。
表1-3 第二、三周期部分元素的核外電子排布和第一電離能
圖1-5第二、三周期元素的第一電離能
①同周期元素的第一電離能,從左到右遞變的總趨勢(shì)是依次增大,原因是核電荷數(shù)增多,而能層數(shù)不變,核電荷對(duì)核外電子的吸引力增大;
②為什么B的第一電離能反而比Be???原因是B失去的電子是2p電子,2p電子的軌道能比2s電子的軌道能高;同理,Al的第一電離能比Mg的第一電離能?。?
③氧的第一電離能為什么反而比氮的第一電離能???原因是氧的第一電離能是失去已經(jīng)成對(duì)的2p電子所需能量,成對(duì)電子的相互排斥的能量比核電荷增加吸引2p電子的能量還大,導(dǎo)致氧的第一電離能反比氮的第一電離能低;同理,硫的第一電離能反而小于磷的第一電離能。
圖1-6第ⅠA族元素的第一電離能
(2)同族元素
圖1-6是堿金屬元素的第一電離能。
一般來(lái)說(shuō),同主族元素的第一電離能,從上到下遞變的總趨勢(shì)是依次降低,原因是核外電子的層數(shù)增加而且原子半徑遞增,核電荷對(duì)最外層電子的吸引力降低。
應(yīng)當(dāng)注意的是,副族元素的第一電離能從上到下變化趨勢(shì)與主族不相同,大多是從上到下第一電離能反而增加,原因是雖然核外電子層數(shù)增加但原子半徑增加卻不顯著甚至減小,導(dǎo)致核電荷對(duì)最外層電子的吸引力增加。
第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)單元
本章說(shuō)明
一、教學(xué)目標(biāo)
1. 知道共價(jià)鍵的主要類型σ鍵和π鍵,能用鍵參數(shù)——鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì);能舉例說(shuō)明“等電子原理”的含義及應(yīng)用。
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