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部分習(xí)題參考答案 2-1 (5) 順-1,2-二溴環(huán)己烷 (6) 1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3.4]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2) 異丙基(i-Pr-) (3) 異丁基(i-Bu-) (4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8 (3)、(6)等同；(2)、(5)構(gòu)造異構(gòu)；(1)、(4) 構(gòu)象異構(gòu) 2-9 (1) 用Br2。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應(yīng)選擇性強(qiáng)，主要得到 。 (2) 用Cl2。只有一種氫，氯原子反應(yīng)活性高。 2-10 CH3CH2的穩(wěn)定性大于CH3，易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四個(gè)典型構(gòu)象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二個(gè)；前者最穩(wěn)定的構(gòu)象式為。 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5（1） (2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>順-3-己烯>1-己烯 (3) 2-甲基-1-丙烯 快 （形成叔碳正離子） 4-6（1） 親電加成反應(yīng)，中間體為碳正離子，有重排 (2) 甲醇與碳正離子結(jié)合；直接失去質(zhì)子而形成醚 5-9 （1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3， （2）順丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3， 5-11 5-12 6-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl 6-3 6-4 共軛，ε（a）>ε(b) 6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm 6-6 (1) (a)>(b) (2) (b)>(a) (3) (a)>(b) 6-8 3000~3100cm-1 C=C－H v, m 2850~2950 cm-1 CH3,CH2 v, s 1620~1680 cm-1 C=C v, m 1430 cm-1 CH3 δ 910~1000 cm-1 －C=C－H δ 6-9 偶合常數(shù)不同，反式偶合常數(shù)較大 7-9 7-10 7-14 7-15 7-16 7-17 7-18 8-1 1) 1,4-二氯丁烷 2) 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 3) (R)- 3-甲基-2-氯戊烷 4) (S)- 1-苯基-1-溴丙烷 5) 4-甲基-3-溴苯磺酸 6) 3-對(duì)溴苯-1-丙烯 8-6 1) CH3CH2CH2CH2Br反應(yīng)較快。因甲基支鏈的空間位阻降低了SN2反應(yīng)的速度。 2) (CH3)3Br反應(yīng)較快，為SN1反應(yīng)。(CH3)2CHBr首先進(jìn)行SN2反應(yīng)，但因水為弱的親核試劑，故反應(yīng)慢。 3) SH- 反應(yīng)快于OH-，因S的親核性大于O。 4) (CH3)2CHCH2Br快，因?yàn)锽r比Cl易離去。 8-8 D>C>A>B 8-9 1) > 4) > 2) > 3)，SN2反應(yīng)歷程 8-10 A>B>C, SN1反應(yīng)歷程 8-11 對(duì)于SN2反應(yīng)來(lái)說(shuō), 新戊基鹵因空間位阻較大，難以進(jìn)行；對(duì)SN1反應(yīng)來(lái)說(shuō), 新戊基鹵是伯鹵烷，SN1反應(yīng)困難。 8-17 1) A錯(cuò)，溴應(yīng)加在第一個(gè)碳上。B錯(cuò)，-OH的活潑H會(huì)與格式試劑反應(yīng)。 2) B錯(cuò)，叔鹵烷遇-CN易消除。 3) B錯(cuò)，與苯環(huán)相連的溴不活潑，不易水解。 4) 產(chǎn)物為，共軛雙烯穩(wěn)定。 9-3 3) 2) 1) 9-4 1) 加水分層，得有機(jī)層異丙醚，水層分餾得異丙醇 2) 加入氧化鈣吸水，過(guò)濾，蒸餾 3） 加入氫氧化鈉溶液分層，油層為苯甲醚，水層酸化，得苯酚 9-5 1）、 2）、 3）、 盧卡斯試劑，芐醇反應(yīng)快 ，苯甲醚和間甲苯酚不反應(yīng)，加入堿，則間甲苯酚溶于水，苯甲醚不溶。 9-7 9-10 (A)、(B)、(C)、(D)的構(gòu)造式分別為： 9-11 (A)、(B)、(C)的構(gòu)造式分別為： 9-12 A)、(B)的構(gòu)造式分別為： 9-13 (A)、(B) 、(C))的構(gòu)造式分別為 10-4. 10-5.（6）（7）（10）不能反應(yīng)，因?yàn)闆](méi)有α-H 10-7. （1）CH3COCHO >CH3CHO> CH3COCH2CH3>(CH3)3CCOC(CH3)3 （2）CH3COCCl3 > C2H5COCH3 （3）ClCH2CHO > BrCH2CHO > CH2CHCHO > CH3CH2CHO （4）CF3CHO> CH3CHO> CH3COCHCH2> CH3COCH3 10-10. 共同點(diǎn)：在1700－1730cm-1左右有羰基的強(qiáng)吸收峰 不同點(diǎn)：的紅外光譜中在1450－1650 cm-1出現(xiàn)2－4個(gè)苯環(huán)的特征峰，同時(shí)在3020 cm-1以及1660 cm-1附近出現(xiàn)烯烴的特征峰。 10-11. （1） , （2）,, （3）,,, ，，， 10-14．A: B: C: 10-15. A: B: 10-16. 10-17. A: B: C: D: 10-18. 10-19. 1）烯醇式（平面結(jié)構(gòu)）酮式轉(zhuǎn)化。 2）格氏試劑的大基團(tuán)難以接近羰基而奪取羰基α-H形成烯醇結(jié)構(gòu)。 3）順，反異構(gòu)，R2C=N-OH。 11-1 1）丙酸乙酯 2）甲酸 3）α-氨基己酰胺 4）鄰氨基苯甲酸甲酯 5）β-萘甲酸 6）N,N-二乙基丙酰胺 7）苯甲酰氯 8）鄰苯二甲酰亞胺 9）2-甲基丁烯二酸酐 10）反-2-甲基環(huán)己基甲酸 11）α-乙基乙酰乙酸乙酯 12）2-環(huán)己酮基甲酸甲酯 13）對(duì)乙酰基苯甲酸乙酯 14）甲酸芐酯 11-2 11-3 11-4（正）丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯，羧基中氫鍵作用 11-5 1）羧酸質(zhì)子氫δ10~13，與-OCH3δ3.5~ 4.0很大區(qū)別 2）①羰基特征吸收 ②羧酸的羥基吸收峰更寬，常覆蓋C-H伸縮振動(dòng) 3）酸酐的羰基吸收波數(shù)更高1750~1800cm-1，且出現(xiàn)兩個(gè)峰 11-6．（1）甲酸是液體，其余為固體 11-7 11-8 11-9 11-10 (4) 草酸>丙二酸>甲酸>乙酸>苯酚 11-11 11-12 11-13 (2) α-環(huán)己酮甲酸乙酯含有活潑亞甲基，在堿性條件下與α,β-不飽和酮，先發(fā)生1,4加成（Micheal反應(yīng)），再發(fā)生分子內(nèi)的羥醛縮合，生成環(huán)狀α,β-不飽和酮（Robinsen增環(huán)反應(yīng)）。 (3) α-鹵代酯在強(qiáng)堿作用下與酯、酮反應(yīng)生成α,β-環(huán)氧羧酸酯（Darzen反應(yīng)）。 11-14 ． (5) 分析： 合成： 11-15 A.CH3CH2COOCH2CH3；B. CH3CH2COCH(CH3)COOCH2CH3； C. CH3CH2COC(C2H5)(CH3)COOCH2CH3； D. CH3CH2COCH(CH3) CH2CH3。 11-16 BrCH2CH2CH2Br，NCCH2CH2CH2CN，HO2CCH2CH2CO2H， 11-17 CH3COCH(CH3)OH?；衔锶茉贒2O中，—OH的質(zhì)子被D取代，δ= 3.75的峰消失。 12-3. bp: B>C>A. 12-4. A: b>a>c C: d>a>c>b E: b>a F: a>b>c>d 12-5. 12-6. 12-7. 12-8. 12-10. 12-11. 12-12. 12-13. 12-14. 12-15. 12-16. 12-18. 12-23. 用NaNO2/HCl分別反應(yīng)，a. 在低溫時(shí)反應(yīng)可見(jiàn)有氮?dú)夥懦?；b. 低溫時(shí)反應(yīng)生成重氮鹽，加入-萘酚后得紅色偶氮化合物；c. 生成黃色對(duì)亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；d. 生成黃色油狀物。 12-24. 解答：加乙酰氯處理，二丁胺生成乙?；?，可以與三丁胺分離。 12-25.* 12-26. A可與HNO2發(fā)生重氮化反應(yīng)，故其為芳伯胺，又它不能發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)，所以A為五取代芳伯胺。又根據(jù)其1HNMR數(shù)據(jù)推測(cè)A的結(jié)構(gòu)為。從B的1H NMR數(shù)據(jù)δH 7.1 (4H)看，B為二取代的芳胺，它不能發(fā)生重氮化反應(yīng)，其不是芳伯胺，再結(jié)合1HNMR數(shù)據(jù)，推測(cè)B的結(jié)構(gòu)為：。 12-27. 13-1. 13-2. 13-3. 13-4. 13-5. 因?yàn)樗嵝詶l件不能發(fā)生差向異構(gòu)化反應(yīng)，故不能反應(yīng)；而堿性條件可以發(fā)生差向異構(gòu)化反應(yīng)，通過(guò)烯二醇結(jié)果轉(zhuǎn)化為酮糖（果糖），故可以反應(yīng)。 13-6. 無(wú)還原性，為糖苷。能被麥芽糖酶水解，故為α－糖苷，因而，其結(jié)構(gòu)為 13-7. 13-8. 13-9. 14-1. 1） 氨基酸（amino acid）：是含有一個(gè)堿性氨基和一個(gè)酸性羧基的有機(jī)化合物，氨基一般連在α-碳上。 2） 等電點(diǎn)（pI, isoelectric point）：使分子處于兼性分子狀態(tài)，在電場(chǎng)中不遷移（分子的靜電荷為零）的pH值。 3） Edman降解（Edman degradation）：從多肽鏈游離的N末端測(cè)定氨基酸殘基的序列的過(guò)程。N末端氨基酸殘基被苯異硫氰酸酯修飾，然后從多肽鏈上切下修飾的殘基，再經(jīng)層析鑒定，余下的多肽鏈（少了一個(gè)殘基）被回收再進(jìn)行下一輪降解循環(huán)。 4） 親合層析（affinity chromatograpH）：利用共價(jià)連接有特異配體的層析介質(zhì)，分離蛋白質(zhì)混合物中能特異結(jié)合配體的目的蛋白質(zhì)或其它分子的層析技術(shù)。 14-2. 1） 2） 3） 4） 14-3． 15.625% 15-1. 1) 夏格夫法則(Chargaff′s rules)：所有DNA中腺嘌呤與胸腺嘧啶的摩爾含量相等(A=T)，鳥(niǎo)嘌呤和胞嘧啶的摩爾含量相等(G=C)，既嘌呤的總含量相等(A+G=T+C)。DNA的堿基組成具有種的特異性，但沒(méi)有組織和器官的特異性。另外，生長(zhǎng)和發(fā)育階段`營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)和環(huán)境的改變都不影響DNA的堿基組成。 2) DNA變性(DNA denaturation):DNA雙鏈解鏈，分離成兩條單鏈的現(xiàn)象。 3) 退火(annealing)：既DNA由單鏈復(fù)性、變成雙鏈結(jié)構(gòu)的過(guò)程。來(lái)源相同的DNA單鏈經(jīng)退火后完全恢復(fù)雙鏈結(jié)構(gòu)的過(guò)程，同源DNA之間`DNA和RNA之間，退火后形成雜交分子。 4) 熔解溫度(melting temperature, Tm)：雙鏈DNA熔解徹底變成單鏈DNA的溫度范圍的中點(diǎn)溫度。 5) 增色效應(yīng)(hyperchromic effect):當(dāng)雙螺旋DNA熔解(解鏈)時(shí)，260nm處紫外吸收增加的現(xiàn)象。 15-2. 1)A 2)D 3)A 4)E 5)B 6)B 7)D 16-2 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ⑨ ⑩ 25