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2016年高考全國(guó)化學(xué)（新課標(biāo)I卷）與近兩年廣東卷分析 王東升 2016年廣東學(xué)子從廣東卷又回到了久別的全國(guó)卷，今年的化學(xué)試題保持了在2015年廣東卷基礎(chǔ)上的平穩(wěn)過渡，多有似曾相識(shí)之感，說明2015年廣東高考化學(xué)試題早有先見之明?；蛘哒f2016年全國(guó)卷化學(xué)試題的命題者兼顧到了廣東考生的感受?；仡?016年廣深兩地的一模、二模及適應(yīng)性考試，她正確的導(dǎo)向性、前瞻性，使廣東師生受益匪淺。 一、 2016年全國(guó)高考化學(xué)（新課標(biāo)I卷）的特點(diǎn) 1、試題突出了主干，考查了基礎(chǔ)，： 2、試題穩(wěn)中有變，大多似曾相識(shí)：　3、試題簡(jiǎn)潔明了，問題單刀直入。4、試題彰顯學(xué)科特點(diǎn)，考查學(xué)生分析、處理實(shí)際問題的能力。 二、本人對(duì)2015年廣東高考理綜化學(xué)試題曾經(jīng)做過如下的分析： 2015年高考已經(jīng)結(jié)束。廣東省抓住高考自主命題的最后一次機(jī)會(huì)，在進(jìn)一步彰顯廣東特色的前提下，堅(jiān)持了高考“三個(gè)有利于”命題原則，實(shí)現(xiàn)了向全國(guó)高考試題的平穩(wěn)過渡。下面就廣東理科綜合化學(xué)試題談?wù)勛约旱囊还苤姡旱谝唬}型上與往年保持一致，突出了對(duì)主干知識(shí)的考查，選擇題難度下降，主觀題整體難度加大。第二，命題情景力求創(chuàng)新，對(duì)繪圖、識(shí)圖能力、接受信息、整合信息、處理信息的能力、思維能力要求進(jìn)一步提升。第三，加大對(duì)化學(xué)用語的考查，難易并存。計(jì)算題難度略有下降，考查的是基本的思想和常規(guī)的方法。第四，注重基礎(chǔ)，依綱扣本，重視應(yīng)用，加強(qiáng)了對(duì)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能力和實(shí)驗(yàn)方法的考查。如：?jiǎn)我蛔兞靠刂品?。第五，有一定的梯度和較高的效度和較好的區(qū)分度，體現(xiàn)了高考試題的選拔功能。 三、近三年高考試題考點(diǎn)比較： 項(xiàng)目 2014年廣東高考題 2015年廣東高考題 2016年全國(guó)（新課標(biāo)I卷） 試題序號(hào)及考點(diǎn) 試題序號(hào)及考點(diǎn) 試題序號(hào)及考點(diǎn) 選 擇 題 部 分 8、離子共存問題 8、離子共存問題 9、有機(jī)物結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 10、阿伏加德羅常數(shù)的應(yīng)用 10、阿伏加德羅常數(shù)的應(yīng)用 8、阿伏加德羅常數(shù)的應(yīng)用 11、電化學(xué)原理 11、電解質(zhì)溶液 11、電解原理及其應(yīng)用 23、“位、構(gòu)、性”的關(guān)系 23、“位、構(gòu)、性”的關(guān)系 13、與“位、構(gòu)、性”相關(guān)的框圖推斷 7、化學(xué)與生活 7、化學(xué)與生活 7、化學(xué)與生活 12、離子濃度大小的數(shù)、形關(guān)系 12、中和滴定實(shí)驗(yàn) 12、中和滴定實(shí)驗(yàn)圖像分析 9.無機(jī)物性質(zhì)、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、結(jié)論間的因果關(guān)系分析 9.無機(jī)物性質(zhì)、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、結(jié)論間的因果關(guān)系分析 10、實(shí)驗(yàn)操作能否達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 22、實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象、結(jié)論及因果關(guān)系分析 22、實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象、結(jié)論及因果關(guān)系分析 非 選 擇 題 部 分 30、有機(jī)合成題（15分）烯烴制備不飽和酯類的信息給予題，考點(diǎn)基礎(chǔ)，能力要求有結(jié)構(gòu)分析力，類比遷移、模仿+推理運(yùn)用，但未考查同分異構(gòu)體的書寫 30、有機(jī)合成題（15分）有機(jī)鋅試劑與酰氯偶聯(lián)的信息給予題，突出考查了有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。同時(shí)也考查有機(jī)物性質(zhì)和同分異構(gòu)體的種數(shù)的判斷。 38、30、有機(jī)合成題（15分）通過合成聚酯類高分子化合物的合成路線考查糖類的性質(zhì)、反應(yīng)類型、官能團(tuán)、方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷、同時(shí)也考查了有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì) 31、化學(xué)原理題（16分）蓋斯定律的運(yùn)用，平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算，但計(jì)算難度略高于往年。對(duì)識(shí)圖能力、表述能力有較高要求。 31、化學(xué)原理題（16分）蓋斯定律的運(yùn)用，反應(yīng)速率的計(jì)算，平衡常數(shù)的大小比較計(jì)算及平衡的移動(dòng)原理，但計(jì)算難度不大。對(duì)識(shí)圖、繪圖能力、表述能力有較高要求。 27、化學(xué)原理題（15分）通過信息給予、圖像分析、知識(shí)遷移，考查反應(yīng)現(xiàn)象、方程式書寫，條件的改變對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響，反應(yīng)的熱效應(yīng)的判斷、與溶度積有關(guān)的計(jì)算。 32、化學(xué)工業(yè)流程題：(16分）流程圖較上年復(fù)雜，有關(guān)物質(zhì)的推斷、離子方程式的書寫有較大的難度。同時(shí)考查基本的實(shí)驗(yàn)操作、電化學(xué)防腐的基本原理。 32、化學(xué)工業(yè)流程題：(16分）常規(guī)題型。前三問非?；A(chǔ)，但后兩問對(duì)電化學(xué)知識(shí)的要求較高，電解反應(yīng)方程式和電極反應(yīng)式的書寫難度較大。 28、化學(xué)工業(yè)流程題：（14分）常規(guī)題型。整題都非?；A(chǔ)，分別是化合價(jià)的計(jì)算和方程式的書寫。粗鹽的提純、電解產(chǎn)物的判斷，有效氯的計(jì)算。 33.實(shí)驗(yàn)探究題（17分）:考查氧化還原反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移表示方法。源于教材，考查學(xué)生對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的靈活理解、平衡移動(dòng)原理,單一變量控制實(shí)驗(yàn)以及繪圖能力 33.實(shí)驗(yàn)探究題（17分）:考查氨氣的制備、性質(zhì)、非?；A(chǔ)。探究銨鹽在不同溫度下的水解程度，擬定實(shí)驗(yàn)表格，沿用了去年的風(fēng)格與思路。還是運(yùn)用單一變量控制法。 26、.實(shí)驗(yàn)探究題（17分）:考查氨氣的制備、性質(zhì)、非?；A(chǔ)。從氧化還原反應(yīng)的角度探究氨氣與二氧化氮反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及解釋原因。 選做題36、37略。 對(duì) 比 分 析 2016年高考試題的總體難度與2015年廣東卷基本持平。選擇題中的考點(diǎn)基本沒變，只是把離子共存問題換成了有機(jī)物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，難度相當(dāng)。有利于廣東考生。便于學(xué)生抽出更多的時(shí)間攻克物理、生物學(xué)科中的難題。 四、2016年化學(xué)高考試題解答（因時(shí)間倉(cāng)促，恐有錯(cuò)誤，望能指正） 2016年普通高等學(xué)校招生全國(guó)統(tǒng)一考試（新課標(biāo)I卷） 理科綜合（化學(xué)部分） 一、選擇題： 7. 化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是（ ） A. 用灼燒的方法可以區(qū)分蠶絲和人造纖維 B. 食用油反復(fù)加熱會(huì)產(chǎn)生稠環(huán)芳烴等有害物質(zhì) C. 加熱能殺死流感病毒是因?yàn)榈鞍踪|(zhì)受熱變性 D. 醫(yī)用消毒酒精中乙醇的濃度為95% 【答案】 D 【解析】 A、蠶絲的主要成分為蛋白質(zhì)，灼燒時(shí)會(huì)有燒焦羽毛的氣味，而人造纖維由纖維素改性得到，灼燒時(shí)有刺激性氣味，可由此區(qū)分二者，故A正確。 B、食用油反復(fù)加熱，碳鏈會(huì)變成環(huán)狀，產(chǎn)生稠環(huán)芳烴等有害物質(zhì)，故B正確。 C、加熱、強(qiáng)酸堿、重金屬鹽均可以使蛋白質(zhì)變性，因此加熱可殺死流感病毒，故C正確。 D、醫(yī)用酒精中乙醇的濃度為75%，工業(yè)酒精中乙醇的濃度為95%，故D錯(cuò)誤。 因此，本題選D。 8. 設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)值。下列有關(guān)敘述正確的是（ ） A. 14乙烯和丙烯混合氣體中的氫原子數(shù)為 B. 1與4反應(yīng)生成的分子數(shù)為 C. 1溶于過量硝酸，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為 D. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下，含有的共價(jià)鍵數(shù)為 【答案】 A 【解析】 A、乙烯和丙烯最簡(jiǎn)式均為，混合氣體中含有的原子團(tuán)的物質(zhì)的量為，含有的氫原子數(shù)為，故A正確。 B、若的與的完全反應(yīng)則生成，但此反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)不完全，所以分子數(shù)小于，故B錯(cuò)誤。 C、溶于過量硝酸，由于硝酸具有強(qiáng)氧化性，最終氧化產(chǎn)物是，因此與過量硝酸反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子，故C錯(cuò)誤。 D、標(biāo)準(zhǔn)狀況下，呈液態(tài)，由不能得出其物質(zhì)的量為，故其含有的共價(jià)鍵數(shù)無法計(jì)算，故D錯(cuò)誤。 因此，本題選A。 9. 下列關(guān)于有機(jī)化合物的說法正確的是（ ） A. 2-甲基丁烷也稱為異丁烷 B. 由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng) C. 有3種同分異構(gòu)體 D. 油脂和蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物 【答案】 B 【解析】 A、2-甲基丁烷，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，共5個(gè)碳，習(xí)慣命名為異戊烷，故A錯(cuò)誤。 B、乙烯生成乙醇的反應(yīng)方程式為：，符合加成反應(yīng)的定義，故B正確。 C、有4種同分異構(gòu)體，分別為、、、，故C錯(cuò)誤。 D、高分子化合物要求分子量在10000以上，油脂是高級(jí)脂肪酸甘油酯，不屬于高分子化合物，故D錯(cuò)誤。 因此，本題選B。 10、下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵? ） A. 用長(zhǎng)頸漏斗分離出乙酸與乙醇反應(yīng)的產(chǎn)物 B. 用向上排空氣法收集銅粉與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的 C. 配制氯化鐵溶液時(shí)，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋 D. 將與混合氣體通過飽和食鹽水可得到純凈的 【答案】 C 【解析】 A、乙酸和乙醇反應(yīng)的產(chǎn)物為乙酸乙酯，分離乙酸乙酯應(yīng)該用分液漏斗，長(zhǎng)頸漏斗不帶有活塞，無法用于分離操作，故A錯(cuò)誤。 B、會(huì)與空氣中的氧氣反應(yīng)生成，且NO密度與空氣相近，故不能用排空氣法收集，故B錯(cuò)誤。 C、氯化鐵易發(fā)生水解，所以配制時(shí)應(yīng)在較濃的鹽酸中溶解，抑制其水解，防止生成沉淀，再加水稀釋，故C正確。 D、將與的混合氣體通過飽和食鹽水可除去其中的，但是得到的未干燥，會(huì)含有水蒸氣，故D錯(cuò)誤。 因此，本題選C。 10. 三室式電滲析法處理含廢水的原理如圖所示，采用惰性電極，ab、cd均為離子交換膜，在直流電場(chǎng)的作用下，兩膜中間的和可通過離子交換膜，而兩端隔室中離子被阻擋不能進(jìn)入中間隔室。 下列敘述正確的是（ ） A. 通電后中間隔室的離子向正極遷移，正極區(qū)溶液增大 B. 該法在處理含廢水時(shí)可以得到和產(chǎn)品 C. 負(fù)極反應(yīng)為，負(fù)極區(qū)溶液降低 D. 當(dāng)電路中通過1電子的電量時(shí)，會(huì)有的生成 【答案】 B 【解析】 直流電作用下電解硫酸鈉溶液，由于鈉離子與硫酸根在水溶液中均不放電，因此其本質(zhì)為電解水。 A、電流從正極流出，負(fù)極流入，為陰離子，其移動(dòng)方向應(yīng)與電流相反，因此向正極區(qū)（陽極）移動(dòng)。正極區(qū)發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)為，則正極附近酸性增強(qiáng)，pH下降。故A項(xiàng)錯(cuò)誤。 B、負(fù)極區(qū)（陰極）的電極反應(yīng)為，剩余，中間區(qū)域的遷移到負(fù)極區(qū)，得到；正極區(qū)的電極反應(yīng)為，余下，中間區(qū)域的遷移到正極區(qū)，得到，故B項(xiàng)正確。 C、負(fù)極區(qū)發(fā)生還原反應(yīng)：，負(fù)極附近堿性增強(qiáng)，pH升高，故C錯(cuò)誤。 D、由正極區(qū)的電極反應(yīng)可知，轉(zhuǎn)移電子與產(chǎn)生氧氣的物質(zhì)的量之比為4:1，因此轉(zhuǎn)移電子時(shí)會(huì)有氧氣生成，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。 因此，本題選B。 11. 298時(shí)，在氨水中滴入的鹽酸。溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是（ ） A. 該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B. M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為 C. M點(diǎn)處的溶液中 D. N點(diǎn)處的溶液中 【答案】 D 【解析】 A、向氨水當(dāng)中滴加稀鹽酸，兩者等物質(zhì)的量反應(yīng)，產(chǎn)物為，其溶液顯酸性，應(yīng)選擇在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑，如甲基橙的變色范圍為3.1~4.4。而酚酞的變色范圍是8.2~10.0，在堿性范圍內(nèi)變色，不能作為該滴定的指示劑，故A項(xiàng)錯(cuò)誤。 B、鹽酸體積為時(shí)恰好反應(yīng)生成，導(dǎo)致其溶液pH小于7，而M點(diǎn)處pH=7，故B項(xiàng)錯(cuò)誤。 C、因?yàn)槿芤簆H=7，所以，又由于電荷守恒，可得，二者濃度約為，遠(yuǎn)大于，故C錯(cuò)誤。 D、若開始時(shí)pH為12，則，此時(shí)對(duì)應(yīng)氨水的電離度為10%，由于題中給出氨水電離度為1.32%，遠(yuǎn)低于10%，則pH應(yīng)小于12，故D正確。 因此，本題選D。 12. 短周期元素的原子序數(shù)依次增加。是由這些元素組成的二元化合物。是元素的單質(zhì)。通常為黃綠色氣體，的水溶液具有漂白性。溶液的為2，通常是難溶于水的混合物。上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是（ ） A. 原子半徑的大小 B. 元素的非金屬性 C. 的氫化物常溫常壓下為液態(tài) D. 的最高價(jià)氧化物的水化物為強(qiáng)酸 【答案】 C 【解析】 Z的單質(zhì)為黃綠色氣體，為，因此Z為氯元素。的水溶液pH值為2，說明為一元強(qiáng)酸。與在光的條件下反應(yīng)得到以及難溶于水的混合物，因此為烷烴（如），為，為發(fā)生取代反應(yīng)后的有機(jī)混合物。與反應(yīng)可得以及具有漂白性的，可知為，為。綜上，W、X、Y、Z分別為、、、。 A、原子半徑大小排序?yàn)椋碬X，故B錯(cuò)誤。 C、Y為氧元素，其氫化物為或，常溫下均為液態(tài)，故C正確。 D、X為碳元素，其最高價(jià)氧化物的水化物為碳酸，是弱酸，故D錯(cuò)誤。 因此，本題選C。 26. （14分） 氮的氧化物（）是大氣污染物之一，工業(yè)上在一定溫度和催化劑條件下用將還原生成。某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室中對(duì)與反應(yīng)進(jìn)行了探究?；卮鹣铝袉栴}： （1）氨氣的制備 ①氨氣的發(fā)生裝置可以選擇上圖中的________，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 ②欲收集一瓶干燥的氨氣，選擇上圖中的裝置，其連接順序?yàn)椋喊l(fā)生裝置 （按氣流方向，用小寫字母表示）。 （2）氨氣與二氧化氮的反應(yīng) 將上述收集到的充入注射器X中，硬質(zhì)玻璃管Y中加入少量催化劑，充入（兩端用夾子夾好）。 在一定溫度下按圖示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。 操作步驟 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 解釋原因 打開，推動(dòng)注射器活塞，使X中的氣體緩慢通入Y管中 ①Y管中_____ ②反應(yīng)的化學(xué)方程式 _______________________ 將注射器活塞退回原處并固定，待裝置恢復(fù)到溫室 Y管中有少量水珠 生態(tài)的氣態(tài)水凝聚 打開 ③__________________ ④____________________ 【答案】 （1）①A；；②d→c→f→e→i （2）①氣體紅棕色逐漸變淺；②；③溶液倒吸入Y管；④當(dāng)產(chǎn)物中的為液體時(shí)，反應(yīng)過程中氣體的總物質(zhì)的量減小，恢復(fù)原體積后裝置中氣壓小于大氣壓。 【解析】 （1）①實(shí)驗(yàn)室制取氨氣的常用方法是與混合加熱，或者中滴入濃氨水。②要收集干燥的氨氣應(yīng)用堿石灰進(jìn)行干燥，干燥管應(yīng)“大進(jìn)小出”，即d進(jìn)c出；由于氨氣的密度比空氣小，應(yīng)用向下排空氣法進(jìn)行收集，即f進(jìn)e出；最后應(yīng)進(jìn)行尾氣處理，并要防止倒吸，應(yīng)接i。 （2）①②：和反應(yīng)，根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律，生成，反應(yīng)方程式為，產(chǎn)物均無色，因此隨著反應(yīng)的進(jìn)行，的紅棕色會(huì)逐漸變淺。③④：當(dāng)產(chǎn)物中的為液體時(shí)，反應(yīng)過程中氣體總物質(zhì)的量減小，恢復(fù)原體積后裝置中氣壓小于大氣壓，因此溶液會(huì)倒吸。 27. （15分） 元素鉻（）在溶液中主要以（藍(lán)紫色）、（綠色）、（橙紅色）、（黃色）等形式存在。為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答下列問題： （1）與的化學(xué)性質(zhì)相似。在溶液中逐滴加入溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是________________________________。 （2）和在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為的溶液中隨的變化如圖所示。 ①用離子方程式表示溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng) 。 ②由圖可知，溶液酸性增大，的平衡轉(zhuǎn)化率_________（填“增大”“減小”或“不變”）。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為___________。 ③溫度升高，溶液中的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的______0（填“大于”、“小于”或“等于”）。 （3）在化學(xué)分析中采用為指示劑，以，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中，利用與生成轉(zhuǎn)紅色沉淀，指示劑達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中恰好沉淀完全（濃度等于）時(shí)，溶液中為__________，此時(shí)溶液中等于__________。（已知的分別為和）。 （4）價(jià)鉻的化合物毒性較大，常用將廢液中的還原成，該反應(yīng)的離子方程式為______________________________________________________________。 【答案】 （1）藍(lán)紫色溶液變淺，同時(shí)生成灰藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加NaOH溶液，沉淀溶解，最終溶液變綠色 （2）①②增大；；③小于 （3）； （4） 或： 【解析】 （1）類比與反應(yīng)的性質(zhì)，但需注意反應(yīng)過程中伴有顏色變化。為藍(lán)紫色，滴加后藍(lán)紫色變淺同時(shí)產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加，沉淀溶解，變?yōu)椋芤鹤罱K變?yōu)榫G色。 （2）①選修四26頁的方程式，在酸性條件會(huì)轉(zhuǎn)化為。②從圖上可以看出，濃度升高，濃度上升，說明反應(yīng)向右進(jìn)行的更多，的平衡轉(zhuǎn)化率增大；根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，列三段式計(jì)算平衡常數(shù)： ③升高溫度，溶液中平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明反應(yīng)逆向移動(dòng)，故該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，。 （3）已知，，，當(dāng)根據(jù)沉淀溶解平衡可得： ， 。 （4）鹽溶液為酸性，因此配平時(shí)應(yīng)在方程式左邊添加或。 28. 是一種重要的殺菌消毒劑，也常用來漂白織物等，其一種生產(chǎn)工藝如下： 回答下列問題： （1）中的化合價(jià)為__________。 （2）寫出“反應(yīng)”步驟中生成的化學(xué)方程式 。 （3）“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成，精制時(shí)，為除去和，要加入的試劑分別為__________、__________?！半娊狻敝嘘帢O反應(yīng)的主要產(chǎn)物是 。 （4）“尾氣吸收”是吸收“電解”過程排出的少量，此吸收反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為__________，該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是 。 （5）“有效氯含量”可用來衡量含氯消毒劑的消毒能力，其定義是：每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克的氧化能力。的有效氯含量為 。（計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù)）。 【答案】 （1）+3 （2） （3）；； （4）， （5） 【解析】 （1）中Na為+1價(jià)，O為-2價(jià)，計(jì)算可得的化合價(jià)為。 （2）由流程圖可知反應(yīng)物為、和，產(chǎn)物為和，根據(jù)氧化還原化合價(jià)升降守恒進(jìn)行配平，可得方程式為： （3）粗鹽提純過程，主要考慮除去雜質(zhì)離子，且不引入新的雜質(zhì)，故加入除去、加入除去；電解食鹽水并加入，產(chǎn)物中有生成，由于陰極發(fā)生還原反應(yīng)，所以應(yīng)該是在陰極被還原生成。 （4）根據(jù)尾氣吸收過程中加入的反應(yīng)物和生成物，寫出氧化還原反應(yīng)方程式并配平，可得：。其中氧化劑為，還原劑為，氧化劑與還原劑的比值為，該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物為。 （5）“有效氯含量”的定義是每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克的氧化能力。其實(shí)就是求相同質(zhì)量的和在還原為時(shí)，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)之比。還原為時(shí)轉(zhuǎn)移電子，還原為時(shí)轉(zhuǎn)移電子，也就是說每摩爾相當(dāng)于。即相當(dāng)于，即“有效氯含量”=（保留兩位小數(shù)）。 36. [化學(xué)——選修2：化學(xué)與技術(shù)]（15分） 高錳酸鉀（）是一種常見氧化劑。主要用于化工、防腐及制藥工業(yè)等。以軟錳礦（主要成分為）為原料生產(chǎn)高錳酸鉀的工藝路線如下： 回答下列問題： （1）原料軟錳礦與氫氧化鉀按的比例在“烘炒鍋”中混配，混配前應(yīng)將軟錳礦粉碎，其作用是______________。 （2）“平爐”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 （3）“平爐”中需要加壓，其目的是 。 （4）將轉(zhuǎn)化為的生產(chǎn)有兩種工藝。 ①“歧化法”是傳統(tǒng)工藝，即在溶液中通入氣體，使體系呈中性或弱酸性，發(fā)生歧化反應(yīng)。反應(yīng)中生成和__________（寫化學(xué)式）。 ②“電解法”為現(xiàn)代工藝，即電解水溶液。電解槽中陽極發(fā)生的電極反應(yīng)為__________，陰極逸出的氣體是__________。 ③“電解法”和“歧化法”中，的理論利用率之比為__________。 （5）高錳酸鉀純度的測(cè)定：稱取樣品，溶解后定容于容量瓶中，搖勻。取濃度為的標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入稀硫酸酸化，用溶液平行滴定三次，平均消耗的體積為。該樣品的純度為__________（列出計(jì)算式即可，已知）。 【答案】 （1）增大接觸面積，提高反應(yīng)速率。 （2）。 （3）提高氧氣的壓強(qiáng)，加快反應(yīng)速率，增加軟錳礦轉(zhuǎn)化率。 （4）①；②;；③ （5） 【解析】 （1）影響固體反應(yīng)速率的因素之一是接觸面積，粉碎礦石可增大其接觸面積，提高反應(yīng)速率。 （2）由題目可知轉(zhuǎn)化為，作還原劑，氧化劑應(yīng)為空氣中的，反應(yīng)物還有，根據(jù)氧化還原基本原理配平方程式即可。 （3）反應(yīng)不是可逆反應(yīng)，加壓應(yīng)從反應(yīng)速率的方面來考慮。由于此反應(yīng)有氣體參加，增大壓強(qiáng)，氧氣的濃度提高，反應(yīng)速率提高，軟錳礦轉(zhuǎn)化率提高。 （4）①由于反應(yīng)體系為中性或弱酸性，沒有變價(jià)，產(chǎn)物應(yīng)為，故反應(yīng)的方程式為： ②陽極反應(yīng)為氧化反應(yīng)，被氧化為，電極反應(yīng)為；陰極反應(yīng)為還原反應(yīng)，電極反應(yīng)為，故陰極產(chǎn)生的氣體為；總反應(yīng)為 ③電解中所有的都轉(zhuǎn)化成了，而歧化反應(yīng)中只有的轉(zhuǎn)化為了，因此利用率之比為，即。 （5）由題中反應(yīng)方程式得到與反應(yīng)的比例為，列式計(jì)算： 即： 代入數(shù)據(jù)得： 37. [化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分） 鍺（）是典型的半導(dǎo)體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。回答下列問題： （1）基態(tài)原子的核外電子排布式為__________，有__________個(gè)未成對(duì)電子。 （2）與是同族元素，原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但原子之間難以形成雙鍵或叁鍵，從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是 。 （3）比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因 。 熔點(diǎn)/℃ 26 146 沸點(diǎn)/℃ 186 約400 （4）光催化還原制備反應(yīng)中，帶狀納米是該反應(yīng)的良好催化劑，、、電負(fù)性由大至小的順序是____________________。 （5）單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中原子的雜化方式為__________，微粒之間存在的作用力是__________。 （6）晶胞有兩個(gè)基本要素： ①原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，下圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為；B為；C為。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為 。 ②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀。已知單晶的晶胞參數(shù)，其密度為__________（列出計(jì)算式即可）。 【答案】 （1）；2。 （2）原子半徑較大，難以形成穩(wěn)定的鍵，不易形成雙鍵或叁鍵。 （3）、、的熔沸點(diǎn)依次上升。因?yàn)槠浣M成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨分子量增大，范德華力增大，熔沸點(diǎn)上升。 （4）。 （5），共價(jià)鍵。 （6）①；②。 【解析】 （1）鍺位于硅的正下方，是號(hào)元素，核外電子排布為。 （2）雙鍵、叁鍵與單鍵中均有鍵，但只有雙鍵和叁鍵中存在鍵。鍺難以形成雙鍵或叁鍵，說明鍺難以形成穩(wěn)定的鍵。這是因?yàn)樵影霃捷^大，4p形成肩并肩重疊較難。 （3）由表中數(shù)據(jù)可知，三種物質(zhì)熔沸點(diǎn)均不高，均為分子晶體，并且不存在氫鍵，因此熔沸點(diǎn)由范德華作用力的強(qiáng)弱決定。即熔沸點(diǎn)依次升高，是范德華力依次增強(qiáng)的結(jié)果，而對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)而言，范德華力主要受分子量決定。分子量越大，范德華力越大，熔沸點(diǎn)越高。 （4）由三種元素在周期表的相對(duì)位置可知電負(fù)性相對(duì)強(qiáng)弱。 （5）鍺與金剛石結(jié)構(gòu)相似，金剛石中碳原子是雜化，鍺晶體中鍺也是相同的雜化，原子間以共價(jià)鍵結(jié)合。 （6）①將晶胞切成8個(gè)相同的小正方體后，D是左下角小正方體的體心，因此原子坐標(biāo)是； ②每個(gè)晶胞中含有8個(gè)鍺原子，根據(jù)密度公式進(jìn)行計(jì)算，注意換算單位： 38. [化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]（15分） 秸稈（含多糖類物質(zhì)）的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線： 回答下列問題： （1）下列關(guān)于糖類的說法正確的是__________。（填標(biāo)號(hào)） a．糖類都有甜味，具有的通式 b．麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖 c．用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全 d．淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物 （2）B生成C的反應(yīng)類型為__________。 （3）D中的官能團(tuán)名稱為__________，D生成E的反應(yīng)類型為__________。 （4）F的化學(xué)名稱是__________，由F生成G的化學(xué)方程式為__________。 （5）具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成，W共有__________種（不含立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。 （6）參照上述合成路線，以,和為原料（無機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線__________。 【答案】 （1）cd （2）取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)） （3）酯基、碳碳雙鍵；氧化反應(yīng) （4）1,6-己二酸（己二酸）； （5）12； （6） 【解析】 （1）糖類不一定都有甜味，比如淀粉和纖維素；糖類也不一定具有的通式，比如脫氧核糖（）、鼠李糖（）等，故a錯(cuò)誤；一分子麥芽糖水解得到兩分子葡萄糖，蔗糖水解得到葡萄糖和果糖，故b錯(cuò)誤；淀粉水解得到葡萄糖，銀鏡反應(yīng)能用于檢驗(yàn)含有醛基的葡萄糖，只能檢驗(yàn)淀粉是否發(fā)生水解，不能檢驗(yàn)是否水解完全，故c正確；淀粉和纖維素屬于多糖，也屬于天然高分子化合物（選修五課本p83），故d正確。 （2）C分子式為，不飽和度為4，相比B增加了2個(gè)C，結(jié)合D中的酯基，說明C是由B與2分子發(fā)生酯化反應(yīng)，從反應(yīng)類型說，酯化反應(yīng)也可認(rèn)為是取代反應(yīng)，故答案為取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)。 （3）D生成E為失氫的過程，為氧化反應(yīng)。 （4）F的系統(tǒng)名稱為1,6-己二酸；F和1,4-丁二烯生成聚酯G為羧基和羥基的縮聚反應(yīng)（注意不要漏掉端基原子和小分子）。 （5）0.5W與足量生成1，說明W中含有兩個(gè)羧基。E不飽和度為6，除苯環(huán)和2個(gè)羧基以外的碳原子均飽和。又已知W為二取代芳香化合物，對(duì)兩個(gè)取代基進(jìn)行分類： 、、、，共4種情況，分別有鄰、間、對(duì)三種位置異構(gòu)，故共有種。核磁共振氫譜為三組峰，說明對(duì)稱性較好，應(yīng)為對(duì)位的對(duì)稱二取代物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 （6）根據(jù)推斷可知，C為，C與反應(yīng)可以成環(huán)生成D（），D在催化下加熱，可得E（）。仿照上述反應(yīng)進(jìn)行過程，可得(反,反)-2,4-己二烯（）可與反應(yīng)生成（該反應(yīng)2014年新課標(biāo)II卷和2011年全國(guó)卷也有出現(xiàn)），在催化下加熱，可得。仿照課本甲苯被酸性溶液氧化的過程，可得可被酸性溶液氧化為對(duì)苯二甲酸（）。