高三化學二輪復習 第1部分 專題2 化學基本理論 突破點11 化學基本理論綜合應用
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突破點11 化學基本理論綜合應用 [題型分析] 基本概念、基本理論綜合類試題通常以組合題的形式呈現,題目往往圍繞一個主題,由多個小題組成,各小題有一定的獨立性,分別考查不同的知識點,其內容涉及基本概念、基本理論、元素及其化合物等知識,具有一定的綜合性。這類試題一般篇幅較長,文字較多,且題目中穿插圖形、圖表等,有一定的難度,要求考生有一定的閱讀能力和分析歸納能力。 [典型例題1] 許多含碳、含氫物質都是重要的化工原料。 (1)某新型儲氫合金(化學式為Mg17Al12)的儲氫原理為Mg17Al12+17H2===17MgH2+12Al,該反應的氧化產物是a________。 (2)C2O3是一種無色無味的氣體,可溶于水生成草酸(H2C2O4)b,寫出它與足量NaOH溶液反應的化學方程式:____________________________。 (3)已知:①H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH1=-198 kJmol-1 ②CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH2 ③CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH3=-846.3 kJmol-1 化學鍵 CO O===O C===O 鍵能/(kJmol-1) 958.5 497 745 CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)的ΔH=c________。 (4)向容積為2 L的某恒容密閉容器中充入3 mol CH4(g)、4 mol H2O(g),測出t ℃時,容器內H2的物質的量濃度隨時間的變化如圖中曲線Ⅱ所示。圖中曲線Ⅰ、Ⅲ分別表示相對于曲線Ⅱ改變反應條件后c(H2)隨時間的變化。 ①若曲線Ⅰ代表的是僅改變一種條件后的情況,則改變的條件可能d是________,a、b兩點用CO濃度變化值表示的反應速率e關系為________。 ②曲線Ⅱ對應反應的平衡常數⑥等于____________________________; 該溫度下,若將等物質的量濃度的CH4、H2O、CO、H2混合在該容器中,則開始 時H2的生成速率________H2的消耗速率(填“>”、“<”、“=”或“無法確定”)。 ③曲線Ⅲ相對于曲線Ⅱ改變的條件是________(填字母)。 a.降低溫度 b.使用催化劑、降低溫度 c.加壓 【解題指導】 1.審題“三讀” 泛讀——明確有幾個條件及求解的問題 ↓ 細讀——把握關鍵字、詞和數量關系等 ↓ 精讀——要深入思考,注意挖掘隱含信息等注意:“向細心要分、向整潔規(guī)范要分”。 2.審題指導 a.明確“合金”、“氧化產物”的含義,從化合價入手分析。 b.分步寫,先寫C2O3與水反應,再寫H2C2O4與NaOH溶液反應。 c.先根據鍵能計算ΔH2,再用蓋斯定律計算,調方向,變系數,相加減。 d.影響化學反應速率和化學平衡的影響因素。 e.明確“平衡常數”的含義,觀圖像,找平衡濃度。 [解析] (1)Mg17Al12合金中各金屬均為0價,故氧化產物是MgH2。(2)由C2O3溶于水生成草酸知,C2O3與NaOH溶液反應生成草酸鈉與水。(3)ΔH2=反應物總鍵能-生成物總鍵能=(958.5+0.5497) kJmol-1-2745 kJmol-1=-283 kJmol-1,由蓋斯定律知:ΔH=ΔH3-(ΔH2+3ΔH1)=+30.7 kJmol-1。(4)曲線Ⅰ相對于曲線Ⅱ而言,達到平衡所需要的時間較少,平衡時c(H2)較大,說明條件改變后反應速率較快,更有利于平衡向右進行,故改變的條件是升高溫度。a、b兩點反應均處于平衡狀態(tài),故平均反應速率均為0。由題給數據并結合反應的化學方程式易求出平衡時c(CH4)=0.5 molL-1、c(H2O)=1 molL-1、c(CO)=1 molL-1,故平衡常數為54。當幾種物質等物質的量濃度(設為c)混合時,Qc=c2,因c值不確定,故無法確定Qc與K的相對大小,所以反應進行的方向也無法確定。曲線Ⅲ對應的反應速率快于曲線Ⅱ對應的反應速率,但平衡向右進行的程度低于曲線Ⅱ對應的反應程度,故答案為b。 [答案] (1)MgH2 (2)C2O3+2NaOH===NaOOCCOONa+H2O (3)+30.7 kJmol-1 (4)①升高溫度 相等或均為0 ②54 無法確定?、踒 [典型例題2] 碳、氮、硫的氧化物對空氣污染嚴重,回答下列問題。 (1)消除汽車排放的尾氣中含的NO、CO,有利于減少PM2.5的排放。 2NO(g)O2(g)2O(g) Ⅱ.N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH1 2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH2=-565 kJmol-1 ①ΔH1=a________________。 ②在催化劑作用下NO和CO轉化為無毒氣體,該反應的熱化學方程式b為 ______________________________________________________________。 (2)25 ℃時,在體積為2 L的密閉容器中,發(fā)生反應2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH2=-565 kJmol-1,O2、CO、CO2的物質的量濃度隨時間t的變化用A、B、C曲線如圖。在5~7 min內,若K值改變,則此處曲線變化的原因c是____________________________。若在第5~7 min內,將體積2 L變?yōu)? L,反應重新達到平衡時,化學平衡常數dK=______________。 (3)測定汽車尾氣常用的方法有兩種。 ①方法1:電化學氣敏傳感器法。其中CO傳感器的工作原理如圖所示,則工作電極的反應式e為_______________________。 ②方法2:滴定法。用H2O2溶液吸收尾氣,將NO轉化為強酸,用中和滴定法測強酸濃度。則NO與H2O2溶液反應的離子方程式f為________________。 (4)工業(yè)上可以用NaOH溶液或氨水吸收過量的SO2,分別生成NaHSO3、NH4HSO3,其水溶液均呈酸性。相同條件下,同濃度的兩種酸式鹽的水溶液中c(SO)較小的g是________,用文字和化學用語解釋原因___________。 【解題指導】 a.根據“鍵能”計算ΔH。 b.書寫熱化學方程式,利用“蓋斯定律”計算ΔH。 c.外界條件對化學平衡的影響。 d.明確“K”的含義,K只受溫度影響。 e.新型化學電源電極反應式的書寫,O2是正極,CO失電子是負極。 f.氧化還原反應方程式的書寫,信息“將NO轉化為強酸”。 g.NH水解使溶液中c(H+)增加。 [解析] (1)①根據Ⅰ的數據分析ΔH1=(945+498-2630) kJmol-1=+183 kJmol-1。 ②將 Ⅱ 中的兩個熱化學方程式相減,即得2CO(g)+2NO(g)===2CO2(g)+N2(g) ΔH=-748 kJmol-1。 (2)在5~7 min內,K值改變,說明平衡移動是由溫度變化引起的,根據變化曲線可以得出A~O2,B~CO,C~CO2,在5~7 min平衡向正反應方向移動,說明曲線變化是降低溫度引起的。在第5~7 min內,將體積2 L變?yōu)? L,增大壓強,平衡向正反應方向移動,但化學平衡常數不變,K==≈3.2。 (3)①反應原理是2CO+O2===2CO2,在酸性條件下正極電極反應為O2+4e-+4H+===2H2O,將總反應式減去正極反應式即得CO-2e-+H2O===CO2+2H+。 ②H2O2溶液吸收NO,將氮氧化物轉化為強酸(硝酸),離子方程式是2NO+3H2O2===2NO+2H2O+2H+。 (4)同濃度的NaHSO3、NH4HSO3的水溶液中c(SO)較小的是NH4HSO3,因為HSOH++SO,NH水解使c(H+)增大,電離平衡逆向移動,c(SO)濃度減小。 [答案] (1)①+183 kJmol-1 ②2CO(g)+2NO(g)===2CO2(g)+N2(g) ΔH=-748 kJmol-1 (2)降低溫度 3.2 (3)①CO-2e-+H2O===CO2+2H+ ②2NO+3H2O2===2NO+2H2O+2H+ (4)NH4HSO3 HSOH++SO,NH水解使c(H+)增大,電離平衡逆向移動,c(SO)濃度減小 [針對訓練] 1.科學家研究出一種以天然氣為燃料的“燃燒前捕獲系統”,其簡單流程如圖所示(部分條件及物質未標出)。 (1)已知:CH4、CO、H2的燃燒熱分別為890.3 kJmol-1、283.0 kJmol-1、285.8 kJmol-1,則上述流程中第一步反應2CH4(g)+O2(g)===2CO(g)+4H2(g) ΔH=________。 (2)工業(yè)上可用H2和CO2制備甲醇,其反應為:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),某溫度下,將1 mol CO2和3 mol H2充入體積不變的2 L密閉容器中,發(fā)生上述反應,測得不同時刻反應前后的壓強關系如下: 時間/h 1 2 3 4 5 6 p后/p前 0.90 0.85 0.83 0.81 0.80 0.80 ①用H2表示前2 h平均反應速率v(H2)=_______________________。 ②該溫度下CO2的平衡轉化率為________________。 (3)在300 ℃、8 MPa下,將二氧化碳和氫氣按物質的量之比為1∶3通入一密閉容器中發(fā)生(2)中反應,達到平衡時,測得二氧化碳的平衡轉化率為50%,則該反應條件下的平衡常數Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓物質的量分數)。 (4)CO2經催化加氫可合成低碳烯烴:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) ΔH。在0.1 MPa時,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,如圖所示為不同溫度(T)下,平衡時四種氣態(tài)物質的物質的量(n)關系: ①該反應的ΔH________0(填“>”、“=”或“<”)。 ②曲線c表示的物質為________。 ③為提高CO2的平衡轉化率,除改變溫度外,還可采取的措施是 ______________________________________________________________。 [解析] (1)按順序把熱化學方程式標為①②③: CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-890.3 kJmol-1 ① CO(g)+1/2O2(g)===CO2(g) ΔH2=-283.0 kJmol-1 ② H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l) ΔH3=-285.8 kJmol-1?、? 根據蓋斯定律,①2-2②-4③得2CH4(g)+O2(g)===2CO(g)+4H2(g) ΔH=-71.4 kJmol-1。 (2)①由反應前后的壓強關系可知2 h時,體系中氣體的總的物質的量為3.4 mol,減少了0.6 mol。 CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) Δn(減少)=2 始: 1 mol 3 mol 0 0 變: 0.3 mol 0.9 mol 0.3 mol 0.3 mol 0.6 mol 末: 0.7 mol 2.1 mol 0.3 mol 0.3 mol v(H2)===0.225 molL-1h-1。②該反應是一個反應前后氣體分子數減小的反應,壓強不變時,說明反應達到平衡。5 h時反應達到平衡,根據反應前后壓強的比值可求得CO2的平衡轉化率為100%=40%。 (3)設開始時投入CO2和H2的物質的量分別為1 mol和3 mol。 CO2(g)?。?3H2(g)CH3OH(g) +H2O(g) 始: 1 mol 3 mol 0 0 變: 0.5 mol 1.5 mol 0.5 mol 0.5 mol 末: 0.5 mol 1.5 mol 0.5 mol 0.5 mol 則平衡時 p(CO2)=8 MPa=4/3 MPa,p(H2)=8 MPa=4 MPa,p(CH3OH)=8 MPa=4/3 MPa,p(H2O)=8 MPa=4/3 MPa,Kp===≈0.020 8(MPa-2)。 (4)①由曲線變化可知隨著溫度升高,氫氣的物質的量逐漸增多,說明升高溫度平衡逆向移動,則正反應放熱,ΔH<0。②隨著溫度升高,氫氣的物質的量逐漸增多,因氫氣為反應物,則另一條逐漸增多的曲線a代表CO2,由計量數關系可知曲線b代表水蒸氣,曲線c代表C2H4。③為提高CO2的平衡轉化率,除改變溫度外,還可采取的措施是增大壓強或不斷分離出水蒸氣。 [答案] (1)-71.4 kJmol-1 (2)①0.225 molL-1h-1 ②40% (3)1/48 MPa-2或0.020 8 MPa-2或0.021 MPa-2 (4)①、贑2H4?、奂訅?或不斷分離出水蒸氣) 2.碘單質能與許多金屬化合,一般能與氯單質反應的金屬(除了貴金屬)同樣也能與碘反應,只是I2的反應活性不如Cl2的強,如碘與鎢在一定溫度下,可發(fā)生可逆反應:W(s)+I2(g)WI2(g)。 【導學號:14942047】 請回答下列問題: (1)某化學興趣小組做了名為“滴水生煙”的表演,將鎂粉與碘粉均勻混合,滴加幾滴水,發(fā)生劇烈反應,并產生大量紫色煙。此實驗說明水起了________作用,試解釋產生紫色煙的原因____________________。 (2)有人設想將碘與鎂的反應設計成原電池,用它作電源電解碘化鉀溶液制KIO3,裝置如圖1所示,則甲池中碳電極上的電極反應式為_______________, 乙池中A電極上的電極反應式為__________________。 圖1 (3)準確稱取0.508 g碘、0.736 g金屬鎢放置于50.0 mL密閉容器中,并加熱使其發(fā)生反應W(s)+I2(g)WI2(g)。圖2是混合氣體中WI2蒸氣的物質的量隨時間變化的圖像[n(WI2)—t],其中曲線Ⅰ(0~t2時間段)的反應溫度為450 ℃,曲線Ⅱ(從t2時刻開始)的反應溫度為530 ℃。據圖分析:該反應是________(填“放熱”或“吸熱”)反應,反應從開始到t1(t1=3 min)時間內的平均速率v(I2)=__________,在450 ℃時,該反應的平衡常數K=________________。 圖2 (4)能夠說明反應W(s)+I2(g)WI2(g)在恒溫恒容條件下已經達到化學平衡狀態(tài)的有________(選填字母)。 A.I2與WI2的濃度相等 B.v(W)正=v(I2)逆 C.容器內混合氣體的密度不再變化 D.容器內氣體壓強不再變化 [解析] (1)由題干中的信息碘單質能和許多金屬化合,本實驗中將鎂粉與碘粉均勻混合后并沒劇烈反應,而滴加幾滴水之后才發(fā)生劇烈反應,并產生大量紫色煙,這說明滴入的水對該反應起了催化作用。(2)根據裝置圖可以看出甲池是原電池,乙池是電解池。甲池中的鎂為負極,C為正極,則乙池中A電極為陽極,B電極為陰極,再結合甲池是利用反應Mg+I2===MgI2設計的原電池,則不難寫出負極的電極反應式為:Mg-2e-===Mg2+,正極的電極反應式為:I2+2e-===2I-,而對乙池中的電極反應式,則要根據題目中所提到的電解KI制KIO3這一信息來寫,陽極的電極反應式:I-+6OH--6e-===IO+3H2O。 (3)升高溫度,WI2的物質的量減少,所以平衡向逆反應方向移動,即逆反應是吸熱反應,正反應是放熱反應。v(WI2)==1.2010-2 molL-1min-1;由于反應速率之比等于化學計量數之比,所以v(I2)=1.2010-2 molL-1min-1。反應開始時,碘的物質的量為n==0.002 mol,反應達到平衡時生成WI2的物質的量為1.8010-3 mol,根據化學方程式可知,需要1.8010-3 mol碘參加反應,剩余碘的物質的量為0.000 2 mol,所以平衡時,c(WI2)==3.6010-2 molL-1,c(I2)==0.004 molL-1,因為W是固體,所以K===9。 (4)根據反應達到平衡狀態(tài)時,正逆反應速率相等,各種物質的物質的量、濃度等不再發(fā)生變化進行分析:反應達到平衡時,I2與WI2的濃度可能相等也可能不等,故A錯誤;因為鎢是固體,不能用鎢來表示該反應的速率,故B錯誤;平衡時各種物質的物質的量即質量不變,容器的體積不變,所以密度不再變化,故C正確;該反應是反應前后氣體體積不變的反應,無論反應是否達到平衡狀態(tài),壓強始終不變,故D錯誤。 [答案] (1)催化 鎂和碘化合是一個放熱反應,放出的熱使碘單質升華,升華的碘蒸氣在空氣中又凝華為細小的固體碘顆粒,分散在空氣中形成紫色的煙 (2)I2+2e-===2I- I-+6OH--6e-===IO+3H2O (3)放熱 1.2010-2 molL-1min-1 9 (4)C- 配套講稿:
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- 高三化學二輪復習 第1部分 專題2 化學基本理論 突破點11 化學基本理論綜合應用 化學 二輪 復習 部分 專題 基本理論 突破點 11 綜合 應用
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