高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 增分練 第36題 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修3)
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第36題 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修3) 1. 氮元素是地球大氣中含量最多的元素。 (1)氮元素基態(tài)原子核外電子成對(duì)電子數(shù)與未成對(duì)電子數(shù)之比為_(kāi)_________。 (2)氨分子中氮原子與氫原子之間的作用力是__________,在氨水中,分子間的作用力有 __________。 (3)甘氨酸是最簡(jiǎn)單的一種氨基酸,其相對(duì)分子質(zhì)量為75,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,而戊烷相對(duì)分子質(zhì)量為72,與甘氨酸相差不大,但甘氨酸易溶于水,戊烷卻難溶于水,出現(xiàn)這種差異的原因是____________________________。 (4)氮的氫化物除氨氣外,還有聯(lián)氨,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H2N—NH2。在聯(lián)氨分子中,N原子采用__________雜化,聯(lián)氨中的六個(gè)原子 __________(填“在”或“不在”)同一個(gè)平面上。 (5)N與Cu形成的化合物的晶胞如圖所示,其化學(xué)式為_(kāi)_________,Cu的化合價(jià)為_(kāi)_________。 解析: (1)基態(tài)氮原子核外電子排布式為1s22s22p3,有兩對(duì)成對(duì)電子,即4個(gè)成對(duì)電子,3個(gè)未成對(duì)電子。(2)氨分子中,氮原子與氫原子之間的作用力是共價(jià)鍵。氨水中,氨分子與水分子,氨分子與氨分子,水分子與水分子之間都存在氫鍵及分子間作用力。(3)甘氨酸分子與水分子之間能形成氫鍵,而戊烷與水分子之間不能形成氫鍵。(4)H2N—NH2分子中,每個(gè)N原子與兩個(gè)H原子和另外一個(gè)N原子形成單鍵,N原子還有一對(duì)孤對(duì)電子,故N原子采用sp3雜化;H2N—NH2中六個(gè)原子不可能共面。(5)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,Cu在晶胞的棱上,該晶胞中Cu的個(gè)數(shù)為12=3,N在晶胞的頂點(diǎn)上,該晶胞中N的個(gè)數(shù)為8=1,因此其化學(xué)式為Cu3N,由其化學(xué)式可判斷Cu為+1價(jià)。 答案: (1)4:3 (2)共價(jià)鍵 范德華力(或分子間作用力)、氫鍵 (3)甘氨酸分子與水分子之間存在氫鍵,而戊烷與水分子之間不能形成氫鍵 (4)sp3 不在 (5)Cu3N?。? 2.周期表中第二周期有八種元素。請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)基態(tài)碳原子中,電子占據(jù)的最高能級(jí)的符號(hào)為_(kāi)_______,在該能級(jí)上運(yùn)動(dòng)的電子的自旋方向有________種,該能級(jí)所在能層上的原子軌道數(shù)為 ________。 (2)寫(xiě)出基態(tài)氧原子的核外電子排布圖________,N、S、F三種元素在周期表中均與O相鄰,由N、O、S、F在周期表中的相對(duì)位置可以直接確定其中的三種元素電負(fù)性相對(duì)大小具有“X>Y>Z”的關(guān)系,則X、Y、Z依次是________。 (3)五個(gè)黑點(diǎn)(從左到右)代表第二周期原子序數(shù)依次增大的相鄰五種元素,其第一電離能的相對(duì)大小如圖所示,請(qǐng)?jiān)趫D上相應(yīng)黑點(diǎn)旁寫(xiě)出對(duì)應(yīng)元素的元素符號(hào),并寫(xiě)出原子序數(shù)。 (4)第二周期主族元素中,電負(fù)性相差最大的兩種元素是________。 (5)第二周期元素間形成的二元化合物中,含有離子鍵的是________(寫(xiě)出兩個(gè)),具有正四面體結(jié)構(gòu)的分子為_(kāi)_______,中心原子的雜化類型為sp3的分子為_(kāi)_______。 解析: (1)碳原子核外有6個(gè)電子,在基態(tài)碳原子中,能量最高的能級(jí)是2p;該能級(jí)上有2個(gè)電子,故自旋方向只有1種,L能層有4個(gè)原子軌道。(2)同周期主族元素,從左到右電負(fù)性逐漸增大;同主族元素,從上到下電負(fù)性逐漸減小,故X、Y、Z分別為F、O、N或F、O、S。(3)由圖知,第三個(gè)黑點(diǎn)(從左到右)所代表的元素第一電離能比第四個(gè)的大,前三種元素的第一電離能依次增大,五個(gè)黑點(diǎn)對(duì)應(yīng)的元素分別是B、C、N、O、F。(4)同一周期主族元素從左到右電負(fù)性逐漸增大,故第二周期電負(fù)性相差最大的兩種主族元素是鋰與氟。(5)鋰與非金屬性強(qiáng)的氟、氧、氮可形成離子鍵。 答案: (1)2p 1 4 (2) F、O、N或F、O、S(只要答出一種即可) (3) (4)Li、F (5)LiF、Li2O、Li3N(寫(xiě)出兩個(gè)即可) CF4 NF3、CF4 3.A、B、C、D、E、F為元素周期表中前四周期元素,且原子序數(shù)依次增大,A與其余五種元素既不同周期也不同主族,B的一種核素在考古時(shí)常用來(lái)鑒定一些文物的年代,C的氧化物是導(dǎo)致酸雨的主要物質(zhì)之一,D原子核外電子有8種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),E的基態(tài)原子在前四周期元素的基態(tài)原子中單電子數(shù)最多,F(xiàn)元素的基態(tài)原子最外能層只有一個(gè)電子,其他能層均已充滿電子。 (1)寫(xiě)出基態(tài)E原子的價(jià)電子排布式__________。 (2)A與C可形成CA3分子,該分子中C原子的雜化類型為_(kāi)_________,該分子的立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)_________;C的單質(zhì)與BD化合物是等電子體,據(jù)等電子體的原理,寫(xiě)出BD化合物的電子式__________;A2D由液態(tài)形成晶體時(shí)密度減小,其主要原因是________________________(用文字?jǐn)⑹?。 (3)已知D、F能形成一種化合物,其晶胞的結(jié)構(gòu)如圖所示,則該化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______;若相鄰D原子和F原子間的距離為a cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體的密度為_(kāi)___________gcm-3(用含a、NA的式子表示)。 解析: 根據(jù)題目信息可推知A、B、C、D、E、F分別為H、C、N、O、Cr、Cu。(1)Cr為24號(hào)元素,其基態(tài)原子價(jià)電子排布式為3d54s1。(2)NH3分子中,N原子周圍有3對(duì)成鍵電子和1對(duì)孤對(duì)電子,故N采取sp3雜化,NH3分子為三角錐形結(jié)構(gòu);類比N2的分子結(jié)構(gòu)可知,CO分子結(jié)構(gòu)中含碳氧叁鍵;水形成晶體時(shí),每個(gè)水分子與4個(gè)水分子形成氫鍵,構(gòu)成空間正四面體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),水分子空間利用率低,密度減小。(3)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可計(jì)算出其化學(xué)式為Cu2O。1個(gè)晶胞中含有2個(gè)Cu2O,該晶胞邊長(zhǎng)= cm,該晶體的密度為 gcm-3= gcm-3。 答案: (1)3d54s1 (2)sp3雜化 三角錐形 C??O 水形成晶體時(shí),每個(gè)水分子與4個(gè)水分子形成氫鍵,構(gòu)成空間正四面體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),水分子空間利用率低,密度減小 (3)Cu2O 4.下圖為幾種物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)示意圖(其中圖Ⅱ?yàn)閷訝罱Y(jié)構(gòu),層內(nèi)酸分子間通過(guò)氫鍵結(jié)合)。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)CaF2晶體中粒子間的作用力類型是__________,Ca2+的配位數(shù)為_(kāi)_________。 (2)圖Ⅱ中酸的分子式為_(kāi)_________,該晶體中B原子個(gè)數(shù)與極性鍵個(gè)數(shù)之比為_(kāi)_________。 (3)圖Ⅲ中金屬的堆積方式為_(kāi)_________,未標(biāo)號(hào)的銅原子形成晶體后的配位數(shù)為_(kāi)_________。 (4)上述三種晶體中含有陽(yáng)離子的物質(zhì)是__________,熔化時(shí)不需要破壞化學(xué)鍵的是__________。 (5)結(jié)合CaF2晶體的晶胞示意圖,已知兩個(gè)距離最近的Ca2+核間距離為a10-8 cm,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則CaF2晶體的密度為_(kāi)_________(列式即可)。 解析: (1)CaF2是離子晶體,離子間通過(guò)離子鍵結(jié)合在一起,由晶胞圖知,黑球和白球代表的離子的個(gè)數(shù)比為1:2,故黑球代表Ca2+,其配位數(shù)是8。(2)分析圖Ⅱ,虛線表示氫鍵,該酸的分子式為H3BO3,1個(gè)分子中有6個(gè)極性鍵。(3)同層中有6個(gè)、上下兩層各有3個(gè)原子與未標(biāo)號(hào)的銅原子相鄰,故配位數(shù)是12。(4)分子晶體在熔化時(shí)不需要克服化學(xué)鍵。(5)一個(gè)CaF2晶胞中有4個(gè)“CaF2”,則CaF2晶體的密度為 gcm-3。 答案: (1)離子鍵 8 (2)H3BO3 1:6 (3)面心立方最密堆積 12 (4)CaF2、Cu H3BO3 (5) gcm-3 5.祖母綠的主要成分為Be3Al2Si6O18,含有O、Si、Al、Be等元素。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)基態(tài)Al原子中,電子占據(jù)的最高能級(jí)的符號(hào)是________,該能級(jí)具有的原子軌道數(shù)為_(kāi)_______,軌道形狀為_(kāi)_______。 (2)在500~600 ℃氣相中,氯化鈹以二聚體Be2Cl4的形式存在(如圖),在1 000 ℃,氯化鈹則以BeCl2形式存在。在BeCl2分子中,Be的雜化方式為_(kāi)_______,二聚體Be2Cl4中Be的雜化方式為_(kāi)_______,1 mol Be2Cl4中含有________mol配位鍵。 (3)氫化鋁鋰(LiAlH)是有機(jī)合成中一種重要還原劑,可以將羧基還原為羥基,如可將乙酸還原為乙醇,乙酸和乙醇的熔沸點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表: 乙酸/℃ 乙醇/℃ 熔點(diǎn) 16.6 -114.1 沸點(diǎn) 117.9 78.3 乙酸分子中σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為_(kāi)_______;乙酸熔點(diǎn)較高,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,乙酸是固體,乙酸與乙醇熔點(diǎn)懸殊很大,原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)用氧化物的形式表示出祖母綠的組成: ________________________________________________________________________。 如圖是Be與O形成的氧化物的立方晶胞結(jié)構(gòu),已知氧化鈹?shù)拿芏葹棣?gcm-3,則晶胞邊長(zhǎng)為_(kāi)_______cm。(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,用含ρ、NA的代數(shù)式表示) 解析: (1)基態(tài)Al原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p1,最高能級(jí)為3p;3p能級(jí)有3個(gè)原子軌道,軌道呈紡錘形。(2)BeCl2分子中,中心原子Be最外層有2個(gè)電子,兩個(gè)Cl各提供1個(gè)電子,Be原子為sp雜化;由Be2Cl4的結(jié)構(gòu)可知,1個(gè)Be與3個(gè)Cl成鍵,形成2對(duì)成鍵電子和1對(duì)孤對(duì)電子,共3對(duì)電子,故Be采取sp2雜化。(4)根據(jù)復(fù)雜硅酸鹽的氧化物書(shū)寫(xiě)規(guī)則可寫(xiě)出Be3Al2Si6O18的氧化物形式為3BeOAl2O36SiO2。氧化鈹?shù)幕瘜W(xué)式為BeO,晶胞的邊長(zhǎng)= cm= cm。 答案: (1)3p 3 紡錘形 (2)sp sp2 2 (3)7:1 乙酸羧基中的兩個(gè)氧原子與另外乙酸分子中羧基氫原子可形成氫鍵,比乙醇形成分子間氫鍵的概率大 (4)3BeOAl2O36SiO2 6. 碳是地球上組成物質(zhì)最多的元素,含碳元素的物質(zhì)在材料、能源領(lǐng)域具有廣泛的用途。請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)[Co(NH3)4CO3]Br和[Co(NH3)4BrCO3]是兩種含碳元素的配合物,其中提供空軌道的元素是________,二者為同分異構(gòu)體,化學(xué)鑒別方法是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)我國(guó)科學(xué)家借助一種自主研制的新型鎢基合金催化劑,研究出單壁碳納米管結(jié)構(gòu)可控制備方法。單壁碳納米管可看做石墨烯沿一定方向卷曲而成的空心圓柱體(如下圖),其碳原子的雜化方式為_(kāi)_______。 (3)原油主要成分是烷烴混合物,甲烷是最簡(jiǎn)單的烷烴,甲烷中碳原子的雜化方式為_(kāi)_________,原油中含硫化合物有硫化氫,硫化氫中硫原子的雜化方式為_(kāi)_______,用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推知硫化氫的構(gòu)型為_(kāi)_________。 (4)下表是一組物質(zhì)的沸點(diǎn)數(shù)據(jù): 有機(jī)物 甲醇(CH3OH) 丙烯(CH3CH===CH2) 一氟甲烷(CH3F) 相對(duì)分子質(zhì)量 32 42 34 沸點(diǎn)/℃ 64.7 -47.7 -78.2 若只考慮相對(duì)分子質(zhì)量,甲醇沸點(diǎn)應(yīng)低于-78.2 ℃,甲醇沸點(diǎn)高的原因是, 丙烯中含有的σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為_(kāi)_________,一氟甲烷的空間構(gòu)型為_(kāi)_________。 (5)金剛石為立方晶胞,其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示: 由晶胞結(jié)構(gòu)中碳原子之間的距離關(guān)系可知,與每個(gè)碳原子等距離且最近的碳原子有________個(gè);已知金剛石的密度為3.54 gcm-3,阿伏加德羅常數(shù)NA的值為6.021023,則金剛石的晶胞邊長(zhǎng)為_(kāi)_______cm。 解析: (1)[Co(NH3)4CO3]Br中Co提供空軌道,N、O提供孤電子對(duì);[Co(NH3)4BrCO3]中Co提供空軌道,N、Br、O提供孤電子對(duì)。[Co(NH3)4CO3]Br能夠電離出Br-,而[Co(NH3)4BrCO3]難電離出Br-,故可用AgNO3溶液來(lái)鑒別,[Co(NH3)4CO3]Br中會(huì)出現(xiàn)淡黃色AgBr沉淀。(2)單壁碳納米管中碳原子為sp2雜化。(3)甲烷中心碳原子是sp3雜化,H2S中硫原子也是sp3雜化,硫原子形成2對(duì)成鍵電子,2對(duì)孤對(duì)電子,硫原子周圍有4對(duì)電子,空間構(gòu)型是角形(或V形)。(4)甲醇分子中羥基氫原子與另外甲醇分子中的羥基氧原子形成氫鍵,使其沸點(diǎn)升高;1個(gè)丙烯分子中含有6個(gè)C—H σ鍵,1個(gè)C—C鍵和1個(gè)C===C鍵中共含2個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,故σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為8:1;一氟甲烷是甲烷中一個(gè)氫原子被F原子取代的產(chǎn)物,故一氟甲烷為四面體結(jié)構(gòu)。(5)金剛石中每個(gè)碳原子與周圍的4個(gè)碳原子構(gòu)成一個(gè)正四面體,因此每個(gè)碳原子與最近4個(gè)碳原子等距;每個(gè)晶胞中含有的碳原子數(shù)為8+6+4=8,晶胞的邊長(zhǎng)為 cm=3.5610-8 cm。 答案: (1)Co 分別取兩溶液少量于兩支試管中,滴加相同量的AgNO3溶液,有淡黃色沉淀生成的是[Co(NH3)4CO3]Br (2)sp2 (3)sp3 sp3 角形(或V形) (4)甲醇分子間存在氫鍵 8:1 四面體形 (5)4 3.5610-8- 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