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專題五 選修內容 第15講 物質結構與性質 1．(2016全國Ⅱ卷)東晉《華陽國志南中志》卷四中已有關于白銅的記載，云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外，曾主要用于造幣，亦可用于制作仿銀飾品。回答下列問題： (1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為___________________，3d能級上的未成對電子數(shù)為________。 (2)硫酸鎳溶于氨水形成Ni(NH3)6]SO4藍色溶液。 ①Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構型是__________________。 ②在Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋與NH3之間形成的化學鍵稱為________，提供孤電子對的成鍵原子是________。 ③氨的沸點________(填“高于”或“低于”)PH3，原因是 _______________________________________________________ ______________________________________________________； 氨是________分子(填“極性”或“非極性”)，中心原子的軌道雜化類型為________。 (3)單質銅及鎳都是由__________鍵形成的晶體；元素銅與鎳的第二電離能分別為：ICu＝1 958 kJ/mol、INi＝1 753 kJ/mol，ICu＞INi的原因是___________________________________________________ ______________________________________________________。 (4)某鎳白銅合金的立方晶胞結構如圖所示。 ①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為________。 ②若合金的密度為d g/cm3，晶胞參數(shù)a＝________nm。 解析：(1)Ni是28號元素，根據(jù)核外電子的排布規(guī)律可知，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2。根據(jù)洪特規(guī)則可知，Ni原子3d能級上8個電子盡可能分占5個不同的軌道，其未成對電子數(shù)為2。 (2)①SO中，S原子的價層電子對數(shù)為＝4，成鍵電子對數(shù)為4，故SO的立體構型為正四面體。 ②Ni(NH3)6]2＋中，由于Ni2＋具有空軌道，而NH3中N原子含有孤電子對，兩者可通過配位鍵形成配離子。 ③由于 NH3分子間可形成氫鍵，故NH3的沸點高于PH3。NH3分子中，N原子形成3個σ鍵，且有1個孤電子對，N原子的軌道雜化類型為sp3，立體構型為三角錐形。由于空間結構不對稱，NH3屬于極性分子。 (3)Cu、Ni均屬于金屬晶體，它們均通過金屬鍵形成晶體。因Cu元素基態(tài)原子的價層電子排布式為3d104s1，3d能級全充滿，較穩(wěn)定，失去第2個電子較難，因此ICu＞INi。 (4)①由晶胞結構圖可知，Ni原子處于立方晶胞的頂點，Cu原子處于立方晶胞的面心，根據(jù)均攤法，每個晶胞中含有Cu原子的個數(shù)為6＝3，含有Ni原子的個數(shù)為8＝1，故晶胞中Cu原子與Ni原子的數(shù)量比為3∶1。 ②根據(jù)m＝ρV可得， 1 mol晶胞的質量為(643＋59)g＝a3d gcm－3NA，則a＝ cm＝107 nm。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar]3d84s2　2 (2)①正四面體?、谂湮绘I　N ③高于　 NH3分子間可形成氫鍵　極性　sp3 (3)金屬　銅失去的是全充滿的3d10電子，鎳失去的是4s1電子 (4)①3∶1?、?07 2．(2015山東卷)氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 (1)下列關于CaF2的表述正確的是________。 a．Ca2＋與F－間僅存在靜電吸引作用 b．F－的離子半徑小于Cl－，則CaF2的熔點高于CaCl2 c．陰陽離子比為2∶1的物質，均與CaF2晶體構型相同 d．CaF2中的化學鍵為離子鍵，因此CaF2在熔融狀態(tài)下能導電 (2)CaF2難溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是 ____________________________________(用離子方程式表示)。 已知AlF在溶液中可穩(wěn)定存在。 (3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子構型為________，其中氧原子的雜化方式為________。 (4)F2與其他鹵素單質反應可以形成鹵素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反應Cl2(g)＋3F2(g)===2ClF3(g)　ΔH＝－313 kJ/mol，F(xiàn)－F鍵的鍵能為159 kJ/mol，Cl—Cl鍵的鍵能為242 kJ/mol，則ClF3中Cl—F鍵的平均鍵能為________kJ/mol。ClF3的熔、沸點比BrF3的________(填“高”或“低”)。 解析：(1) a, Ca2＋與F－既有靜電引力作用，也有靜電排斥作用，錯誤；b，離子所帶電荷相同，F(xiàn)－的離子半徑小于Cl－，所以CaF2晶體的晶格能大，則CaF2的熔點高于CaCl2，正確；晶體構型還與離子的大小有關，所以陰陽離子比為2∶1的物質，不一定與CaF2晶體構型相同，錯誤；d，CaF2中的化學鍵為離子鍵，CaF2在熔融狀態(tài)下發(fā)生電離，因此CaF2在熔融狀態(tài)下能導電，正確。 (2)CaF2難溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，生成了AlF，所以離子方程式為：Al3＋＋3CaF2===3Ca2＋＋AlF (3) OF2分子中O與2個F原子形成2個鍵，O原子還有2對孤對電子，所以原子的雜化方式為sp3，空間構型為角形或V形。 (4)根據(jù)焓變的含義可得：242 kJmol－1＋3159 kJmol－1－6ECl－F＝－313 kJmol－1，解得Cl—F鍵的平均鍵能ECl－F＝172 kJmol－1；組成和結構相似的分子晶體，相對分子質量越大，范德華力越大，所以ClF2的熔、沸點比BrF2的低。 答案：(1)bd　(2)Al3＋＋3CaF2===3Ca2＋＋AlF　(3)角形或V形　sp3　(4)172　低 3．(2016全國Ⅲ卷)砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導體材料，可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等?；卮鹣铝袉栴}： (導學號 58870077) (1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式____________________。 (2)根據(jù)元素周期律，原子半徑Ga________As，第一電離能Ga________As(填“大于”或“小于”)。 (3)AsCl3分子的立體構型為________，其中As的雜化軌道類型為________。 (4)GaF3的熔點高于1 000 ℃，GaCl3的熔點為77.9 ℃，其原因是_________________________________________________________。 (5)GaAs的熔點為1 238 ℃，密度為ρ g/cm3，其晶胞結構如圖所示。該晶體的類型為________，Ga與As以________________鍵鍵合。Ga和As的摩爾質量分別為MGa g/mol和MAs g/mol，原子半徑分別為rGa pm 和rAs pm，阿伏加德羅常數(shù)值為NA，則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為________。 解析：(1)As元素在周期表中處于第ⅤA族，位于P元素的下一周期，則基態(tài)As原子核外有33個電子，根據(jù)核外電子排布規(guī)律寫出其核外電子排布式：1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar]3d104s24p3。(2)同周期主族元素的原子半徑隨原子序數(shù)的遞增而逐漸減小，Ga與As在周期表中同位于第四周期，Ga位于第ⅢA族，則原子半徑：Ga＞As。Ga、As原子的價電子排布式分別為4s24p1、4s24p3，其中As原子的4p軌道處于半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，其第一電離能較大，則第一電離能：Ga＜As。(3)As原子的價電子排布式為4s24p3，最外層有5個電子，則AsCl3分子中As原子形成3個As—Cl鍵，且含有1對未成鍵的孤對電子，則As的雜化軌道類型為sp3雜化，AsCl3分子的立體構型為三角錐形。(4)GaF3的熔點高于1 000 ℃，GaCl3的熔點為77.9 ℃，其原因是GaF3是離子晶體，GaCl3是分子晶體，而離子晶體的熔點高于分子晶體。(5)GaAs的熔點為1 238 ℃，其熔點較高，據(jù)此推知GaAs為原子晶體，Ga與As原子之間以共價鍵鍵合。分析GaAs的晶胞結構，4個Ga原子處于晶胞體內，8個As原子處于晶胞的頂點、6個As原子處于晶胞的面心，結合“均攤法”計算可知，每個晶胞中含有4個Ga原子，含有As原子個數(shù)為81/8＋61/2＝4(個)，Ga和As的原子半徑分別為rGa pm＝rGa10－10cm，rAs pm＝rAs10－10 cm，則原子的總體積為V原子＝4π(rGa10－10cm)3＋(rAs10－10cm)3]＝10－30(r＋r) cm3。又知Ga和As的摩爾質量分別為MGa gmol－1和MAs gmol－1，晶胞的密度為ρ gcm－3，則晶胞的體積為V晶胞＝4(MGa＋MAs)/ρNA cm3，故GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為100%＝100%＝100%。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar]3d104s24p3 (2)大于　小于　(3)三角錐形　sp3　(4)GaF3為離子晶體，GaCl3為分子晶體 (5)原子晶體　共價　100% 【考綱再現(xiàn)】 【錯題記錄】 一、原子結構與元素的性質。 1．了解原子核外電子的能級分布，能用電子排布式表示常見元素(1～36號)原子核外電子的排布。了解原子核外電子的運動狀態(tài)。 2．了解元素電離能的含義，并能用以說明元素的某些性質。 3．了解原子核外電子在一定條件下會發(fā)生躍遷，了解其簡單應用。 4．了解電負性的概念，知道元素的性質與電負性的關系。 二、化學鍵與物質的性質。. 1．理解離子鍵的形成，能根據(jù)離子化合物的結構特征解釋其物理性質。 2．了解共價鍵的主要類型σ鍵和π鍵，能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質。 3．了解簡單配合物的成鍵情況。 4．了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結構與性質的關系。 5．理解金屬鍵的含義，能用金屬鍵理論解釋金屬的一些物理性質。 6．了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型(sp，sp2，sp3)，能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測常見的簡單分子或者離子的空間結構。 三、分子間作用力與物質的性質。 1．了解化學鍵和分子間作用力的區(qū)別。 2．了解氫鍵的存在對物質性質的影響，能列舉含有氫鍵的物質。 3．了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結構微粒、微粒間作用力的區(qū)別。 1．(2015課標全國Ⅱ卷)A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素，A2－和B＋具有相同的電子構型；C、 D為同周期元素，C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍；D元素最外層有一個未成對電子?；卮鹣铝袉栴}： (1)四種元素中電負性最大的是________(填元素符號)，其中C原子的核外電子排布式為_____________________________________。 (2)單質A有兩種同素異形體，其中沸點高的是________(填分子式)，原因是________；A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為________和________。 (3)C和D反應可生成組成比為1∶3的化合物E, E的立體構型為________，中心原子的雜化軌道類型為__________。 (4)化合物D2A的立體構型為________，中心原子的價層電子對數(shù)為________，單質D與濕潤的Na2CO3反應可制備D2A，其化學方程式為____________________________________________________。 (5)A和B能夠形成化合物F，其晶胞結構如圖所示，晶胞參數(shù)，a＝0.566 nm, F 的化學式為________：晶胞中A 原子的配位數(shù)為________；列式計算晶體F的密度(g/cm3)________。 解析：A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素，A2－和B＋具有相同的電子構型，則A是O，B是Na；C、D為同周期元素，C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍，則C是P；D元素最外層有一個未成對電子，所以D是氯元素。 (1)非金屬性越強，電負性越大，則四種元素中電負性最大的是O；P的原子序數(shù)是15，則根據(jù)核外電子排布可知P原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p3(或Ne]3s23p3)。 (2)氧元素有氧氣和臭氧兩種單質，由于O3相對分子質量較大，范德華力大，所以沸點高的是O3；A和B的氫化物分別是水和NaH，所屬的晶體類型分別為分子晶體和離子晶體。 (3)C和D反應可生成組成比為1∶3的化合物E，即E是PCl3，其中P含有一對弧對電子，其價層電子對數(shù)是4，所以E的立體構型為三角錐形，中心原子的雜化軌道類型為sp3。 (4)化合物Cl2O分子中氧元素含有2對弧對電子，價層電子對數(shù)是4，所以立體構型為V形。單質D與濕潤的Na2CO3反應可制備D2A，則化學方程式為：2Cl2＋2Na2CO3＋H2O===Cl2O＋2NaHCO3＋2NaCl。 答案：(1)O　1s22s22p63s23p3(或Ne] 3s23p3) (2)O3　O3相對分子質量較大，范德華力大　分子晶體　離子晶體 (3)三角錐形　sp3　(4)V形　4　2Cl2＋2Na2CO3＋H2O===Cl2O＋2NaHCO3＋2NaCl (或2Cl2＋Na2CO3===Cl2O＋CO2＋2NaCl) (5)Na2O　8?。?.27 g/cm3 2．鈦鐵合金具有吸氫特性，在制造以氫為能源的熱泵和蓄電池等方面有廣闊的應用前景。(導學號 58870169) (1)基態(tài)Fe原子有________個未成對電子，F(xiàn)e3＋的電子排布式為________，在基態(tài)Ti2＋中，電子占據(jù)的最高能層具有的原子軌道數(shù)為________。 (2)液氨是富氫物質，是氫能的理想載體。下列說法正確的是________ A．NH與PH、CH4、BH、ClO互為等電子體 B．相同條件下，NH3的沸點比PH3的沸點高，且NH3的穩(wěn)定性強 C．已知NH3與NF3都為三角錐型分子，則N原子都為sp3雜化方式且氮元素的化合價都相同 (3)氮化鈦熔點高，硬度大，具有典型的NaCl型晶體結構，其晶胞結構如圖所示： ①設氮化鈦晶體中Ti原子與跟它最近鄰的N原子之間的距離為r，則與該Ti原子最近鄰的Ti的數(shù)目為________，Ti原子與跟它次近鄰的N原子之間的距離為________，數(shù)目為________。 ②已知在氮化鈦晶體中Ti原子的半徑為a pm，N原子的半徑為b pm，它們在晶體中是緊密接觸的，則在氮化鈦晶體中原子的空間利用率為_______________________________________________。 ③碳氮化鈦化合物在汽車制造和航天航空領域有廣泛的應用，其結構是用碳原子代替氮化鈦晶胞頂點的氮原子，則這種碳氮化鈦化合物的化學式________。 解析：(1)Fe基態(tài)原子電子排布式1s22s22p63s23p63d64s2，在3d軌道有4個未成對電子；Fe原子失去3個電子形成Fe3＋，則Fe3＋的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5；基態(tài)Ti2＋的電子排布式為：1s22s22p63s23p63d2，最高能層為M層，M能層含有1個3s軌道、3個3p軌道和5個3d軌道，共有9個原子軌道； (2)A.等電子體為原子數(shù)相等和價電子數(shù)相等的原子團，NH與PH、CH4、BH均含有5個原子，且價電子數(shù)均為8，為等電子體，而ClO價電子數(shù)為32，與其他粒子不屬于等電子體，故A錯誤；B.氨分子間含有氫鍵，PH3分子間不含氫鍵，所以NH3沸點比PH3高；元素的非金屬性越強，其氫化物越穩(wěn)定，非金屬性N比P強，所以氨氣比磷化氫穩(wěn)定，故B正確；C.NH3與NF3分子中N原子含有3個共用電子對和一個孤電子對，所以其價層電子對是4，都采用sp3雜化，NH3中N元素為－3價，NF3中N元素為＋3價，化合價不同，故C錯誤； (3)①根據(jù)氮化鈦晶體可知，在三維坐標中，每一個形成的面上有4個Ti原子，則一共12個Ti原子；Ti原子位于頂點，被8個晶胞共有，即Ti元素與跟它次近鄰的N原子個數(shù)為8；Ti原子與跟它次近鄰的N原子之間的距離為晶胞體對角線的一半，距離為r； ②氮化鈦晶胞為面心立方密堆積，晶胞中共含有4個Ti和4個N，體積為：π(a3＋b3)4，晶胞的邊長為2a＋2b，晶胞體積為(2a＋2b)3，氮化鈦晶體中離子的空間利用率為：＝100%； ③利用均攤法可知，晶胞中含有碳原子數(shù)為8＝1，含有氮原子數(shù)為6＝3，含有鈦原子數(shù)為12＝4，所以碳、氮、鈦原子數(shù)之比為1∶3∶4，則化合物的化學式為Ti4CN3。 答案：(1)4　1s22s22p63s23p63d5　9　(2)B (3)①12　r　8?、?00%?、跿i4CN3 3．(2016海南卷)M是第四周期元素，最外層只有1個電子，次外層的所有原子軌道均充滿電子。元素Y的負一價離子的最外層電子數(shù)與次外層的相同。回答下列問題：(導學號 58870170) (1)單質M的晶體類型為________，晶體中原子間通過________作用形成面心立方密堆積，其中M原子的配位數(shù)為________。 (2)元素Y基態(tài)原子的核外電子排布式為__________________， 其同周期元素中，第一電離能最大的是________(寫元素符號)。元素Y的含氧酸中，酸性最強的是________(寫化學式)，該酸根離子的立體構型為_________________________________________。 (3)M與Y形成的一種化合物的立方晶胞如圖所示。 ①該化合物的化學式為________，已知晶胞參數(shù)a＝0.542 nm，此晶體的密度為________________g/cm3。(寫出計算式，不要求計算結果。阿伏加德羅常數(shù)為NA) ②該化合物難溶于水但易溶于氨水，其原因是________________ _____________________________________________________。 此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍色，深藍色溶液中陽離子的化學式為__________________________________________。 解析：根據(jù)題給信息推斷M為銅元素，Y為氯元素。 (1)單質銅的晶體類型為金屬晶體，銅晶體中微粒間通過金屬鍵作用形成面心立方密堆積，銅原子的配位數(shù)為12。 (2)氯元素為17號元素，位于第三周期，根據(jù)構造原理知其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p5，同周期元素由左向右元素原子的第一電離能逐漸增大，故其同周期元素中，第一電離能最大的是Ar。氯元素的含氧酸中，酸性最強的是HClO4，該酸根離子中氯原子為sp3雜化，沒有孤對電子，立體構型為正四面體形。 (3)①根據(jù)晶胞結構利用均攤法分析，每個晶胞中含有銅原子個數(shù)為81/8＋61/2＝4，氯原子個數(shù)為4，該化合物的化學式為CuCl；則1 mol晶胞中含有4 mol CuCl，1 mol晶胞的質量為499.5 g，又晶胞參數(shù)a＝0.542 nm，此晶體的密度為 g/cm3或 g/cm3。②該化合物難溶于水但易溶于氨水，其原因是Cu＋可與氨形成易溶于水的配位化合物。在空氣中Cu＋被氧化為Cu2＋，故深藍色溶液中陽離子的化學式為Cu(NH3)4] 2＋。 答案：(1)金屬晶體　金屬鍵　12 (2)1s22s22p63s23p5　Ar　HClO4　正四面體 (3)①CuCl　或 ②Cu＋可與氨形成易溶于水的配位化合物(或配離子)　Cu(NH3)4]2＋ 4．(2016江蘇卷)Zn(CN)4]2－在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應 4HCHO＋Zn(CN)4]2－＋4H＋＋4H2O===Zn(H2O)4]2＋＋4HOCH2CN (1)Zn2＋基態(tài)核外電子排布式為___________________________。 (2)1 mol HCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為________ mol。 (3)HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類型是________。 (4)與H2O分子互為等電子體的陰離子為________。 (5)Zn(CN)4]2－中Zn2＋與CN－的C原子形成配位鍵。不考慮空間構型，Zn(CN)4]2－的結構可用示意圖表示為_____________。 解析：(1)Zn為30號元素，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2，失去最外層的2個電子即可得到Zn2＋，Zn2＋的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或Ar]3d10。 (2)HCHO的結構式為，單鍵為σ鍵，雙鍵中有1個σ鍵和1個π鍵，1個HCHO分子中含有3個σ鍵，故1 mol HCHO中含有σ鍵3 mol。 (3)根據(jù)HOCH2CN的結構簡式為可知，“CH2”中的C原子形成4個σ鍵，該碳原子采取sp3雜化；“CN”中的C原子N原子之間形成2個π鍵，該碳原子采取sp雜化。 (4)等電子體是指原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的微粒，H2O分子中有3個原子、8個價電子，根據(jù)質子—電子互換法可知，符合條件的陰離子為NH。 (5)Zn2＋提供空軌道，CN－中C原子提供孤電子對，兩者形成配位鍵，結構可表示為 或。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d10(或Ar]3d10)　(2)3　(3)sp3和sp　(4)NH　(5)或 5．(2016湖北八校)E、G、M、Q、T是五種原子序數(shù)依次增大的前四周期元素。E、G、M是位于P區(qū)的同一周期的元素，M的價層電子排布為nsnnp2n，E與M原子核外的未成對電子數(shù)相等；QM2與GM為等電子體；T為過渡元素，其原子核外沒有未成對電子。請回答下列問題： (1)與T同區(qū)、同周期元素原子價電子排布式是____________。 (2)E、G、M均可與氫元素形成氫化物，它們的最簡單氫化物在固態(tài)時都形成分子晶體，其中晶胞結構與干冰不一樣的是_______(填分子式)。 (3)E、G、M的最簡單氫化物中，鍵角由大到小的順序為____________________________(用分子式表示)，其中G的最簡單氫化物的VSEPR模型名稱為________________，M的最簡單氫化物的分子立體構型名稱為________________。 (4)EM、GM＋、G2互為等電子體，EM的結構式為(若有配位鍵，請用“→”表示)________。E、M電負性相差1.0，由此可以判斷EM應該為極性較強的分子，但實際上EM分子的極性極弱，請解釋其原因__________________________________________________ ______________________________________________________。 (5)TQ在熒光體、光導體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應用廣泛。立方TQ晶體結構如圖所示，該晶體的密度為ρ g/cm3。如果TQ的摩爾質量為M g/mol，阿伏加德羅常數(shù)為NA mol－1，則a、b之間的距離為___________cm。 解析：根據(jù)題給信息推斷M的價層電子排布為nsnnp2n，s能級只有一個軌道，最多容納2個電子，則n＝2，M的價層電子排布只能為2s22p4，M為氧元素；E、G、M、Q、T是五種原子序數(shù)依次增大的前四周期元素。E、G、M是位于P區(qū)的同一周期的元素，E與M原子核外的未成對電子數(shù)相等，則E的價層電子排布為2s22p2，E為碳元素，G為氮元素；QO2與NO為等電子體，則Q為硫元素；T為過渡元素，其原子核外沒有未成對電子，則T的價電子排布為3d104s2，T為鋅元素。 (1)T為鋅元素，屬于ds區(qū)，與鋅同區(qū)、同周期元素為銅元素，其原子價電子排布式是3d104s1。 (2)CH4、NH3、H2O 在固態(tài)時都形成分子晶體，其中晶胞結構與干冰不一樣的是NH3、H2O。 (3)CH4、NH3、H2O 中，中心原子C、N、O均為sp3雜化，CH4分子中沒有孤對電子，NH3分子中有1對孤對電子、H2O分子中有2對孤對電子，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷鍵角由大到小的順序為CH4＞NH3＞H2O，其中NH3 的VSEPR模型名稱為四面體形，H2O 分子立體構型名稱為V形。 (4)CO、NO＋、N2互為等電子體，結構相似，根據(jù)N2的結構式寫出CO的結構式為CO。CO分子的極性極弱，其原因為從電負性分析，CO中的共用電子對偏向氧原子，但分子中形成配位鍵的電子對是由氧原子單方面提供的，抵消了共用電子對偏向O而產(chǎn)生的極性。 (5)根據(jù)立方ZnS晶體結構利用均攤法分析知1 mol晶胞中含有4 mol ZnS，該晶體的密度為ρ g/cm3。ZnS的摩爾質量為M g/mol，阿伏加德羅常數(shù)為NA mol－1，設晶胞的棱長為x，ρ＝4M/NAx3，則x3＝4M/NAρ利用幾何知識計算，則a、b之間的距離為cm。 答案：(1)3d104s1 (2)NH3、H2O (3)CH4＞NH3＞H2O　四面體形　V形 (4)CO　從電負性分析，CO中的共用電子對偏向氧原子，但分子中形成配位鍵的電子對是由氧原子單方面提供的，抵消了共用電子對偏向O而產(chǎn)生的極性 (5) 6．(2016四川卷)M、R、X、Y為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，Z是一種過渡元素。M基態(tài)原子L層中p軌道電子數(shù)是s軌道電子數(shù)的2倍，R是同周期元素中最活潑的金屬元素，X和M形成的一種化合物是引起酸雨的主要大氣污染物，Z的基態(tài)原子4s和3d軌道半充滿。請回答下列問題：(導學號 58870171) (1)R基態(tài)原子的電子排布式是________，X和Y中電負性較大的是________(填元素符號)。 (2)X的氫化物的沸點低于與其組成相似的M的氫化物，其原因是________________________________________________________ _____________________________________________________。 (3)X與M形成的XM3分子的空間構型是________。 (4)M和R所形成的一種離子化合物R2M晶體的晶胞如圖所示，則圖中黑球代表的離子是____________(填離子符號)。 (5)在稀硫酸中，Z的最高價含氧酸的鉀鹽(橙色)氧化M的一種氫化物，Z被還原為＋3價，該反應的化學方程式是______________。 解析：根據(jù)題目給出的M、R和X的信息確定，M是氧元素，R是鈉元素，X是硫元素。根據(jù)M、R、X、Y為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素確定Y是氯元素。根據(jù)Z的基態(tài)原子4s和3d軌道半充滿，則Z元素原子的核外有24個電子，它是鉻元素。 (1)Na原子核外有11個電子，其基態(tài)原子的電子排布式是1s22s22p63s1或Ne]3s1。根據(jù)同周期元素電負性遞變規(guī)律，Cl比S電負性大。 (2)H2S分子間不能形成氫鍵，H2O分子間能形成氫鍵，氫鍵比范德華力強，故H2S比H2O沸點低。 (3)SO3分子中，S原子形成了3個σ鍵，價層孤電子對數(shù)＝(6－32)2＝0，則S原子的價層電子對總數(shù)為3，SO3分子的空間構型是平面三角形。 (4)如圖所示的Na2O晶胞中，黑球數(shù)是8，白球數(shù)是8＋6＝4，則黑球代表Na＋。 (5)Cr在周期表的第Ⅵ B族，最高價含氧酸鉀鹽是K2Cr2O7。O的氫化物中易被氧化的是H2O2。在K2Cr2O7與H2O2的氧化還原反應中，Cr被還原為＋3價，O被氧化為0價，則化學方程式為：K2Cr2O7＋3H2O2＋4H2SO4===Cr2(SO4)3＋3O2↑＋K2SO4＋7H2O。 答案：(1)1s22s22p63s1或Ne]3s1　Cl (2)H2S分子間不存在氫鍵，H2O分子間存在氫鍵 (3)平面三角形　 (4)Na＋ (5)K2Cr2O7＋3H2O2＋4H2SO4===Cr2(SO4)3＋3O2↑＋K2SO4＋7H2O