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專題09 電解質(zhì)溶液 1．室溫下，分別用0.1 mol/L溶液進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，結(jié)論不正確的是(　　) A．向NaHCO3溶液中通CO2至pH＝7： c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO) B．向CH3COONa溶液中加入等濃度等體積的鹽酸： c(Na＋)＝c(Cl－) C．向NaHSO4溶液中加入等濃度等體積的Ba(OH)2溶液：pH＝13 D．向氨水中加入少量NH4Cl固體：增大 答案：C 2．25℃時(shí)，將pH均為2的HCl與HX的溶液分別加水稀釋，溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．稀釋前，c(HX)＝0.01 mol/L B．稀釋10倍，HX溶液的pH＝3 C．a(chǎn)、b兩點(diǎn)：c(X－)＞c(Cl－) D．溶液的導(dǎo)電性：a＞b 解析：HX為弱酸，pH＝2時(shí)，c(HX)＞0.01 mol/L，故A錯(cuò)誤；HX為弱酸，溶液稀釋時(shí)，HX進(jìn)一步電離，pH＝2的HX溶液稀釋10倍，HX溶液的pH＜3，故B錯(cuò)誤；鹽酸是強(qiáng)酸，完全電離，HX為弱酸，部分電離，相同溫度下，相同pH值的鹽酸和醋酸溶液，HX濃度大，溶液稀釋時(shí)，HX進(jìn)一步電離，其溶液中離子濃度大于鹽酸中的離子濃度，所以a、b兩點(diǎn)：c(X－)＞c(Cl－)，故C正確；鹽酸是強(qiáng)酸，完全電離，HX為弱酸，部分電離，相同溫度下，相同pH值的鹽酸和醋酸溶液，HX濃度大，溶液稀釋時(shí)，HX進(jìn)一步電離，其溶液中離子濃度大于鹽酸的離子濃度，溶液的導(dǎo)電性： a＜b，故D錯(cuò)誤。 答案：C 3．(2016四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2，隨n(CO2)增大，先后發(fā)生三個(gè)不同的反應(yīng)，當(dāng)0.01 mol＜n(CO2)≤0.015 mol時(shí)發(fā)生的反應(yīng)是：2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3。下列對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是(　　) 選項(xiàng) n(CO2)/mol 溶液中離子的物質(zhì)的量濃度 A 0 c(Na＋)＞c(AlO)＋c(OH－) B 0.01 c(Na＋)＞c(AlO)＞c(OH－)＞c(CO) C 0.015 c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－) D 0.03 c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋) 答案：D 4．(2015山東卷)室溫下向10 mL 0.1 molL－1NaOH溶液中加入0.1 molL－1的一元酸HA溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na＋)>c(A—)>c(H＋)>c(HA) B．a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同 C．pH＝7時(shí)，c(Na＋)＝c(A—)＋c(HA) D．b點(diǎn)所示溶液中c(A—)>c(HA) 答案：D 5．某些鹽能溶解沉淀，利用下表三種試劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，相關(guān)分析不正確的是(　　) 編號(hào) ① ② ③ 分散質(zhì) Mg(OH)2 HCl NH4Cl 備注 懸濁液 1 mol/L 1 mol/L A.向①中加入酚酞，溶液顯紅色說(shuō)明物質(zhì)的“不溶性”是相對(duì)的 B．分別向少量Mg(OH)2沉淀中加入適量等體積的②③，沉淀均能快速?gòu)氐兹芙? C．①③混合后發(fā)生反應(yīng)：Mg(OH)2(s)＋2NHMg2＋＋2NH3H2O D．向①中加入②，c(OH－)減小，Mg(OH)2溶解平衡正向移動(dòng) 解析：使酚酞顯紅色的溶液呈堿性，說(shuō)明Mg(OH)2在水中有一定的溶解，溶解后的Mg(OH)2電離使溶液呈堿性，A項(xiàng)正確；Mg(OH)2與NH4Cl溶液反應(yīng)速率較小，沉淀不能快速?gòu)氐兹芙猓珺項(xiàng)錯(cuò)誤；NH結(jié)合Mg(OH)2懸濁液中的OH－，促進(jìn)Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動(dòng)，促使Mg(OH)2沉淀溶解，C項(xiàng)正確；鹽酸能夠與Mg(OH)2發(fā)生中和反應(yīng)，促使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。 答案：B 6．(2016浙江卷)苯甲酸鈉(縮寫(xiě)為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸 (HA)的抑菌能力顯著高于A－。已知25 ℃時(shí)，HA的Ka＝6.2510–5，H2CO3的Ka1＝4.1710–7，Ka2＝4.90 10–11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過(guò)程中，除了添加NaA外，還需加壓充入CO2氣體。下列說(shuō)法正確的是(溫度為25 ℃，不考慮飲料中其他成分)(　　) A．相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低 B．提高CO2充氣壓力，飲料中c(A–)不變 C．當(dāng)pH為5.0時(shí)，飲料中＝0.16 D．碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為： c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH–)－c(HA) 解析：A.根據(jù)題意，苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A－，相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較高，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.提高CO2充氣壓力，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸原理CO2＋H2O＋A－===HA＋HCO，飲料中c(A–)減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.當(dāng)pH為5.0時(shí)，飲料中＝＝＝0.16，C項(xiàng)正確；D.碳酸飲料中加入的各成分的含量未知，無(wú)法比較各種粒子的濃度關(guān)系，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案：C 7．(2016天津卷)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1 molL－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯(cuò)誤的是(　　) A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA＞KHB＞KHD B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－) C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后： c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋) 答案：C 8．弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平衡和難溶物的溶解平衡均屬于化學(xué)平衡。 Ⅰ.已知H2A在水中存在以下平衡： H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。 (1)常溫下NaHA溶液的pH________(填序號(hào))，原因是 _____________________________________________________。 A．大于7　　　　 B．小于7 C．等于7 D．無(wú)法確定 (2)某溫度下，若向0.1 mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 mol/L KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的體積變化)。此時(shí)該混合溶液中的下列關(guān)系一定正確的是________。 A．c(H＋)c(OH－)＝1.010－14 B．c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－) C．c(Na＋)>c(K＋) D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol/L (3)已知常溫下H2A的鈣鹽(CaA)的飽和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq)　ΔH>0。若要使該溶液中Ca2＋濃度變小，可采取的措施有________。 A．升高溫度 B．降低溫度 C．加入NH4Cl晶體 D．加入Na2A固體 Ⅱ.含有Cr2O的廢水毒性較大，某工廠廢水中含5.010－3 mol/L的Cr2O。為了使廢水的排放達(dá)標(biāo)，進(jìn)行如下處理： Cr2OCr3＋、Fe3＋Cr(OH3)、Fe(OH)3 (1)該廢水中加入綠礬和H＋，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________。 (2)若處理后的廢水中殘留的c(Fe3＋)＝2.010－13 mol/L，則殘留的Cr3＋的濃度為_(kāi)___________________________________________。 (已知：Ksp[Fe(OH)3]＝4.010－38，Ksp[Cr(OH)3]＝6.010－31) 9．(2015天津卷)FeCl3在溶液中分三步水解： Fe3＋＋H2OFe(OH)2＋＋H＋　　　　K1 Fe(OH)2＋＋H2OFe(OH)＋H＋ K2 Fe(OH)＋H2OFe(OH)3＋H＋ K3 (1)以上水解反應(yīng)的平衡常數(shù)K1、K2、K3由大到小的順序是 ______________________________________________________。 (2)通過(guò)控制條件，以上水解產(chǎn)物聚合，生成聚合氯化鐵，離子方程式為：xFe3＋＋yH2OFex(OH)＋yH＋ 欲使平衡正向移動(dòng)可采用的方法是(填序號(hào))________。 a．降溫　　　　　　　 b．加水稀釋 c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3 (3)室溫下，使氯化鐵溶液轉(zhuǎn)化為高濃度聚合氯化鐵的關(guān)鍵條件是________________________________________________________。 (4)天津某污水處理廠用聚合氯化鐵凈化污水的結(jié)果如圖所示。由圖中數(shù)據(jù)得出每升污水中投放聚合氯化鐵[以Fe(mg/L)表示]的最佳范圍約為_(kāi)_______mg/L。 解析：(1)鐵離子的水解分為三步，且水解程度逐漸減弱，所以水解平衡常數(shù)逐漸減小，則K1>K2>K3； (2)因水解為吸熱反應(yīng)，所以降溫，平衡逆向移動(dòng)；加水稀釋，水解平衡正向移動(dòng)；加入氯化銨，氯化銨溶液為酸性，氫離子濃度增大，平衡逆向移動(dòng)；加入碳酸氫鈉，則消耗氫離子，氫離子濃度降低，平衡正向移動(dòng)，所以答案選bd； 10．在含有弱電解質(zhì)的溶液中，往往有多個(gè)化學(xué)平衡共存。 (1)一定溫度下，向1 L 0.1 mol/L CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3COONa固體，則溶液中__________(填“增大”“不變”或“減小”)；寫(xiě)出表示該混合溶液中所有離子濃度之間的一個(gè)等式_________________________________________。 (2)土壤的pH一般在4～9之間。土壤中Na2CO3含量較高時(shí)，pH可高達(dá)10.5，試用離子方程式解釋土壤呈堿性的原因_____________________________________________________。 加入石膏(CaSO42H2O)可以使土壤堿性降低，有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________。 (3)常溫下在20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol/L HCl溶液40 mL，溶液中含碳元素的各種微粒(CO2因逸出未畫(huà)出)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(縱軸)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示。 回答下列問(wèn)題： ①在同一溶液中，H2CO3、HCO、CO________(填“能”或“不能”)大量共存； ②當(dāng)pH＝7時(shí)，溶液中含碳元素的主要微粒為_(kāi)___________，溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度的大小關(guān)系為_(kāi)______________________________________________________； ③已知在25℃時(shí)，CO水解反應(yīng)的平衡常數(shù)即水解常數(shù)Kh＝＝2.010－4mol/L，當(dāng)溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1時(shí)，溶液的pH＝________。 解析：(1)K＝，K僅受溫度影響。由電荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)。(2)土壤呈堿性，是因CO水解顯堿性所致。利用沉淀的轉(zhuǎn)化與生成規(guī)律，CaSO4轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)CaCO3∶Na2CO3＋CaSO42H2O===CaCO3＋Na2SO4＋2H2O。 (3)通過(guò)觀察圖象求解①②問(wèn)。③中c(OH－)＝1.010－4mol/L，則c(H＋)＝1.010－10mol/L，pH＝10。 答案：(1)不變　c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋) (2)CO＋H2OHCO＋OH－　Na2CO3＋CaSO42H2OCaCO3＋Na2SO4＋2H2O (3)①不能　②HCO、H2CO3　c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)＝c(OH－)　③10 易錯(cuò)起源1、 外界條件對(duì)電離平衡的影響 例1．下列曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.810－5)和一氯乙酸(乙，Kb＝1.410－3)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是(　　) 解析　根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得，這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時(shí)，電離程度CH3COOHVy C．y為弱酸，VxVy 【答案】　C 【名師點(diǎn)睛】 等物質(zhì)的量濃度的鹽酸(a)與醋酸(b) 等pH的鹽酸(a)與醋酸(b) pH或物質(zhì)的量濃度 pH：ab a＝b 水的電離程度 a c(CH3COO－) c(Cl－)＝c(CH3COO－) 等體積溶液中和NaOH的量 a＝b ab 相同 等體積溶液與過(guò)量鋅產(chǎn)生H2的量 相同 a0，下列敘述正確的是(　　) A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移動(dòng)，c(OH－)降低 B．向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H＋)增大，KW不變 C．向水中加入少量固體CH3COONa，平衡逆向移動(dòng)，c(H＋)降低 D．將水加熱，KW增大，pH不變 【答案】　B 【名師點(diǎn)睛】 1．水電離平衡的影響因素 平衡移 動(dòng)方向 c(H＋) 的變化 c(OH－) 的變化 c(H＋)與c(OH－)的關(guān)系 KW 溶液的 酸堿性 升高溫度 向右 增大 增大 c(H＋)＝c(OH－) 增大 中性 加入少量H2SO4 向左 增大 減小 c(H＋)>c(OH－) 不變 酸性 加入少量NaOH(s) 向左 減小 增大 c(H＋)c(OH－) 不變 酸性 加入少量CH3COONa(s) 向右 減小 增大 c(H＋)b－n (5)酸堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，pH只能約等于或接近于7，酸的pH不能>7，堿的pH不能<7。 4.酸堿稀釋時(shí)pH的變化 酸(pH＝a) 堿(pH＝b) 弱酸 強(qiáng)酸 弱堿 強(qiáng)堿 稀釋10n倍 b－n b－n 無(wú)限稀釋 pH趨向于7 【錦囊妙計(jì)，戰(zhàn)勝自我】 (1)溶液混合時(shí)pH的計(jì)算方法是“酸按酸、堿按堿、異強(qiáng)混合過(guò)量算”如：對(duì)強(qiáng)堿混合溶液pH的計(jì)算，一定要先計(jì)算c(OH－)，通過(guò)KW換算出c(H＋)，再取其負(fù)對(duì)數(shù)求pH，注意不要直接計(jì)算c(H＋)。 (2)常溫下弱酸(弱堿)用水稀釋，當(dāng)弱酸(弱堿)電離的c(H＋)或c(OH－)小于10－6molL－1時(shí)，計(jì)算稀釋液的pH值，不能忽略水的電離。 易錯(cuò)起源5、 酸堿中和滴定的誤差分析 例5．準(zhǔn)確移取20.00mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0molL－1NaOH溶液滴定，下列說(shuō)法正確的是 A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定 B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大 C．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)停止滴定 D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小 答案　B 【變式探究】一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制和酸堿中和滴定是中學(xué)化學(xué)中兩個(gè)典型的定量實(shí)驗(yàn)。某研究性學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室中配制1 mol/L的稀硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用其滴定某未知濃度的NaOH溶液。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是________。 A．實(shí)驗(yàn)中所用到的滴定管、容量瓶，在使用前均需要檢漏 B．如果實(shí)驗(yàn)中需用60 mL的稀硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制時(shí)應(yīng)選用100 mL容量瓶 C．容量瓶中含有少量蒸餾水，會(huì)導(dǎo)致所配標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏小 D．酸式滴定管用蒸餾水洗滌后，即裝入標(biāo)準(zhǔn)濃度的稀硫酸，則測(cè)得的NaOH溶液的濃度將偏大 E．配制溶液時(shí)，定容時(shí)俯視讀數(shù)，則導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏大 F．中和滴定時(shí)，若在最后一次讀數(shù)時(shí)俯視讀數(shù)，則導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏大 【答案】　ABD 【名師點(diǎn)睛】 1．原理：cB＝ 其中VB——準(zhǔn)確量取的待測(cè)液的體積， cA——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， 故 2．常見(jiàn)誤差 以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見(jiàn)的因操作不正確而引起的誤差有： 步驟 操作 V A cB 洗 滌 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗 變大 偏高 堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗 變小 偏低 錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗 變大 偏高 錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 不變 無(wú)影響 取液 放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡，放出液體后氣泡消失 變小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失 變大 偏高 振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出 變小 偏低 部分酸液滴出錐形瓶外 變大 偏高 溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過(guò)快，停止滴定后反加一滴堿液無(wú)變化 變大 偏高 讀 數(shù) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯) 變小 偏低 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰) 變大 偏高 【錦囊妙計(jì)，戰(zhàn)勝自我】 (1)恰好中和＝恰好完全反應(yīng)≠溶液呈中性。滴定終點(diǎn)即指示劑發(fā)生顏色變化的點(diǎn)。 (2)在酸堿中和滴定誤差分析中，要看清楚標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液的位置。標(biāo)準(zhǔn)液在滴定管中和標(biāo)準(zhǔn)液在錐形瓶中誤差相反。 易錯(cuò)起源6、鹽類水解離子方程式的書(shū)寫(xiě) 例6． 0.1 mol下列氣體分別與1 L 0.1 molL－1的NaOH溶液反應(yīng)，形成的溶液pH最小的是(　　) A．NO2 B．SO2 C．SO3 D．CO2 答案　C 【變式探究】下列離子方程式中，屬于水解反應(yīng)的是(　　) A．HCOOH＋H2OHCOO－＋H3O＋ B．CO2＋H2OHCO3－＋H＋ C．CO32－＋H2OHCO3－＋OH－ D．HS－＋H2OS2－＋H3O＋ 【解析】　 選項(xiàng) 內(nèi)容指向聯(lián)系分析 結(jié)論 A 所給方程式是HCOOH在H2O作用下發(fā)生電離的方程式 錯(cuò)誤 B 為CO2＋H2OH2CO3HCO3-＋H+的縮寫(xiě)，為電離方程式 錯(cuò)誤 C 為CO32-水解的離子方程式 正確 D 所給方程式為HS-在H2O作用下發(fā)生電離的方程式 錯(cuò)誤 【答案】　C 【方法總結(jié)】一些弱酸酸式鹽、酸根離子的電離方程式，往往寫(xiě)成酸根離子和水反應(yīng)，生成水合氫離子的形式，如：HSO3－＋H2OH3O＋＋SO32－，與HSO3－水解的離子方程式HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－極為相似，一定要辨別清楚。 【名師點(diǎn)睛】 1．一般地說(shuō)，鹽類水解是可逆的，應(yīng)該用可逆號(hào)“”表示。鹽類水解的程度不大，一般不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣體，所以一般不用符號(hào)“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。如 Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋， NH4＋＋H2ONH3H2O＋H＋。 2．多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，應(yīng)分步書(shū)寫(xiě)水解離子方程式。如Na2CO3溶液的水解反應(yīng)為： CO32－＋H2OHCO3－＋OH－(主要)， HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－(次要)。 3．多元弱堿的陽(yáng)離子水解的過(guò)程比較復(fù)雜，中學(xué)階段寫(xiě)相應(yīng)的離子方程式時(shí)一步寫(xiě)到底即可。如Al2(SO4)3水解的離子方程式為：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。 4．發(fā)生相互促進(jìn)的水解且有沉淀生成時(shí)，由于反應(yīng)徹底，故生成物中出現(xiàn)的沉淀或氣體物質(zhì)，均要標(biāo)上“↓”或“↑”符號(hào)，中間用“===”連接，如AlCl3溶液與NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO3－===Al(OH)3↓＋3CO2↑。 步驟：(1)先寫(xiě)出水解的離子及水解后的最終產(chǎn)物，用“===”連接并注明“↓”或“↑”。 (2)根據(jù)電荷守恒將其配平，看反應(yīng)物中是否加水。 此類離子組有：Al3＋與CO32－、HCO3－、S2－、HS－、 AlO2－，F(xiàn)e3＋與CO32－、HCO3－、AlO2－等。 【錦囊妙計(jì)，戰(zhàn)勝自我】 (1)NH4＋與CH3COO－、CO32－、HCO3－等組成的鹽雖然水解相互促進(jìn)，但不能徹底水解，所以使用“”，不標(biāo)“↑”、“↓”，如CH3COONH4水解： CH3COO－＋NH4＋＋H2OCH3COOH＋NH3H2O。,(2)Fe3＋和S2－相遇不發(fā)生水解反應(yīng)而是發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2Fe3＋＋S2－===2Fe2＋＋S↓，Cu2＋和S2－相遇不發(fā)生水解反應(yīng)，而是發(fā)生沉淀反應(yīng)：Cu2＋＋S2－===CuS↓。 易錯(cuò)起源7、 鹽類水解的應(yīng)用 例7． 下列說(shuō)法正確的是(　　) A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同 B．配制FeCl3溶液時(shí)，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度 C．用加熱的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋ D．泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁 【解析】 選項(xiàng) 內(nèi)容指向聯(lián)系分析 結(jié)論 A 加熱促進(jìn)水解，由于AlCl3水解所得鹽酸易揮發(fā)，最終產(chǎn)物為Al2O3，Al2 (SO4) 3水解所得硫酸難揮發(fā)，最終產(chǎn)物仍為Al2 (SO4) 3 錯(cuò)誤 B 所配制的FeCl3溶液中混有雜質(zhì)SO42- 錯(cuò)誤 C 加熱可促進(jìn)Fe3+水解完全而產(chǎn)生沉淀，從而除去Fe3+ 正確 D 泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸氫鈉和硫酸鋁，Al3+與HCO3-水解相互促進(jìn)，比使用Na2CO3反應(yīng)速率快 錯(cuò)誤 【答案】　C 【名師點(diǎn)睛】 1．判斷某些鹽溶液的酸堿性，氯化銨顯酸性，醋酸鈉顯堿性。 2．配制某些鹽溶液時(shí)需考慮抑制鹽類水解。如配制含 Al3＋、Fe3＋、Cu2＋、Sn4＋等的鹽溶液時(shí)，為防止其陽(yáng)離子水解，須先將鹽加入相應(yīng)的酸中，再加蒸餾水稀釋到所需濃度。 3．蒸干灼燒某些鹽溶液確定其固體產(chǎn)物。如蒸干灼燒 AlCl3、Al(NO3)3溶液后，最終所得固體為Al2O3，并非為AlCl3、Al(NO3)3。同理蒸干灼燒FeCl3溶液時(shí)，所得固體應(yīng)為Fe2O3。 4．判斷溶液中某些離子間能否共存。如Al3＋、 Fe3＋與CO32－，Al3＋與HCO3－、S2－，NH4＋與AlO2－、 HS－，Al3＋與AlO2－等因發(fā)生雙水解而離子間不能共存。 5．實(shí)驗(yàn)室某些鹽類試劑貯存。如Na2CO3溶液水解呈堿性，貯存時(shí)不能用玻璃塞。 6．判斷某些鹽溶液中離子濃度大小的比較。 7．解釋某些生活、生產(chǎn)中的應(yīng)用時(shí)需考慮鹽類的水解。例如 (1)炸油條時(shí)向面中加入適量明礬和小蘇打是利用了HCO3－與Al3＋的雙水解能產(chǎn)生大量的CO2。 (2)泡沫滅火器中的反應(yīng)。 (3)如草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用。 【錦囊妙計(jì)，戰(zhàn)勝自我】 蒸干鹽溶液時(shí)的固體產(chǎn)物 (1)不揮發(fā)性酸的鹽[如Al2(SO4)3]溶液蒸干便得到原溶質(zhì)。 (2)揮發(fā)性酸的高價(jià)鹽[如AlCl3、Al(NO3)3、FeCl3等]溶液蒸干得不到原溶質(zhì)，得到相應(yīng)金屬氧化物。 (3)還原性鹽(如Na2SO3)溶液蒸干得到Na2SO4。 (4)水解生成強(qiáng)堿的鹽溶液，蒸干后一般得到原溶質(zhì)，如Na2CO3。 易錯(cuò)起源8、 溶液中微粒濃度大小的比較 例8．40 ℃，在氨水體系中不斷通入CO2，各種離子的變化趨勢(shì)如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．在pH＝9.0時(shí)，c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO－)>c(CO) B．不同pH的溶液中存在關(guān)系：c(NH)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋ c(NH2COO－)＋c(OH－) C．隨著CO2的通入，不斷增大 D．在溶液pH不斷降低的過(guò)程中，有含NH2COO－的中間產(chǎn)物生成 答案　C 【變式探究】常溫下，用0.1000 molL－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 molL－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如下圖。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．點(diǎn)①所示溶液中： c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．點(diǎn)②所示溶液中： c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．點(diǎn)③所示溶液中： c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定過(guò)程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 【解析】A項(xiàng)，點(diǎn)①反應(yīng)后溶液是CH3COONa與CH3COOH物質(zhì)的量之比為1∶1的混合物，CH3COOH電離程度大于CH3COO－的水解程度，故c(Na＋)>c(CH3COOH)；由電荷守恒可知：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(H＋)。B項(xiàng)，點(diǎn)②時(shí)，pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒知：c(Na＋)＋c (H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＝c(CH3COO－)。C項(xiàng)，點(diǎn)③時(shí)，恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa，因CH3COO－水解，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。D項(xiàng)，當(dāng)CH3COOH較多，生成CH3COONa少量時(shí)，可能出現(xiàn)此離子濃度關(guān)系。 【答案】D 【名師點(diǎn)睛】 1．守恒關(guān)系 (1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中陰、陽(yáng)離子所帶的正、負(fù)電荷數(shù)相等，即溶液不顯電性。如磷酸溶液中： c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO4－)＋2c(HPO42－)＋3c(PO43－)。 (2)物料守恒：就是電解質(zhì)溶液中某一組分的原始濃度(起始濃度)應(yīng)該等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。如0.1 molL－1的NaHS溶液：c(Na＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)。 (3)質(zhì)子守恒：水電離的特征是c(H＋)＝c(OH－)，據(jù)此可以得出下列關(guān)系如在K2CO3溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)。 2．微粒濃度大小的比較 (1)多元弱酸溶液，根據(jù)多步電離分析，如在H3PO4的溶液中，c(H＋)>c(H2PO4－)>c(HPO42－)>c(PO43－)。 (2)多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3的溶液中：c(Na＋)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)。 (3)不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對(duì)其影響的因素。如在相同的物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中a、NH4Cl　b、CH3COONH4　c、NH4HSO4。c(NH4＋)由大到小的順序是c>a>b。 (4)混合溶液中各離子濃度的比較，要進(jìn)行綜合分析，如電解因素、水解因素等。如相同濃度的NH4Cl溶液和氨水等體積混合后，由于氨水的電離程度大于NH4＋的水解程度，所以溶液中離子濃度順序?yàn)椋篶(NH4＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 【錦囊妙計(jì)，戰(zhàn)勝自我】 離子濃度大小比較，要抓住一個(gè)原理、兩類平衡、三種守恒進(jìn)行分析，即化學(xué)平衡移動(dòng)原理，電離平衡和水解平衡，電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒。若是“===”考慮三種守恒，若是“>”或“<”考慮弱電解質(zhì)的電離或鹽的水解。 易錯(cuò)起源9、 溶度積的應(yīng)用及計(jì)算 例9．溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程 B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快 C．60 ℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于610－4 D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純 答案　A 【變式探究】 某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯(cuò)誤的是(　　) A．Ksp[Fe(OH)3]Ksp，溶液過(guò)飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡； Qc＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)； Qc1.62時(shí)，則Fe3＋會(huì)生成Fe(OH)3沉淀。所以要使Fe3＋生成Fe(OH)3沉淀，就必須使pH>1.62。 【錦囊妙計(jì)，戰(zhàn)勝自我】沉淀的轉(zhuǎn)化 沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。一般說(shuō)來(lái)，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。根據(jù)難溶物質(zhì)溶解度的大小，難溶物質(zhì)間可以進(jìn)行轉(zhuǎn)化，例如： 1．常溫下，濃度均為1.0 molL－1的NH3H2O和NH4Cl混合溶液10 mL，測(cè)得其pH為9.3。下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．加入適量的NaCl，可使c(NH)＝c(Cl－) B．滴加幾滴濃氨水，c(NH)減小 C．滴加幾滴濃鹽酸，的值減小 D．1.0 molL－1的NH4Cl溶液中c(NH)比該混合溶液中的大 2．有0.1 molL－1的三種溶液：①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．溶液①中，c(CH3COO－)＝c(H＋) B．溶液①②等體積混合，混合液中c(CH3COO－)等于溶液③中的c(CH3COO－) C．溶液①②等體積混合，混合液中c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋) D．溶液①③等體積混合，混合液中c(Na＋)>c(CH3COO－)> c(H＋)>c(OH－) 3．部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表所示： 弱酸 HCOOH HCN H2CO3 電離平 衡常數(shù)(25 ℃) K＝1.7710－4 K＝4.910－10 K1＝4.310－7 K2＝5.610－11 下列選項(xiàng)正確的是(　　) A．2CN－＋H2O＋CO2===2HCN＋CO B．中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者 C．物質(zhì)的量濃度相等的HCOONa和KCN溶液中，c(Na＋)－c(HCOO－)c(NH4CN)>c(HCOONH4) 解析：選C。根據(jù)表中數(shù)據(jù)可以判斷電離程度：HCOOH>H2CO3>HCN>HCO。A項(xiàng)，應(yīng)生成HCO；B項(xiàng)，HCN消耗的NaOH多；C項(xiàng)，c(Na＋)－c(HCOO－)＝c(OH－)－c(H＋)，c(K＋)－c(CN－)＝c(OH－)－c(H＋)，后者堿性強(qiáng)，所以c(OH－)－c(H＋)的值大；D項(xiàng)，都相互促進(jìn)水解，其中促進(jìn)程度CN－>HCO>HCOO－，促進(jìn)程度越大，此鹽濃度越大，所以c(NH4CN)>c(NH4HCO3)>c(HCOONH4)。 4．常溫下，若HA溶液和NaOH溶液混合后pH＝7，下列說(shuō)法不合理的是(　　) A．反應(yīng)后HA溶液可能有剩余 B．生成物NaA的水溶液的pH可能小于7 C．HA溶液和NaOH溶液的體積可能不相等 D．HA溶液的c(H＋)和NaOH溶液的c(OH－)可能不相等 解析：選B。A.若HA是弱酸，則二者反應(yīng)生成NaA為堿性，所以HA過(guò)量時(shí)，溶液才可能呈中性，正確；B.若二者等體積混合，溶液呈中性，則HA一定是強(qiáng)酸，所以NaA的溶液的pH不可能小于7，至少等于7，錯(cuò)誤；C.若HA為弱酸，則HA的體積大于氫氧化鈉溶液的體積，且二者的濃度的大小未知，所以HA溶液和NaOH溶液的體積可能不相等，正確；D.HA溶液的c(H＋)和NaOH溶液的c(OH－)可能不相等，混合后只要?dú)潆x子濃度與氫氧根離子濃度相等即可，正確，答案選B。 5．常溫下，向10 mL b molL－1的CH3COOH溶液中滴加等體積的0.01 molL－1的NaOH溶液，充分反應(yīng)后溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)，下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．b>0.01 B．混合后溶液呈中性 C．CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝ molL－1 D．向CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液的過(guò)程中，水的電離程度逐漸減小 6．下列說(shuō)法正確的是(　　) A．水的離子積Kw只與溫度有關(guān)，但外加酸、堿、鹽一定會(huì)影響水的電離程度 B．Ksp不僅與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，還與溶液中相關(guān)離子的濃度有關(guān) C．常溫下，在0.10 molL－1的NH3H2O溶液中加入少量NH4Cl晶體，能使溶液的pH減小，c(NH)/c(NH3H2O)的比值增大 D．室溫下，CH3COOH的Ka＝1.710－5 ，NH3H2O的Kb＝1.710－5，CH3COOH溶液中的c(H＋)與NH3H2O中的c(OH－)相等 解析：選C。A.水的離子積Kw只與溫度有關(guān)，但外加酸、堿、一定會(huì)影響水的電離程度，但是若外加的是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，則對(duì)水的電離無(wú)影響，錯(cuò)誤；B.Ksp與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與溶液中相關(guān)離子的濃度無(wú)關(guān)，錯(cuò)誤；C.常溫下，在0.10 molL－1的NH3H2O溶液中存在電離平衡：NH3H2ONH＋OH－；當(dāng)向其中加入少量NH4Cl晶體時(shí)，溶液中c(NH)增大，平衡逆向移動(dòng)，溶液的pH減小，c(NH)、c(NH3H2O)都增大，由于平衡移動(dòng)的趨勢(shì)是微弱的，所以c(NH)/c(NH3H2O)的比值增大，正確；D.室溫下，CH3COOH的Ka＝1.710－5，NH3H2O的Kb＝1.710－5，當(dāng)兩種電解質(zhì)的濃度相等時(shí)，CH3COOH溶液中的c(H＋)與NH3H2O中的c(OH－)相等，錯(cuò)誤。 7．下列圖示與對(duì)應(yīng)的敘述相符的是(　　) A．圖1表示同溫度下，pH＝1的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋時(shí)pH的變化曲線，其中曲線Ⅱ?yàn)辂}酸，且b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比a點(diǎn)強(qiáng) B．圖2中純水僅升高溫度，就可以從a點(diǎn)變到c點(diǎn) C．圖2中在b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下，將pH＝2的H2SO4與pH＝10的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯中性 D．用0.010 0 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定濃度均為0.100 0 mol/L Cl－、Br－及I－的混合溶液，由圖3曲線，可確定首先沉淀的是Cl－ 8．常溫下，現(xiàn)有0.1 mol/L的NH4HCO3溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．NH4HCO3溶液中存在下列守恒關(guān)系：c(NH)＋c(NH3H2O)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) B．往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉時(shí)NH和HCO濃度逐漸減小 C．通過(guò)分析可知常溫下Kb(NH3H2O)＞Ka1(H2CO3) D．當(dāng)溶液的pH＝