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水的電離及溶液酸堿性 〖復(fù)習(xí)目標(biāo)〗 （1）掌握水的電離過(guò)程以及離子積常數(shù)的定義。 （2）了解PH的定義，測(cè)定方法及簡(jiǎn)單計(jì)算。 〖教學(xué)重點(diǎn)〗水的電離、pH的計(jì)算 〖教學(xué)難點(diǎn)〗pH的計(jì)算 〖教學(xué)過(guò)程〗 考點(diǎn)一 水的電離及離子積常數(shù) 【知識(shí)精講】 1、水的電離平衡 （1）水是極弱的電解質(zhì)，能發(fā)生自電離： H2O+H2O H3O++ OH－ 簡(jiǎn)寫(xiě)為 H2O H++OH－ （正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)） （2）影響水的電離平衡的因素 ①酸和堿：酸或堿的加入都會(huì)電離出 H+或OH-，均使水的電離逆向移動(dòng)，從而抑制水的電離。 ②溫度：由于水的電離吸熱，若升高溫度，將促進(jìn)水的電離， H+]與OH-]同時(shí)同等程度的增加，pH變小，但 H+]與OH-]始終相等，故仍呈中性。 ③能水解的鹽：不管水解后溶液呈什么性，均促進(jìn)水的電離，使水的電離程度增大。 ④其它因素：如向水中加入活潑金屬，由于活潑金屬與水電離出來(lái)的 H+直接作用，使 H+]減少，因而促進(jìn)了水的電離平衡正向移動(dòng)。 2、水的離子積常數(shù) （1）定義：Kw= c(H+)c(OH－) 250C 時(shí) Kw =1.010-14 mol2L-2 。 【注意事項(xiàng)】 ①溶液中H2O電離產(chǎn)生的c(H+)=c(OH-) ②在溶液中，Kw中的c(OH-)、c(H+)指溶液中總的離子濃度。 酸溶液中c(H+)= c(H+)(酸)+c(H+)(水)≈c(H+)(酸)，c(H+)(水)=c(OH-)； 堿溶液中c(OH-)=c(OH-)(堿)+ c(OH-)(水) ≈c(OH-)(堿)，c(OH-)(水)=c(H+)； 鹽溶液顯中性時(shí)c(H+)=c(OH-)=c(H+)(水)=c(OH-)(水)，水解顯酸性時(shí)c(H+)=c(H+)(水)= c(OH-)(水)＞c(OH-)，水解顯堿性時(shí)c(OH-)=c(OH-)(水)=c(H+)(水)＞c(H+)。 （2）影響因素 ①在稀溶液中，Kw只受溫度影響，而與溶液的酸堿性和濃度大小無(wú)關(guān)。 ②在其它條件一定的情況下，溫度升高，KW增大，反之則減小。 如1000C 時(shí)Kw =1.010-12 mol2L-2 【方法精講】 1、溶液中的c(H+)和水電離出來(lái)的c(H+)不同 （1）常溫下水電離出的c(H+)=110-7 mol/L，若某溶液中水電離出的c(H+)<110-7 mol/L，則可判斷出該溶液中加入酸或堿抑制了水的電離；若某溶液中水電離出的c(H+)>110-7 mol/L，則可判斷出該溶液中加入可以水解的鹽或活潑金屬促進(jìn)了水的電離。 （2）常溫下溶液中的c(H+)>110-7 mol/L，說(shuō)明該溶液是酸溶液或水解顯酸性的鹽溶液；c(H+)<110-7 mol/L，說(shuō)明是堿溶液或水解顯堿性的鹽溶液。 2、水的離子積常數(shù)的應(yīng)用 水的離子積常數(shù)適用于純水和酸、堿、鹽的水溶液。水的離子積常數(shù)KW＝c（H＋）c（OH－），其實(shí)質(zhì)是水溶液中的H＋和OH－濃度的乘積，不一定是水電離出的H＋和OH－濃度的乘積，所以與其說(shuō)KW是水的離子積常數(shù)，不如說(shuō)是水溶液中的H＋和OH－的離子積常數(shù)。 【典例精講】 【例1】水的電離平衡曲線(xiàn)如右圖所示，下列說(shuō)法中，正確的 （ ） A．圖中A、B、D三點(diǎn)處KW間的關(guān)系： B>A>D B．100℃，向pH=2的稀硫酸中逐滴加入等體積pH=10的稀氨水，溶液中 c(NH4+)／c(NH3H2O)減小，充分反應(yīng)后，溶液到達(dá)B點(diǎn) C．溫度不變，在水中加入適量NH4Cl固體，可從A點(diǎn)變化到C點(diǎn) D．加熱濃縮A點(diǎn)所示溶液，可從A點(diǎn)變化到B點(diǎn) 【答案】D 【解析】A、溫度升高，水的電離平衡正向移動(dòng)，則水的離子積增大，溫度不變，水的離子積不變，所以圖中A、B、D三點(diǎn)處KW間的關(guān)系： B>A=D，錯(cuò)誤；B、100℃，KW=10-610-6=10-12，pH=10的稀氨水中氫氧根離子的濃度為0.01mol/L，因?yàn)榘彼写嬖谖措婋x的一水合氨，所以等體積混合時(shí)，氨水過(guò)量，溶液呈堿性，而B(niǎo)點(diǎn)表示溶液呈中性，錯(cuò)誤；C、溫度不變，則水的離子積不變，所以水中加入氯化銨后，促進(jìn)水的電離，但離子積不變，不會(huì)達(dá)到C點(diǎn)，錯(cuò)誤；D、A為中性，加熱會(huì)使水的電離平衡正向移動(dòng)，水的離子積增大，則可能由A點(diǎn)變化到B點(diǎn)，正確，答案選D。 【例2】室溫下，水的電離達(dá)到平衡：H2O H+ + OH-。下列敘述正確的是 （ ） A．將水加熱，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，Kw不變 B．向水中加入少量鹽酸，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c（H+）增大 C．向水中加入少量NaOH固體，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c（OH-）降低 D．向水中加入少量CH3COONa固體，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c（OH-）= c（H+） 【答案】B 【解析】影響水電離平衡的因素主要有：升溫促進(jìn)電離；加酸、堿抑制電離；加入能水解的鹽促進(jìn)電離；一定溫度下水的離子積為定值；A、將水加熱，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，促進(jìn)水的電離，KW增大，錯(cuò)誤；B、向水中加入少量鹽酸，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c（H+）增大，正確；C、向水中加入少量NaOH固體，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，但溶液中c（OH-）增大，錯(cuò)誤；D、向水中加入少量CH3COONa固體，醋酸根離子水解，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c（OH-）＞c（H+），錯(cuò)誤。 【考題精練】 1．25 ℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液：①NaCl　②NaOH ③H2SO4?、?NH4)2SO4，其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是 （ ） A．④>③>②>① B．②>③>①>④ C．④>①>②>③ D．③>②>①>④ 【答案】C 【解析】從四種物質(zhì)分析可知②NaOH、③H2SO4抑制水的電離，①NaCl不影響水的電離平衡，④(NH4)2SO4促進(jìn)水的電離(NH水解)，在②③中H2SO4為二元強(qiáng)酸、產(chǎn)生的c(H＋)大于NaOH產(chǎn)生的c(OH－)，抑制程度更大，故順序?yàn)?由大→小)④>①>②>③。 2．下列四種溶液中，室溫下由水電離生成的H＋濃度之比(①∶②∶③∶④)是 （ ） ①pH＝0的鹽酸　②0.1 molL－1的鹽酸 ③0.01 molL－1的NaOH溶液?、躳H＝11的NaOH溶液 A．1∶10∶100∶1 000 B．0∶1∶12∶11 C．14∶13∶12∶11 D．14∶13∶2∶3 【答案】A 【解析】①中c(H＋)＝1 molL－1，由水電離出的c(H＋)與溶液中c(OH－)相等，等于1.010－14 molL－1； ②中c(H＋)＝0.1 molL－1，由水電離出的c(H＋)＝1.010－13 molL－1； ③中c(OH－)＝1.010－2 molL－1，由水電離出的c(H＋)與溶液中c(H＋)相等，等于1.010－12 molL－1； ④中c(OH－)＝1.010－3 molL－1，同③所述由水電離出的c(H＋)＝1.010－11 molL－1。 即(1.010－14)∶(1.010－13)∶(1.010－12)∶(1.010－11)＝1∶10∶100∶1 000。 考點(diǎn)二 溶液的酸堿性和pH 【知識(shí)精講】 1、溶液的酸堿性 溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對(duì)大小。 c(H＋)>c(OH－)，溶液呈酸性 c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性 c(H＋)c(OH－)的溶液；酸堿指示劑都是在酸性溶液或堿性溶液中表現(xiàn)不同顏色的有機(jī)弱酸或弱堿。紫色石蕊試液呈紅色，說(shuō)明溶液中c(H＋)>c(OH－)；由于未指明溫度，不能依據(jù)c(H＋)＝10－6mol/L或pH<7來(lái)判斷溶液的酸堿性。 【例2】常溫下，關(guān)于1L PH=3的H2SO4溶液說(shuō)法正確的是 （ ） A．與等體積PH=11氨水混合后所得溶液PH小于7 B．與等濃度的CH3COONa溶液混合后所得溶液PH一定小于7 C．與PH=3的CH3COOH溶液混合后所得溶液PH小于3 D．與10L Ba(OH)2溶液恰好完成反應(yīng)，則Ba(OH)2溶液的PH等于10 【答案】D 【解析】A、氨水中氫氧根離子濃度與硫酸中氫離子濃度相等，等體積混合時(shí)，由于氨水中存在未電離的一水合氨，所以氨水過(guò)量，則溶液呈堿性，pH>7，錯(cuò)誤；B、醋酸鈉與硫酸的濃度相等，但醋酸鈉溶液的體積未知，所以混合后溶液有可能呈堿性或中性，錯(cuò)誤；C、醋酸與等pH的硫酸混合時(shí)，pH不變，錯(cuò)誤；D、硫酸中氫離子的物質(zhì)的量是10-3mol，設(shè)氫氧化鋇溶液的氫氧根離子濃度為x，則硫酸與氫氧化鋇恰好完全反應(yīng)時(shí)，氫離子與氫氧根離子的物質(zhì)的量相等，所以10-3mol=10Lx，則x=10-4mol/L，所以氫氧化鋇溶液的pH=10，正確，答案選D。 【考題精練】 1．下列敘述正確的是 （ ） A．在醋酸溶液的pH=a，將此溶液稀釋1倍后，溶液的pH=b，則a>b B．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好無(wú)色，則此時(shí)溶液的pH<7 C．1.010-3mol/L鹽酸的pH=3.0，1.010-8mol/L鹽酸的pH=8.0 D．若1mLpH=1的鹽酸與100mL溶液混合后，溶液的pH=7則溶液的pH=11 【答案】D 【解析】A若是稀醋酸溶液稀釋則C(H+)減小，pH增大，b＞a，故A錯(cuò)誤；B酚酞的變色范圍是pH= 8.0～10.0（無(wú)色→紅色），現(xiàn)在使紅色褪去，pH不一定小于7，可能在7~8之間，故B錯(cuò)誤；C常溫下酸的pH不可能大于7，只能無(wú)限的接近7；D正確，直接代入計(jì)算可得是正確，也可用更一般的式子：設(shè)強(qiáng)酸pH=a，體積為V1；強(qiáng)堿的pH=b，體積為V2，則有10-aV1=10-(14-b)V2→=10a+b-14，現(xiàn)在=10-2，又知a=1，所以b=11 2．在某溫度時(shí)，測(cè)得0.01 molL－1的NaOH溶液的pH＝11。 （1）該溫度下水的離子積常數(shù)Kw＝______________。 （2）在此溫度下，將pH＝a的NaOH溶液Va L與pH＝b的硫酸Vb L混合。 ①若所得混合液為中性，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝________________________。 ②若所得混合液為中性，且a＋b＝12，則Va∶Vb＝_______________________。 【答案】（1）10－13?。?）①1∶10?、?0∶1 【解析】（1）由題意知，溶液中c(H＋)＝10－11 molL－1，c(OH－)＝0.01 molL－1，故Kw＝c(H＋)c(OH－)＝10-13。 （2）①根據(jù)中和反應(yīng)：H＋＋OH－===H2O。 c(H＋)V酸＝c(OH－)V堿 10－2Vb＝10－13/10－12Va ＝＝1∶10。 ②根據(jù)中和反應(yīng)H＋＋OH－===H2O c(H＋)Vb＝c(OH－)Va 10－bVb＝10－13/10－aVa ＝＝1013－(a＋b)＝10，即Va∶Vb＝10∶1。