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第四章,1,第四章第一節(jié),固態(tài)相變總論,2,一、固態(tài)相變的特點,固體材料的組織、結(jié)構(gòu)在溫度、壓力、成分改變時所發(fā)生的轉(zhuǎn)變統(tǒng)稱為固態(tài)相變。,固態(tài)相變的定義：,大多數(shù)固態(tài)相變是通過形核和長大完成的，驅(qū)動力同樣是新相和母相的自由焓之差。阻力: 界面能和應(yīng)變能,1. 相界面,（1）共格界面 （2）半共格界面 （3）非共格界面,3,2. 界面能,界面能依共格界面、半共格界面和非共格界面的順序遞增。,3. 應(yīng)變能,共格應(yīng)變能 體積應(yīng)變能,4,5. 慣習(xí)面,,6. 晶體缺陷,新相極易在缺陷處非均勻形核,4. 取向關(guān)系,界面結(jié)構(gòu)為共格或半共格時，新相與母相之間必須存在一定的晶體學(xué)取向關(guān)系，反之不成立。,5,1. 按熱力學(xué)分類 一級相變和二級相變,二、固態(tài)相變的分類,一級相變 : 由α相轉(zhuǎn)變?yōu)棣孪鄷r，Gα=Gβ,μαi=μβi ，但自由焓的一階偏導(dǎo)數(shù)不相等，稱為一級相變。,6,因為,所以 Sα≠Sβ, Vα≠Vβ,一級相變有體積和熵的突變， △V≠0，△S≠0,7,,二級相變： 若相變時，Gα＝Gβ，μαi=μβi ，并且自由焓的一階偏導(dǎo)數(shù)也相等，但自由焓的二階偏導(dǎo)數(shù)不相等，稱為二級相變。,,8,,,9,由于,其中β為材料的壓縮系數(shù)，α為材料的熱膨脹系數(shù),二級相變時無體積效應(yīng)和熱效應(yīng)，材料的壓縮系數(shù)、熱膨脹系數(shù)及比定壓熱容均有突變。 磁性轉(zhuǎn)變、有序－無序轉(zhuǎn)變多為二級相變。,10,擴(kuò)散型相變 脫溶沉淀、調(diào)幅分解、共析轉(zhuǎn)變等,2. 按原子遷移情況分類 擴(kuò)散型相變, 非擴(kuò)散型相變,非擴(kuò)散型相變 原子（或離子）僅作有規(guī)則的遷移使點陣發(fā)生改組。 馬氏體轉(zhuǎn)變,固態(tài)相變不一定都屬于單純的擴(kuò)散型 或非擴(kuò)散型。 見表8－1,11,3. 按相變方式分類 有核相變和無核相變,無核相變 通過擴(kuò)散偏聚的方式進(jìn)行的相變，為無核相變。 調(diào)幅分解,12,三、固態(tài)相變的形核 1. 均勻形核,形成半徑為r的球形晶核時，系統(tǒng)自由焓的變化為: △G=(4π/3)r3△GV+4πr2γαβ + (4π/3) r3△GE =(4π/3)r3(△GV+△GE)+4πr2γαβ,13,△G在r＝r*時達(dá)到極大值，這里 r*＝－2γαβ/(△GV+△GE),△G與r的關(guān)系曲線,14,形成臨界晶核必須首先克服形核勢壘△G*， △G*稱為臨界晶核的形核功 △G*= γαβ、 △GE減小，均可降低△G*，有利于新相形核。,形核率與臨界晶核的形核功、相變溫度之間的函數(shù)關(guān)系： I＝ηNexp(－ △G*/kT),15,,二、非均勻形核 非均勻形核通常是固態(tài)相變的主要形核方式。,（1）晶界形核,16,,非均勻形核時，臨界晶核半徑r*與晶界的存在無關(guān)，但形核功△G*取決于θ，θ＝00時△G降為0，θ＝900時，△G*非＝△G*均。在界棱或界隅處形核還可以進(jìn)一步降低形核勢壘。 晶核最易在界隅形成，其次在界棱，最后是界面。,17,只有晶界兩側(cè)界面都不共格時，晶核才類似球形。通常新相在大角度晶界形核時，一側(cè)可能與母相具有一定的取向關(guān)系形成平直的共格或半共格界面，以降低界面能、減少形核功；另一側(cè)必為非共格界面，為減少相界面面積，故呈球冠狀。,（2）沿位錯形核,18,四、晶核的長大,“平民式”散漫無序位移 非協(xié)同型長大 “軍隊式”有序位移 協(xié)同型長大,1. 晶核長大的方式,2. 晶核長大類型,成分不變協(xié)同型長大 成分不變非協(xié)同型長大 成分改變協(xié)同型長大 成分改變非協(xié)同型長大 前兩類無需溶質(zhì)原子擴(kuò)散，長大速度僅與界面點陣重構(gòu)過程有關(guān)，故晶核長大速度很快。,19,對于冷卻過程中發(fā)生的相變，當(dāng)相變溫度較高時原子擴(kuò)散速率較快，但過冷度和相變驅(qū)動力較小，晶核長大速率的控制因素是相變驅(qū)動力；相變溫度較低時，過冷度和相變驅(qū)動力較大，原子的擴(kuò)散速率將成為晶核長大的控制因素。,3. 晶核長大控制因素,20,受界面過程控制的晶核長大 過冷度較小時，新相長大速率u與驅(qū)動力△G成正比；過冷度較大時，長大速率隨溫度下降而單調(diào)下降。,受擴(kuò)散控制的晶核長大 β相半徑r隨時間τ按拋物線規(guī)律長大。,21,五、固態(tài)相變動力學(xué),均勻形核的形核率及受點陣重構(gòu)控制的長大速率在恒溫轉(zhuǎn)變時均為常數(shù)，這類相變的動力學(xué)可用Johnson-Mehl方程描述: f(τ)=1-exp(-KIu3τ4/4),固態(tài)相變速率決定于新相的形成速率和長大速率。,1. 動力學(xué)方程 （給定溫度下的等溫轉(zhuǎn)變）,22,非均勻形核的形核率及受擴(kuò)散控制的長大速率隨時間而變化，此類相變的動力學(xué)用Avrami方程描述： f(τ)=1-exp(-Bτn),23,2. 等溫轉(zhuǎn)變動力學(xué)圖,24,通常取f=0.05的時間(τ0.05 )為轉(zhuǎn)變開始時間，取f=0.95的時間(τ0.95 )為轉(zhuǎn)變終止時間。以縱坐標(biāo)為溫度，橫坐標(biāo)為時間，作τ0.05－T及τ0.95 －T曲線便可得到等溫轉(zhuǎn)變動力學(xué)圖，也稱TTT圖。,由TTT圖，當(dāng)溫度較高時(如T1)，擴(kuò)散速度快，但相變驅(qū)動力小，轉(zhuǎn)變速度較慢；當(dāng)溫度較低時(如T3)，相變驅(qū)動力大，但擴(kuò)散速度慢，轉(zhuǎn)變速度也較??；而在中間溫度(如T2)時，相變驅(qū)動力和擴(kuò)散速度都較大，轉(zhuǎn)變速度最快。 C曲線的鼻子溫度,25,