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6 氧化還原滴定法,6 一 1 氧化還原反應平衡 6 一 2 氧化還原反應進行的程度 6 一 3 氧化還原反應的速率與影響因素 6一 4 氧化還原滴定曲線及終點的確定 6 一 5 氧化還原滴定法中的預處理 6 一 6 高錳酸鉀法 6 一 7 重鉻酸鉀法 6 一 8 碘量法 6 一 9 其他氧化還原滴定法 6 一 10 氧化還原滴定結果的計算,1,氧化還原滴定法,氧化還原滴定法----以氧化還原反應為基礎的摘定分析法 特點 基于電子轉移的反應，反應機理比較復雜 常伴隨有副反應，沒有確定的計量關系 許多反應速率較慢 常有誘導反應發(fā)生,2,氧化還原滴定法/氧化還原反應平衡,可逆氧化還原電對 能斯特方程中用氧化態(tài)和還原態(tài)的活度來計算電位 但通常知道的是濃度 條件電極電位 在特定條件下，當氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度均為1 mol/L時的實際電極電位。它在特定條件不變的情況下為一常數(shù)。,3,氧化還原滴定法/氧化還原反應平衡,對稱電對：氧化態(tài)與還原態(tài)的系數(shù)相同。 如： Fe3+ + e = Fe2+ MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 不對稱電對：氧化態(tài)與還原態(tài)系數(shù)不同。 如： I2 + 2e = 2 I- Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O,4,氧化還原滴定法/氧化還原反應平衡,示例體系 Fe3+ + e = Fe2+ HCl溶液 由于副反應甚多，引入副反應系數(shù),5,氧化還原滴定法/氧化還原反應平衡,代入,6,氧化還原滴定法/氧化還原反應平衡,,,7,氧化還原滴定法/氧化還原反應平衡,通式,8,氧化還原滴定法/外界條件對電極電位的影響,離子強度的影晌 離子強度較大時，活度系數(shù)遠小于 1 ，活度與濃度的差別較大，若用濃度代替活度，用能斯特方程式計算的結果與實際情況有差異 由于各種副反應對電位的影響遠比離子強度的影響大，同時，離子強度的影響又難以校正。因此，一般都忽略離子強度的影響。 副反應的影響 在氧化還原反應中，常利用沉淀反應和配位反應使電對的氧化態(tài)或還原態(tài)的濃度發(fā)生變化，從而改變電對的電極電位。,9,氧化還原滴定法/外界條件對電極電位的影響,10,氧化還原滴定法/外界條件對電極電位的影響,11,氧化還原滴定法/外界條件對電極電位的影響,12,氧化還原滴定法/外界條件對電極電位的影響,酸度的影響 若有 H+或 OH- 參加氧化還原半反應，則酸度變化直接影響電對的電極電位。,13,14,氧化還原滴定法/外界條件對電極電位的影響,15,氧化還原滴定法/外界條件對電極電位的影響,,16,