1058-107無(wú)醛涂料的制備與研究(只有說(shuō)明書)
1058-107無(wú)醛涂料的制備與研究(只有說(shuō)明書),涂料,制備,研究,鉆研,只有,說(shuō)明書,仿單
畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)題 目: 107 無(wú)醛涂料的制備與研究 學(xué) 院: 環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院專業(yè)名稱: 材料化學(xué)班級(jí)學(xué)號(hào): 06023317學(xué)生姓名: 向順成指導(dǎo)教師: 熊聯(lián)明教授二 O 一 O 年 六 月 畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)外文翻譯題目 20 世紀(jì)到 21 世紀(jì)水性涂料面臨的技術(shù)挑戰(zhàn)專 業(yè) 名 稱 材料化學(xué)班 級(jí) 學(xué) 號(hào) 06023317學(xué) 生 姓 名 向順成指 導(dǎo) 教 師 熊聯(lián)明教授填 表 日 期 2010 年 3 月 8 日1本設(shè)計(jì)已經(jīng)通過(guò)答辯,如果需要圖紙請(qǐng)聯(lián)系QQ 251133408 另專業(yè)團(tuán)隊(duì)代做畢業(yè)設(shè)計(jì),質(zhì)量速度有保證。1 前言1.1 107 無(wú)醛涂料簡(jiǎn)介107 涂料是上世紀(jì) 80 年代初期開發(fā)的,以聚乙烯醇縮甲醛為主要成膜物的涂料。仿瓷涂料、冷瓷涂料、803 涂料等均為此種涂料的商名。盡管上世紀(jì) 60 年代我國(guó)就有了乳膠漆的生產(chǎn)技術(shù),但由于 107 涂料以價(jià)格低廉適應(yīng)了當(dāng)時(shí)的社會(huì)發(fā)展水平和人民生活的要求,所以曾風(fēng)靡一時(shí),占據(jù)了我國(guó)建筑涂料的大部分市場(chǎng)。但是,在多年使用中,107 涂料暴露出一些致命的缺陷。其中最大的危害當(dāng)屬 107涂料中含有的有害物質(zhì)—甲醛。傳統(tǒng) 107 涂料的主要成膜物質(zhì)—107 膠的生產(chǎn),是在聚乙烯醇中加入甲醛,進(jìn)行醇醛縮合反應(yīng)而生成的膠狀體混合物,由于聚乙烯醇是分子量很大的高分子化合物,與甲醛反應(yīng)時(shí)反應(yīng)阻力很大,通常條件下很難與甲醛反應(yīng)完全 [1],這樣大量的致癌物質(zhì)甲醛就會(huì)殘留在 107 膠中,當(dāng) 107 膠用作 107 涂料的主要成膜物質(zhì)時(shí),107 膠中的未反應(yīng)甲醛就全留在 107 涂料中,危害人們的健康。目前市場(chǎng)上的 107涂料絕大部分都含有甲醛這一有毒、有害成分,加之傳統(tǒng) 107 涂料的耐寒性差、游離甲醛含量高,其應(yīng)用范圍受到很大限制 [2]。聚乙烯醇(PVA)在酸性條件下與甲醛反應(yīng)生成的聚乙烯醇縮甲醛膠,因具有粘接力強(qiáng)、黏度大、成本低廉等優(yōu)點(diǎn),也曾在建筑裝飾裝修中廣泛應(yīng)用。隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),國(guó)家對(duì)縮醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)量的限制越來(lái)越嚴(yán)格。近年來(lái)人們?yōu)榻档涂s醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)做了大量工作,并取得了一定進(jìn)展 [3-7],但這些改性方法只能降低膠粘劑中游離甲醛的含量,而不能完全消除。因此,研制新型無(wú)毒害的 107 涂料已是 107 涂料市場(chǎng)發(fā)展的必然趨勢(shì)。無(wú)醛 107 涂料即是在 107 膠的生產(chǎn)制備過(guò)程中選用某種交聯(lián)物質(zhì)來(lái)替代傳統(tǒng)的甲醛,使得 107 膠中完全不含有甲醛這一有毒物質(zhì),在生產(chǎn)源頭將甲醛這一有毒物質(zhì)去除,從而保證了制備的新型 107 涂料完全適應(yīng)市場(chǎng)的需要,亦符合國(guó)家的環(huán)保要求。以聚乙烯醇作為主要成膜物制得的建筑涂料具有水溶性好,成膜性能優(yōu)良,價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn),得到了廣泛使用 [6],但聚乙烯醇分子中含有大量的羥基,親水性大,單純以聚乙烯醇作為成膜物的建筑涂料,因耐水性差而受影響。如何提高聚乙烯醇類涂料2的耐水性是建筑涂料行業(yè)迫切需要解決的問(wèn)題。目前普遍采用化學(xué)改性的方法,使其耐水性得到改善,常用的有甲醛改性聚乙烯醇,但因游離甲醛的刺激氣味及毒性使其應(yīng)用范圍受到限制,用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性 [8],都存在一定問(wèn)題,改性工藝復(fù)雜,可操作性差,引入原材料品種多,成本高。因此,需要尋找新的無(wú)醛方式來(lái)對(duì) 107 涂料進(jìn)行改性。1.2 脲素改性聚乙烯醇反應(yīng)機(jī)理107 膠耐寒性差是由于聚乙烯醇在水中的氫鍵效應(yīng)所致。聚乙烯醇在水溶液中易發(fā)生締合反應(yīng),水被氫鍵截留在無(wú)定型區(qū)和結(jié)晶區(qū)。在無(wú)定型區(qū),它們是相對(duì)游離的;在結(jié)晶區(qū),則呈締合狀態(tài)。因此,提高 107 膠的耐寒性應(yīng)使結(jié)晶區(qū)的水締合狀態(tài)發(fā)生改變。解決的有效辦法是通過(guò)聚乙烯醇的高縮醛化,使 107 膠的結(jié)晶區(qū)改變制備的關(guān)鍵是原料配比、合成工藝和反應(yīng)終點(diǎn),提高膠的縮醛化度,使其具有較高的粘度和較好的耐寒性。在一定條件下加入適量的脲素,可以達(dá)到這一效果。反應(yīng)式如下:1.3 硼酸鈉改性聚乙烯醇反應(yīng)機(jī)理聚乙烯醇(PVA)是一種強(qiáng)親水性經(jīng)基聚合物,要想改善其耐水性,必須把 PVA 分子中的羥基掩蔽起來(lái),或者使羥基與其它分子結(jié)合生成難溶于水的物質(zhì)。本文加入硼酸鈉,水解后會(huì)生成硼酸,其作用是使 PVA 分子中的 —OH 基團(tuán)與硼酸分子進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),硼酸的 B—O 鍵斷裂,與聚乙烯醇形成—C —B—O—鍵,從而使聚乙烯醇分子3得以交聯(lián),提高了耐水性,其反應(yīng)式如下:1.4 異氰酸酯(TDI )改性聚乙烯醇反應(yīng)原理TDI 在水溶液中 ,同 PVA 的反應(yīng)比較復(fù)雜,其主要交聯(lián)反應(yīng)為 TDI 交聯(lián) PVA 分子鏈,生成甲苯二氨基甲酸聚乙烯醇酯。交聯(lián)反應(yīng)可繼續(xù)進(jìn)行,也可相互交錯(cuò)進(jìn)行,生成交聯(lián)度更大的高分子化合物。由于以水為溶劑,交聯(lián)劑 TDI 與水反應(yīng)生成甲苯二胺和脲,該反應(yīng)產(chǎn)物很容易被氧化成醌,而使粘合劑帶棕黃色 [9]。另外,TDI 自身也可二聚、三聚。利用動(dòng)力學(xué)原理,控制反應(yīng)溫度、原材料配比等來(lái)控制交聯(lián)度抑制副反應(yīng)、避免較深的顏色、保證交聯(lián)改性反應(yīng)的有效進(jìn)行。1.5 國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展國(guó)內(nèi)這幾年涂料市場(chǎng)的發(fā)展非常迅猛,但國(guó)家對(duì)其環(huán)保要求也是越來(lái)越高。據(jù)筆者了解,水性涂料國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起,不達(dá)標(biāo)的涂料產(chǎn)品不再允許生產(chǎn);自 2010年 7 月 1 日起,不達(dá)標(biāo)的產(chǎn)品不再允許在市場(chǎng)上銷售。從 2010 年 5 月份起,由環(huán)境保護(hù)部頒布的涂料環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求防水涂料》正式實(shí)施。水性涂料國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:不得人為向防水涂料中添加乙二醇醚及其酯類、鄰苯二甲酸酯、二元胺、烷基酚聚氧乙烯醚、支鏈?zhǔn)榛交撬徕c、烴類、酮類、鹵代烴類溶劑。同時(shí),水性涂料國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)揮發(fā)性有機(jī)化合物、放射性、甲醛、苯、苯類溶劑、固化劑中游離4甲苯二異氰酸酯等物質(zhì)也提出了限值要求。在國(guó)外,環(huán)境保護(hù)已成為一項(xiàng)重中之重的事業(yè)。隨著現(xiàn)代化工業(yè)的發(fā)展,環(huán)境污染越來(lái)越受到人類的重視,各國(guó)政府都相繼制定了有關(guān)法規(guī),美國(guó)從 66 項(xiàng)法規(guī)發(fā)展到現(xiàn)在的 1113 項(xiàng)法規(guī),對(duì)建筑涂料的有機(jī)揮發(fā)物(VOC)的限制作出了更為明確的規(guī)定。其有機(jī)揮發(fā)物含量從 100mg/l 限定到 50mg/l。日本和歐美國(guó)家也都在環(huán)保法規(guī)上對(duì)有機(jī)揮發(fā)物含量給出了限定標(biāo)準(zhǔn),世界環(huán)保的要求和呼聲,使涂料的開發(fā)研究朝著低污染環(huán)保型的方向深化。建筑涂料在生產(chǎn)、使用中的揮發(fā)物質(zhì)是主要的環(huán)境污染源之一,因此,減少有機(jī)揮發(fā)物的含量已經(jīng)成為國(guó)外建筑涂料發(fā)展的總趨勢(shì)。目前,國(guó)內(nèi)外大多都是著力降低 107 涂料中游離甲醛的含量,例如:張占柱等人在改性 107 膠的制備研究 [1]中通過(guò)高縮醛化等方法使得 107 涂料中游離甲醛的含量≤0.35% ; Pedram Fatehi 等人通過(guò)高分子電解滴定和膠質(zhì)滴定等方法 [10]來(lái)改性涂料中游離甲醛的含量; Huining Xiao 等人通過(guò)添加纖維來(lái)改性涂料 [11]。目前取代甲醛用別的物質(zhì)作交聯(lián)劑來(lái)制備 107 建筑涂料這樣的研究還是比較少的,用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性,都存在一定問(wèn)題,比如:改性工藝復(fù)雜,可操作性差,引人原材料品種多,成本高,等等。1.6 項(xiàng)目的研究?jī)?nèi)容、研究目標(biāo)以及擬解決的關(guān)鍵問(wèn)題研究?jī)?nèi)容:傳統(tǒng) 107 建筑涂料的成本低廉、容易制備,但它的粘結(jié)強(qiáng)度和耐水、耐潮性能較差,加之含有甲醛等有害物質(zhì),其應(yīng)用范圍越來(lái)越受到限制。選用無(wú)毒無(wú)害的交聯(lián)劑來(lái)替代甲醛完成聚合反應(yīng),同時(shí)使所得產(chǎn)品的基本性能不發(fā)生變化成為一個(gè)關(guān)鍵的問(wèn)題。本文采用三種不同種類的交聯(lián)劑進(jìn)行改性,完全不用甲醛等有毒有害物質(zhì)作為交聯(lián)劑、從產(chǎn)品源頭上保證所制得的產(chǎn)物符合國(guó)家的環(huán)保要求。另外,采用正交等實(shí)驗(yàn)方法確定每一種交聯(lián)劑的最佳實(shí)驗(yàn)條件,通過(guò)比較三種交聯(lián)劑在最佳實(shí)驗(yàn)條件下所制得 107 涂料的力學(xué)性能確定哪種交聯(lián)劑最為合適。研究目標(biāo):(1) 確定每一種交聯(lián)劑與聚乙烯醇(PVA)反應(yīng)的最佳實(shí)驗(yàn)條件;(2) 制備出水溶性、力學(xué)性能較高的 107 無(wú)醛涂料并測(cè)定其基本力學(xué)性能;(3) 通過(guò)比較確定最佳交聯(lián)物質(zhì)及反應(yīng)條件。擬解決的關(guān)鍵問(wèn)題:(1) 由于聚乙烯醇 (PVA)極容易聚合,因此確定交聯(lián)劑的含量成為一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題。5(2) 測(cè)試產(chǎn)品的各種性能。(3) 綜合分析各種產(chǎn)品。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑實(shí)驗(yàn)試劑詳見表2.1。表2.1 實(shí)驗(yàn)試劑藥品名稱 化學(xué)式 純度 生產(chǎn)廠家聚乙烯醇1799 (CH2CHOH)n CP 上海精細(xì)化工科技有限公司硼酸鈉 Na2B4O7·10H2O AR 江西科技精細(xì)化工廠脲素 CH4N2O AR 上海試一化學(xué)試劑有限公司甲苯-2,4-二異氰酸酯 C9H6N2O2 AR 上海試一化學(xué)試劑有限公司氫氧化鈉 NaOH AR 上海實(shí)驗(yàn)試劑有限公司丙酮 CH3COCH3 AR 汕頭市隴西化工有限公司磷酸三丁酯 CH2=CHCOOC4H9 CP 上?;瘜W(xué)試劑供應(yīng)五聯(lián)化工廠六偏磷酸鈉 (NaPO3)6 AR 上海試一化學(xué)試劑有限公司鈦白粉 TiO2 AR 汕頭市隴西化工有限公司立德粉 ZnS·BaSO4 AR 無(wú)錫市澤輝化工有限公司6滑石粉 Mg3[Si4O10](OH)2 AR 南昌市明瑞化工有限公司輕質(zhì)碳酸鈣 CaCO3 AR 上海市奉賢試劑廠2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器實(shí)驗(yàn)儀器詳見表2.2。表2.2 實(shí)驗(yàn)儀器儀器名稱 型號(hào) 生產(chǎn)廠家調(diào)溫恒溫電熱套 HDM–500 上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 101–1–BS 上海躍進(jìn)醫(yī)療器械廠數(shù)顯恒溫水浴鍋 HH–2 國(guó)華電器有限公司無(wú)極恒速攪拌器 D–2 鞏義市英谷予華儀器廠電子天平 PL–203 海特勒(上海)儀器有限公司旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì) NDJ–7 上海天平儀器廠秒表 4504 廣州麥斯卡發(fā)展有限公司初粘性測(cè)試儀 QT–G 上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司漆膜附著力試驗(yàn)儀 QFZ 天津永利達(dá)材料試驗(yàn)機(jī)有限公司72.2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容2.2.1 以脲素為交聯(lián)劑制備 107 涂料 [12]2.2.1.1 正交實(shí)驗(yàn)表的確定 [13]實(shí)驗(yàn)選擇粘度為主要參考指標(biāo),采用四個(gè)不同的反應(yīng)因素作為正交實(shí)驗(yàn)表的四個(gè)因素,分別為:A—反應(yīng)溫度(℃) ;B—反應(yīng)時(shí)間( min) ;C—交聯(lián)劑與聚乙烯醇(PVA)的摩爾比。每個(gè)因素?cái)M定 3 個(gè)水平(見表 2.3),選用 L4(23)正交表進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)(見表 2.4) 。表2.3 正交實(shí)驗(yàn)因素水平表因素水平A反應(yīng)溫度(℃)B反應(yīng)時(shí)間(min)C交聯(lián)劑與聚乙烯醇(PVA)的摩爾比1 75 20 1.2:12 85 30 1.5:1L4(23)正交實(shí)驗(yàn)因素表如表2.4所示表2.4L 4(23)正交實(shí)驗(yàn)因素表列號(hào)實(shí)驗(yàn)號(hào)A B C1 1 1 12 1 2 23 2 1 24 2 2 12.2.1.2 107膠的制備向裝有電動(dòng)攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的三口燒瓶中加入 92ml 的去離子水,攪拌下慢慢加入 8.0g 聚乙烯醇(PVA) 。逐步升溫至 A℃,攪拌溶解。溶解后加入濃鹽酸,8調(diào)至 PH 值為 C,繼續(xù)保溫 A℃,加入 Dg 交聯(lián)劑硼酸鈉,反應(yīng) Bmin,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約 60℃,慢慢滴加 30%的氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)液至 PH 值 7.0~7.5。撤去熱源,繼續(xù)攪拌片刻即可。2.2.1.3 107涂料的制備在一燒杯中取 2.2.1.2 中制得 107 膠 50g,分別加入 1.0g 六偏磷酸鈉、1.4g 鈦白粉、2.8g 立德粉、2.8g 滑石粉、15.0g 輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g 磷酸三丁酯,攪拌混勻,即得 107涂料。測(cè)所得涂料的粘度作為主要參考指標(biāo),確定最佳實(shí)驗(yàn)條件。2.2.1.4 107 涂料性能的研究在最佳實(shí)驗(yàn)條件下重復(fù) 2.2.1.2,2.2.1.3 步驟,測(cè)試涂料的附著力、初粘性、表干時(shí)間、成膜性、粘度、固含量等參數(shù)。2.2.2 以硼酸鈉為交聯(lián)劑制備 107 涂料 [14-15]2.2.2.1 107膠的制備在電加熱爐上,向裝有電動(dòng)攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的三口燒瓶中加入 92ml 的去離子水,攪拌下慢慢加入 8.0g 聚乙烯醇(PVA) 。逐步升溫至 95℃以上,攪拌溶解。溶解后將三口燒瓶移至恒溫水浴鍋中,加入適量 5%的 NaOH 溶液,調(diào)至 PH 值為 7 左右,反應(yīng)溫度控制在 70℃左右,分別加入 0.01g、0.02g、0.03g、0.04g、0.05gNa 3BO3 為交聯(lián)劑,反應(yīng) 60min,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約 50℃,撤去熱源,繼續(xù)攪拌片刻即可。五組實(shí)驗(yàn)編號(hào)分別為 0.01%號(hào)、0.02%號(hào)、0.03%號(hào)、0.04%號(hào)、0.05%號(hào)。2.2.2.2 107膠的性能測(cè)試分別測(cè)試 0.01%號(hào)、0.02%號(hào)、0.03%號(hào)、0.04%號(hào)、0.05%號(hào)涂料的附著力、初粘性、表干時(shí)間、成膜性、粘度、固含量等參數(shù),繪制曲線,確定最佳配比。2.2.2.3 107涂料的性能測(cè)試選取最佳配比實(shí)驗(yàn)條件下的107膠50g,分別加入1.0g六偏磷酸鈉、1.4g鈦白粉、2.8g立德粉、2.8g滑石粉、15.0g輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g磷酸三丁酯,攪拌混勻,即得107涂料,重復(fù)2.2.2.2實(shí)驗(yàn)操作步驟。2.2.3 以異氰酸酯為交聯(lián)劑制備 107 涂料 [15-19]2.2.3.1 107膠的制備在電加熱爐上,向裝有電動(dòng)攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的三口燒瓶中加入 92ml 的9去離子水,攪拌下慢慢加入 8.0g 聚乙烯醇(PVA) 。逐步升溫至 95℃以上,攪拌溶解。溶解后將三口燒瓶移至恒溫水浴鍋中,加入適量 5%的溶 NaOH 液,調(diào)至 PH 值為 7 左右,反應(yīng)溫度控制在 50℃左右,分別加入 0.03g、0.05g、0.1g、0.2g、0.3g 甲苯-2,4-二異氰酸酯交聯(lián)劑,反應(yīng) 90min,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約 30℃,撤去熱源,繼續(xù)攪拌片刻即可。五組實(shí)驗(yàn)編號(hào)分別為 0.03%號(hào)、0.05%號(hào)、0.1%號(hào)、0.2%號(hào)、0.3%號(hào)。 (注:0.1%號(hào)實(shí)驗(yàn)加入適量丙酮考察丙酮對(duì)反應(yīng)體系的影響。 )2.2.3.2 107膠的性能測(cè)試分別測(cè)試 0.03%號(hào)、0.05%號(hào)、0.1%號(hào)、0.2% 號(hào)、0.3%號(hào)涂料的附著力、初粘性、表干時(shí)間、成膜性、粘度、固含量等參數(shù),繪制曲線,確定最佳配比。2.2.3.3 107涂料的性能測(cè)試選取最佳配比實(shí)驗(yàn)條件下的107膠50g,分別加入1.0g六偏磷酸鈉、1.4g鈦白粉、2.8g立德粉、2.8g滑石粉、15.0g輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g磷酸三丁酯,攪拌混勻,即得107涂料,重復(fù)2.2.3.2實(shí)驗(yàn)操作步驟。3 結(jié)果與討論3.1 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與結(jié)果處理3.1.1 脲素體系表 3.1:正交實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表列號(hào)實(shí)驗(yàn)號(hào)A(℃) B( min) C:配料比粘度(mpa.s)1 75 20 1.2 18×102 75 30 1.5 32×103 85 20 1.5 27×104 85 30 1.2 57×10表 3.2:實(shí)驗(yàn)條件數(shù)據(jù)分析表試驗(yàn)號(hào)因素 A B CⅠ 50 45 75Ⅱ 84 89 5910Ⅰ/2 25 22.5 37.5Ⅱ/2 41 44.5 29.5極差 R 16 22 8優(yōu)化條件 A2 B2 C1最佳實(shí)驗(yàn)方案:B 2>A2>C1在最佳實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)得的實(shí)驗(yàn)參數(shù)如下表 3.3(注:初粘性采用 15 號(hào)鋼球、30°夾角):表 3.4:各項(xiàng)性能測(cè)試表附著力 初粘性 表干時(shí)間 成膜性 粘度六級(jí) 2′40″ 47min 一般 63mpa.s固含量測(cè)試如下表 3.5:固含量測(cè)試表面皿質(zhì)量 M 皿 膠體質(zhì)量 M1 灼燒后質(zhì)量 M2 固含量8.590g 2.585g 8.989g 84.6%3.1.2 硼酸鈉體系以硼酸鈉為交聯(lián)劑制備的 107 膠的各項(xiàng)性能如下表 3.6表 3.6 以硼酸鈉為交聯(lián)劑的各項(xiàng)性能測(cè)試性能實(shí)驗(yàn)號(hào)0.01% 0.02% 0.03% 0.04% 0.05%附著力 二級(jí) 二級(jí) 二級(jí) 三級(jí) 三級(jí)初粘性 9′34″ 20′9″ 27′8″ 42′17″ 32′46″11表干時(shí)間 2h20min 2h30min 2h30min 3h 3h30min成膜性 一般 較好 較好 最好 較好粘度 12×100mpa.s 26×100mpa.s 33×100mpa.s 59×100mpa.s 36×100mpa.s表面皿質(zhì)量 M 皿 9.017g 9.561g 8.614g 8.968g 8.581g膠體質(zhì)量M1 2.382g 3.349g 2.269g 4.181g 4.804g灼燒后質(zhì)量 M2 9.232g 9.885g 8.822g 9.317g 8.990g固含量性能測(cè)試固含量 91.0% 90.3% 90.8% 91.7% 91.5%圖 3.7 初粘性曲線12圖 3.8 表干時(shí)間曲線圖 3.9 粘度曲線圖 3.10 固含量曲線133.1.3 異氰酸酯體系以甲苯-2,4-二異氰酸酯為交聯(lián)劑制備的 107 膠的各項(xiàng)性能如下表 3.11表 3.11 以甲苯-2,4-二異氰酸酯為交聯(lián)劑的各項(xiàng)性能測(cè)試性能實(shí)驗(yàn)號(hào)0.03% 0.05% 0.1% 0.2% 0.3%附著力 三級(jí) 二級(jí) 一級(jí) 一級(jí) 二級(jí)初粘性 5′21″ 11′37″ 34′23″ 25′28″ 13′33″表干時(shí)間 2h50min 3h 3h20min 4h 6h14成膜性 一般 較好 最好 較好 較好粘度 5×100mpa.s 16.5×100mpa.s 38×100mpa.s 20×100mpa.s 9×100mpa.s表面皿質(zhì)量 M 皿 9.691g 8.742g 8.160g 8.472g 8.091g膠體質(zhì)量M1 2.131g 2.655g 2.301g 1.901g 2.795g灼燒后質(zhì)量 M2 8.886g 9.026g 8.263g 8.696g 8.298g固含量性能測(cè)試固含量 90.8% 89.3% 95.5% 88.2% 92.5%圖 3.12 初粘性曲線15圖 3.13 表干時(shí)間曲線圖 3.14 粘度曲線16圖 3.15 固含量曲線173.2 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的討論3.2.1 脲素體系由表 3.1~3.5 可知:以脲素作為交聯(lián)劑所制得的 107 膠的粘度都不是特別的大,在最佳實(shí)驗(yàn)條件下所得 107 涂料的粘度也只有 63mpa.s,再者,所得涂料的附著力、初粘性、表干時(shí)間、成膜性、固含量等實(shí)驗(yàn)參數(shù)都不甚理想,究其原因,我想是因?yàn)殡逅胤肿咏Y(jié)構(gòu)式上的羰基活性不高,無(wú)法充分與聚乙烯醇進(jìn)行進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)所致,所以可以得出,脲素不適合作為 107 涂料的反應(yīng)交聯(lián)劑。3.2.1 硼酸鈉體系由圖表 3.6~3.10 可以知道:以硼酸鈉作為交聯(lián)劑所制得的 107 膠在粘度、附著力、初粘性、表干時(shí)間、成膜性、固含量等實(shí)驗(yàn)參數(shù)上都是很理想的,這是因?yàn)榧尤塍w系中的硼酸鈉水解后會(huì)生成硼酸,其作用是使 PVA 分子中的—OH 基團(tuán)與硼酸分子進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),硼酸的 B—O 鍵斷裂,與聚乙烯醇形成— C—B—O—鍵,從而使聚乙烯醇分子得以交聯(lián),再者,高活性的 Na+也可以加速交聯(lián)反應(yīng),所以制得的 107 膠的性能都較為優(yōu)異。圖 3.8 中表干時(shí)間是隨著交聯(lián)劑含量的上升而逐步增加的,而圖 3.7、3.9、3.10 都顯示,所得 107 膠的粘度、初粘性和固含量都在 0.04%時(shí)達(dá)到最大值,如再增加交聯(lián)劑的的含量則會(huì)有所遞減、由于 Na+含量過(guò)高,實(shí)驗(yàn)中也會(huì)出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象。所以,0.04%號(hào)實(shí)驗(yàn)所制得的 107 膠是最理想的。3.2.3 異氰酸酯體系由圖表 3.11~3.15 可以知道:以甲苯-2,4-二異氰酸酯作為交聯(lián)劑所制得的 107 膠在粘度、附著力、初粘性、表干時(shí)間、成膜性、固含量等實(shí)驗(yàn)參數(shù)上也都比較理想的。但是,除了加入丙酮的 0.1%號(hào)實(shí)驗(yàn),其它實(shí)驗(yàn)所得 107 膠都是略微帶棕黃色甚至是紅色。由于以水為溶劑,交聯(lián)劑 TDI 與水反應(yīng)生成甲苯二胺和脲,該反應(yīng)產(chǎn)物很容易被氧化成醌,而使粘合劑帶棕黃色 [9]。而圖 3.12、3.14 、3.15 都顯示,所得 107 膠的粘度、初粘性和固含量都在 0.1%時(shí)達(dá)到最大值,而成膜性、附著力等定性實(shí)驗(yàn)也都證明,加入丙酮的 0.1%號(hào)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品的性能最好,這些都是因?yàn)槿舨患尤氡?,異氰酸酯與水會(huì)發(fā)生反應(yīng),而且反應(yīng)溫度越高,由于拉平效應(yīng),異氰酸酯與水反應(yīng)的速率會(huì)逐漸接近與主要成膜物質(zhì)聚乙烯醇的反應(yīng)速率,但是加入丙酮之后,由于異氰酸酯與丙酮能夠互溶而且丙酮也極易溶于水中,所以它與水反應(yīng)的趨勢(shì)會(huì)大大降低。因此可以得出結(jié)18論,丙酮有助于異氰酸酯發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),0.10%號(hào)實(shí)驗(yàn)所制得的 107 膠最理想。4 結(jié)論(1)脲素分子式上的羰基活性不高,不適合做 107 涂料的交聯(lián)劑。(2)硼酸鈉分子式中的B —O結(jié)構(gòu)和高活性的Na +有助于加速制備107膠的交聯(lián)反應(yīng),反應(yīng)體系中硼酸鈉的百分含量為0.04%時(shí)所制得的107膠的性能最優(yōu),但當(dāng)體系中硼酸鈉的百分含量大于0.05%時(shí)會(huì)出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象。(3)異氰酸酯(和丙酮聯(lián)用)非常適合做制備107膠的交聯(lián)劑,丙酮的加入可減緩交聯(lián)反應(yīng)中拉平效應(yīng)的趨勢(shì),所得產(chǎn)品的粘度、附著力、初粘性、表干時(shí)間、成膜性、固含量都非常合適,異氰酸酯的百分含量在0.1%時(shí)制得的107涂料性能最好。(4)同樣作為交聯(lián)劑,與異氰酸酯相比,使用硼酸鈉作交聯(lián)劑所得產(chǎn)物在粘度、初粘性等實(shí)驗(yàn)參數(shù)上優(yōu)于異氰酸酯,但它在固含量、成膜性、附著力等方面卻不如異氰酸酯所得產(chǎn)物,特別是在成膜性上,加入丙酮的0.1%號(hào)實(shí)驗(yàn)的成膜性是所有實(shí)驗(yàn)中做好的,因此,異氰酸酯最適合替代甲醛,作為107無(wú)醛涂料的反應(yīng)交聯(lián)劑、且百分含量在0.1% 左右。參考文獻(xiàn)[1] 莊義.為什么要淘汰 107 涂料[J] . 中國(guó)涂料.1999,4:44 -46.[2] 張占柱,趙雅琴,靳明君 等.改性 107 膠的制備研究 [J].河北化工學(xué)院報(bào),1994,18(20):61-63.[3] 梁柏林,周民杰.環(huán)保型 DAS-PVA 建筑膠粘劑的制備[J]. 新型建筑材料.2007,57(2):57-59.[4] 曾麗娟,藍(lán)仁華.改性聚乙烯醇內(nèi)墻涂料的研制[J] .化學(xué)建材 ,2005,21(2):14-16.[5] 劉義,王洪艷,萬(wàn)建華 等.環(huán)保型水性涂料的研制[J] .化學(xué)世界 ,2004,4:189-192.[6] 柯麗軍,黃仕鋒.聚乙烯醇縮甲醛的研制[J] .貴州化工, 2005,30(5):17-24.[7] 姚興芳,郭英,賈堤,等.環(huán)保型聚乙烯醇膠黏劑的研制 [J].山東建材,2005(6) :41-44.[8] 牛永生,牛曉玉,劉德崢 等.改性聚乙烯醇建筑涂料的研制 [J].化學(xué)工程師,2000,(8):26-27.[9] 方禹聲,朱呂民 等編.聚氨酯泡沫塑料[N].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1984:12~25.[10] Pedram Fatehi,Huining Xiao.Adsorption characteristics of cationic-modified poly (vinyl alcohol) on cellulose fibers–A qualitative analysis[J].Colloids and Surfaces A,2008,327(3):127-133.[11] Pedram Fatehi,Huining Xiao.Effect of cationic PVA characteristics on fiber and paper properties at saturation level of polymer adsorption[J].Carbohydrate Polymers,2010,79(2):423-428.[12] 張健,王克明.低甲醛含量脲醛樹脂粘合劑的合成方法研究[N].研究報(bào)告及專論,2007,28(1):41-43.[13] 謝文勝.正交試驗(yàn)研制改性聚乙烯醇縮醛膠[J] .天津化工, 1995,4:4-5.19[14] 夏赤丹,余漢年,張春玲 .三苯基甲烷三異氰酸酯和硼砂交聯(lián)聚乙烯醇水性粘合劑[J] .化學(xué)研究與應(yīng)用,2003,15(5):731-735.[15] 夏赤丹 ,張春玲 ,吳望喜 等.甲苯二異氰酸酯和硼砂交聯(lián)聚乙烯醇環(huán)保乳膠的研究[J] .新型建筑材料,2003,4:12-14.[16] 李堅(jiān),戴文杰.水分散性異氰酸酯交聯(lián)劑的合成與性能初探 [J].江蘇石油化工院學(xué)報(bào),2002,14(4):22-24.[17] 鐘安永 ,陳德本 ,肖德泉 等.封閉型異氰酸酯交聯(lián)劑的制備及其固化行為的研究[J] .高分子材料科學(xué)與工程,2000,16(3):32-35.[18] 夏赤丹 ,張春玲 ,余漢年 等.甲苯二異氰酸酯和泡花堿交聯(lián)聚乙烯醇類建筑膠水的研究[J] .化學(xué)建材,2003,2:36-39.[19] 夏赤丹,余漢年,張雄杰 .甲苯二異氰酸酯和硼砂交聯(lián)改性聚乙烯醇膠水的研究[J] .膠體與聚合物,1999,17(3):12-14 ..致 謝值此論文完成之際,謹(jǐn)向我的導(dǎo)師熊聯(lián)明老師對(duì)我的諄諄教誨和熱情鼓勵(lì)表示衷心的感謝。導(dǎo)師對(duì)我學(xué)習(xí)上的激勵(lì)和生活上的關(guān)懷,令我感激不盡。導(dǎo)師的淵博知識(shí)和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)作風(fēng)將使我終身受益。在我學(xué)士論文工作期間,得到了南昌航空大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院老師、同學(xué)的大力支持和幫助。在此,我向他們致以誠(chéng)摯的謝意。借此機(jī)會(huì)向我的家人特別是我的父母表示衷心的感謝,正是他們四年以來(lái)的默默支持才使我更加順利地完成學(xué)業(yè)。最后,感謝在百忙之中抽出時(shí)間來(lái)審閱本論文的專家教授!向順成2010 年 6 月 9 日2020 世紀(jì)到 21 世紀(jì)水性涂料面臨的技術(shù)挑戰(zhàn)Robert R.Matheson Jr.摘要涂料技術(shù)是在人類掌握的最古老的技術(shù)之一。 相對(duì)來(lái)說(shuō),水性涂料包括有機(jī)物涂料例如:血液,雞蛋和 2000 年以前就已經(jīng)開始使用的從植物中萃取出來(lái)的萃取物質(zhì)。而且,隨著水性涂料原材料和制備、應(yīng)用技術(shù)的逐漸提高,水性涂料開始被連續(xù)地大范圍地使用。但是,縱觀所有年代和歷史文明,從水性涂料作為保護(hù)手段和裝飾手段這一根本目的來(lái)看,它依然存在某種缺陷。本文試圖通過(guò)分析水性涂料的研究和發(fā)展方向的關(guān)鍵問(wèn)題所在,從現(xiàn)代科技角度對(duì)水性涂料在新世紀(jì)的發(fā)展趨勢(shì)做一個(gè)預(yù)測(cè),從而可以作為 21 世紀(jì)研究水性涂料的開始。前言人類裝飾各種不同物質(zhì)表層的歷史已有數(shù)千年了。完成此項(xiàng)任務(wù)最為行之有效的方式就是在被保護(hù)或者被裝飾物質(zhì)的表層涂上一層耐久性、黏附力等特性都達(dá)到應(yīng)用要求的新型材料。這種新型的材料就是水性涂料??梢韵胂?,水性涂料早期的研究歷史是一部非常規(guī)但又是專門研究的歷史書籍。人們經(jīng)常用各種不同的物質(zhì)混合來(lái)做實(shí)驗(yàn),用當(dāng)時(shí)手頭上有限的、可從自然界獲取的材料意外地達(dá)到了他們的目的。人類祖先流下來(lái)的珍貴遺產(chǎn)依然影響著當(dāng)今涂料世界,盡管現(xiàn)在的大都分水性涂料都大量采用人工合成物質(zhì)作為原料,但還是有一些水性涂料使用天然物質(zhì)合成,被稀薄地涂抹在物體表層。現(xiàn)如今,水性涂料要求能夠簡(jiǎn)單讓大眾使用;涂抹之后能夠在短時(shí)間內(nèi)固化;要求涂料在生產(chǎn)、使用過(guò)程當(dāng)中對(duì)環(huán)境的綜合影響最小;能夠較好抵抗環(huán)境的腐蝕作用;并且可以提供良好的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。以上是筆者總結(jié)的影響當(dāng)今水性涂料生產(chǎn)和發(fā)展的五個(gè)重要因素。水性涂料命名原則在水性涂料漫長(zhǎng)、分散和經(jīng)驗(yàn)主義的歷史演變和發(fā)展過(guò)程中留下了一些晦澀難懂而又容易混淆的詞匯 [1]。弄清楚經(jīng)常使用的三種既相互區(qū)別有可互換的用語(yǔ)會(huì)非常有幫助。亮漆(來(lái)自阿拉伯語(yǔ) lakk)是一種在物質(zhì)成膜時(shí)沒有共價(jià)鍵干預(yù)的涂抹在表層的水性涂料(通常由溶劑的蒸發(fā)物制得) 。相反,油漆(來(lái)自于中世紀(jì)拉丁語(yǔ)系)是一類本質(zhì)上要求成膜物質(zhì)在應(yīng)用過(guò)程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的水性涂料。而搪瓷漆(來(lái)自于德語(yǔ))是油漆家族中的一個(gè)部分,它的生產(chǎn)過(guò)程中用到了固化(烘干)這一步驟。在以前,這些區(qū)分是明顯而具有針對(duì)性的,但是,現(xiàn)在水性涂料的發(fā)展使得這些區(qū)別越來(lái)越小。不過(guò),面對(duì)水性涂料日新月異的發(fā)展,這些區(qū)別還是能夠突出其特殊性的。使水性涂料對(duì)環(huán)境的影響降到最低的方法被公認(rèn)為一項(xiàng)重大技術(shù)難題的是如何減少或者排除現(xiàn)代涂料當(dāng)中有機(jī)揮發(fā)物質(zhì)(VOCS) [2]。在今天人口數(shù)量龐大、工業(yè)化程度極高的城市中,有機(jī)揮發(fā)物引起了許多環(huán)境問(wèn)題。說(shuō)得更清楚一點(diǎn),這個(gè)問(wèn)題是水性涂料引起的最為嚴(yán)重的問(wèn)題。水性涂料中相互不起化學(xué)反應(yīng)的組分完全依靠某一人工助劑(組分中的溶劑)使它們能夠發(fā)揮作用,而且使用完之后必須去除那些幫助涂料起保護(hù)和裝飾作用的組分。較低的溶解度會(huì)使得有機(jī)揮發(fā)物質(zhì)在水性涂料的使用過(guò)程中揮發(fā)出來(lái),這是由于使用過(guò)程中產(chǎn)生的熱量所致。當(dāng)加熱的涂料冷卻后,它可以達(dá)到人們裝飾、保護(hù)的目的,但是涂料的使用也存在一定的局限性,因?yàn)楫?dāng)溫度過(guò)高時(shí)它有可能再次變得柔軟或者扭曲。更進(jìn)一步說(shuō),由于大多數(shù)涂層是無(wú)定形態(tài)或半晶質(zhì)態(tài),它的抗壓和抗沖擊能力開始引起人們的關(guān)注,人們擔(dān)心在低溫狀態(tài)下它的這兩種能力能否達(dá)到要求 [3]。水性涂料中可以被人們接受的有機(jī)揮發(fā)物質(zhì)是那些不對(duì)環(huán)境造成危害的物質(zhì)(例如二氧化碳和水) 。由于高壓的要求,液態(tài)或超臨界態(tài)二氧化碳在工業(yè)應(yīng)用中受到限制。水是更容易廣泛使用于水性涂料的溶劑,但它也不是萬(wàn)能的,用水作為溶劑的問(wèn)題在于:涂料在相對(duì)濕度不同的環(huán)境中使用,必須不斷地改變它的干燥時(shí)間,而這種改變也是不可避免的。因?yàn)橄鄬?duì)濕度幾乎每個(gè)小時(shí)都改變,所以這是個(gè)復(fù)雜的問(wèn)題。事實(shí)上,現(xiàn)今所有的水性涂料都含有機(jī)揮發(fā)物質(zhì),與傳統(tǒng)的、使用常規(guī)有機(jī)溶劑的水性涂料相比,新型水性涂料中有機(jī)揮發(fā)物的含量已大大降低,但還是或多或少存在?,F(xiàn)代水性涂料的發(fā)展趨勢(shì)是:既能夠最大程度地保護(hù)環(huán)境,又可以保留涂料中傳統(tǒng)特性、綜合性控制、低成本生產(chǎn)這些性質(zhì)。有機(jī)揮發(fā)物不僅是水性涂料影響環(huán)境的一個(gè)因素,更是阻礙其發(fā)展的因素。因?yàn)樵诿绹?guó),有關(guān)所謂空氣污染物(HAPs)的章程是非常重要的 [4],章程明確規(guī)定哪些傳統(tǒng)芳香溶劑不可以使用,眾所周知,大量使用這些溶劑將會(huì)引起人類健康方面的疾病。同樣,在世界各地也都明令禁止這些溶劑的大規(guī)模使用。在重金屬使用方面也有著這樣一個(gè)廣泛的制約,但有相當(dāng)多的特殊金屬通過(guò)在表層涂抹水性涂料達(dá)到使用要求的例子 [5]。水性涂料還有一種應(yīng)用方法,即是通過(guò)電鍍的方式在負(fù)極給被保護(hù)物質(zhì)的表層鍍上一層保護(hù)層,例如:給金屬鍍層鍍上一層鉻;以各式各樣的涂層鍍金屬鉻或者鉛;在防止海洋堵塞的物體上鍍錫;甚至用水銀作為鍍層電鍍金屬以達(dá)到抗菌的目的。與其它材料加工的領(lǐng)域相同,電鍍技術(shù)也必須尋找可供選擇的成分,但是沒有破壞環(huán)境的后顧之憂。雖然取得一定的進(jìn)展,但是同類型的,特別是關(guān)于金屬防腐涂層的技術(shù)還未被真正找到。消除水性涂料對(duì)環(huán)境的影響對(duì)環(huán)境的負(fù)面影響和較低的力學(xué)強(qiáng)度是所有水性涂料的缺陷,也是制約它發(fā)展的關(guān)鍵因素。自然界的腐蝕是多年來(lái)難以解決的問(wèn)題,它嚴(yán)重阻礙了水性涂料的發(fā)展。水性涂料可作為水下涂層的一部分,抵抗含水有機(jī)體的侵蝕,例如蠕蟲;作為外部涂層抵抗某些動(dòng)物排出糞便的侵蝕,例如鳥、昆蟲;最為內(nèi)部涂層抵抗某些細(xì)菌的侵蝕,例如霉菌。這些技術(shù)上的難題都是相同的,即在不對(duì)環(huán)境造成負(fù)面影響的基礎(chǔ)上使用無(wú)毒的水性涂料抵抗這些侵蝕。專門為此項(xiàng)任務(wù)研制特殊水性涂料的工作也就應(yīng)運(yùn)而生。經(jīng)驗(yàn)告訴我們,這條道路通常是昂貴而又不完美的,但偶爾會(huì)卓有成效。但是,客觀地說(shuō),完全不使用有毒、或者重金屬物質(zhì)而又達(dá)到人們的要求,這樣的例子似乎還沒有出現(xiàn)。現(xiàn)在有一個(gè)新的思路,在被涂抹物質(zhì)表面產(chǎn)生包含生物化學(xué)反應(yīng)和簡(jiǎn)單風(fēng)化反應(yīng)的輕型化學(xué)反應(yīng)來(lái)阻止侵蝕 [6]。舉個(gè)例子來(lái)說(shuō),水性涂層的水解可以切斷生物腐蝕。如果人們?cè)O(shè)計(jì)的水性涂料水解后能生成防腐、防塞甚至是可達(dá)到我們?nèi)我饽康牡漠a(chǎn)物,那么這將成為一種有效的手段。最大化控制通過(guò)水性涂料的分子對(duì)于水性涂料來(lái)說(shuō),防腐是一項(xiàng)重要的任務(wù),水性涂料的傳統(tǒng)任務(wù)就是保護(hù)被涂物體免受環(huán)境的影響,這種保護(hù)實(shí)質(zhì)上是一種化學(xué)和力學(xué)性質(zhì)的保護(hù)。油漆就是專門為此目的而開發(fā)出來(lái)的,在被保護(hù)物質(zhì)表層涂上一層油漆形成一層保護(hù)層是一種行之有效的手段,避免物體在使用過(guò)程中受到侵蝕。為了控制外界環(huán)境的侵蝕,現(xiàn)代水性涂料的生產(chǎn)技術(shù)中出現(xiàn)了一個(gè)特殊領(lǐng)域,在涂料的各種生產(chǎn)工藝中都不可避免地用到了這些特殊技術(shù)。在物體表層的某一區(qū)域內(nèi)涂抹的是一層水性涂層,用于防止侵蝕,而用于防止輻射和控制熱量的涂層則被涂抹在物體內(nèi)部電子元件的密封處。涂抹在鐘、表等潔凈物體表面的涂層厚度是一個(gè)值得關(guān)注的問(wèn)題,這些物體外界細(xì)微的溫差可能導(dǎo)致水性涂層厚度的改變。另外一個(gè)極端的環(huán)境則是在鐵路機(jī)車的棚子中,濕氣,溫度,氣流,表面腐蝕等眾多問(wèn)題都可能導(dǎo)致水性涂層的性質(zhì)發(fā)生巨大變化。在選取水性涂料的各種組分時(shí)額外小心是面對(duì)這種挑戰(zhàn)的一個(gè)思路,這樣做可以避免許多副反應(yīng)的產(chǎn)生。不管什么情況,一旦副反應(yīng)發(fā)生,就會(huì)帶來(lái)一定的危害,產(chǎn)生不必要的麻煩。這將導(dǎo)致聚合過(guò)程無(wú)法受到控制(事實(shí)已經(jīng)證明,某些聚合物例如聚丙烯酸酯的聚合過(guò)程無(wú)法控制 [7])。不參與反應(yīng)的基體材料要嚴(yán)格排除在外,另外要優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件,避免原料的浪費(fèi)。由于極其苛刻的性能要求,汽車涂料走到了水性涂料應(yīng)用領(lǐng)域的前沿,在強(qiáng)大經(jīng)濟(jì)作用的刺激下,人們生產(chǎn)了大量的汽車。現(xiàn)在已經(jīng)有一些文獻(xiàn)開始介紹關(guān)于監(jiān)測(cè)和控制汽車涂料性能的新型綜合性分析技術(shù) [8]。用作裝飾的水性涂料特別需要添加顏料、云母和某種金屬微粒。有效分散這些微粒的手段是在水性涂料的生產(chǎn)過(guò)程中大量使用分散劑來(lái)分散它們,并且要防止在以后的使用過(guò)程中出現(xiàn)復(fù)聚。為了使水性涂層分子具有較小的流動(dòng)性,需要對(duì)其進(jìn)行精密的控制,否則,一旦使用,外界壓力會(huì)導(dǎo)致微粒復(fù)聚、涂層黏附力下降等一系列問(wèn)題。由于顏料是水性裝飾涂料中最為昂貴的成分,因此合理使用、節(jié)約成本也是非常重要的。另外,由于原料的集中溶解和使用過(guò)程中外界環(huán)境的壓力,涂層中微粒的分散成為一個(gè)突出的問(wèn)題。但是,日新月異的化學(xué)技術(shù)使得分散劑有了很大的發(fā)展,從而在控制涂層分子這一方面出現(xiàn)了一個(gè)較大的飛躍。而且,制造嵌段式共聚物(專為微粒在某一物體表面或者某一溶解環(huán)境的親和力設(shè)計(jì))的技術(shù)已經(jīng)被開發(fā)并用于商業(yè)。這樣的專利技術(shù)有很多而且越來(lái)越多,但是C. Hosotte-Filbert [9]的專利是一個(gè)典型。功能水性涂料在第四屆世界涂料學(xué)術(shù)會(huì)議上,水性涂料被描述成具有修復(fù)作用的油漆涂料或者是在使用過(guò)程中能夠起化學(xué)反應(yīng)的亮漆涂料。為了抵抗自然界長(zhǎng)期的氧化作用,我們?cè)O(shè)計(jì)了許多類型的功能涂料。在通常人眼中,這種長(zhǎng)期的氧化作用被視為麻煩。然而,學(xué)會(huì)適應(yīng)并利用它也是有好處的,搪瓷功能涂料中硅氧鍵的形成、互換就是依靠這種長(zhǎng)期的氧化作用 [10]。當(dāng)然,此種行為會(huì)導(dǎo)致涂層外部在光和氧氣的環(huán)境中受到一定損傷。此外,對(duì)壓力和破裂起抵抗作用的特種功能涂料還在研制當(dāng)中 [11]。如今,傳統(tǒng)功能涂料的生產(chǎn)控制和運(yùn)輸控制都成為一個(gè)難題,值得注意的是許多成功的涂料(通常用于減緩或者防止腐蝕)都是用于各種材料的運(yùn)輸和滲透。大氣中的氧氣滲透進(jìn)入食物、二氧化碳滲透進(jìn)入碳酸飲料、藥物滲透進(jìn)入身體,電荷滲透進(jìn)入設(shè)備,這些熱滲透都在一個(gè)等溫環(huán)境中或易受腐蝕的環(huán)境中進(jìn)行的,而此種環(huán)境中水和離子材料的滲透是水性涂料在生產(chǎn)運(yùn)輸過(guò)程中最需要考慮的因素。因此人們也長(zhǎng)期致力于防止或者是減緩?fù)苛显陂L(zhǎng)期使用過(guò)程中化學(xué)和力學(xué)性質(zhì)的降低。水性涂料大規(guī)模工業(yè)化所面臨的挑戰(zhàn)阻礙水性涂料發(fā)展的關(guān)鍵因素在于其高昂的成本和固化手段的局限性。毫無(wú)疑問(wèn),這些問(wèn)題包括大量資本和能源的消耗,資金周轉(zhuǎn),庫(kù)存積壓等等。生產(chǎn)過(guò)程中熱量對(duì)敏感基體的損傷也是其中的一個(gè)制約因素。直接的解決方法就是降低固化溫度、減少固化時(shí)間,還可以從已經(jīng)引起人們注意的化學(xué)反應(yīng)和催化劑這兩個(gè)方面著手,來(lái)解決問(wèn)題?;蛘?,除開簡(jiǎn)單的固化反應(yīng),如果能找到一種修復(fù)反應(yīng)使得基體重新被激活,在不損失涂層表面的基礎(chǔ)上將問(wèn)題解決,這樣是最好的。目前,已經(jīng)有一些文獻(xiàn)開始介紹用于放射性治療(與紫外光、電子束甚至是可見光配合使用)的水性涂料,這方面的研究將擴(kuò)大水性涂料的使用領(lǐng)域 [12]。粉末涂料和水性涂料都可以作為創(chuàng)新和研究的對(duì)象。而水性涂料所面臨的主要挑戰(zhàn)在于如何均一修復(fù)半透明涂層(要求被修復(fù)涂層不受各種輻射的影響)和復(fù)雜形狀的涂層??梢栽诤芏嗟胤交蛘呖梢詮膶?shí)驗(yàn)室中找到新開發(fā)出來(lái)的水性涂料的事例,這些事例都對(duì)應(yīng)著新世紀(jì)影響水性涂料發(fā)展的五要素中的一個(gè)或者幾個(gè)??赡軟]有全部五項(xiàng)都對(duì)應(yīng),但至少都有一項(xiàng)是對(duì)應(yīng)著的。人們需要一個(gè)評(píng)估系統(tǒng)來(lái)測(cè)試水性涂料中的成分(特別是有機(jī)揮發(fā)物質(zhì))對(duì)于環(huán)境的影響,而且這個(gè)系統(tǒng)還可以提高水性涂料中抵抗環(huán)境侵蝕(特別是抗沖擊性能) 、耐久性和耐腐蝕性等性能,這些性能的研究可能需要十年時(shí)間。這種需求已經(jīng)與現(xiàn)代水性涂料的發(fā)展體系結(jié)合在一起?,F(xiàn)代涂料的應(yīng)用有著四層要求:第一,水性涂料要求應(yīng)用于電鍍涂層上(這對(duì)于重金屬來(lái)說(shuō)已是非常簡(jiǎn)單的了) ;第二,水性涂料的粉末底料要求不含有機(jī)揮發(fā)物;第三,水性涂層的有機(jī)顏料要求含有極少的有機(jī)揮發(fā)物和空氣污染物;第四,水性涂料的表層要求含有不超過(guò)20%的有機(jī)揮發(fā)物,而且還要求有較好的抗沖擊性能、抗酸雨、化學(xué)攻擊和化學(xué)曝光的性能。當(dāng)然,所有的應(yīng)用都與現(xiàn)有基礎(chǔ)設(shè)施,包括自動(dòng)和手動(dòng)設(shè)備,有關(guān),但這樣的確可以降低成本和能耗,增強(qiáng)視覺效果。由于車內(nèi)環(huán)境對(duì)于水性涂料的要求是非常苛刻的,而且這樣的評(píng)估系統(tǒng)剛剛啟用,所以各方面還有待努力。從目前情況看,預(yù)計(jì)花十年時(shí)間研究出來(lái)一種各方面性能都達(dá)標(biāo)的新型水性涂料是有點(diǎn)困難的,關(guān)鍵性的制約在于如何提高水性涂料的抗沖擊性能。展望那五個(gè)關(guān)鍵因素已經(jīng)預(yù)示了水性涂料在新世界的發(fā)展趨勢(shì)。最主要的趨勢(shì)是在水性涂料的鏈長(zhǎng)和分子結(jié)構(gòu)上做改進(jìn),從水性涂料的修復(fù)性能這一角度來(lái)看,在不傷及環(huán)境或者說(shuō)對(duì)環(huán)境影響很小的前提下,著力提高水性涂料的均一修復(fù)性能是一種思路。第二種趨勢(shì)解決一些傳統(tǒng)水性涂料的問(wèn)題,消除它的某種限制。不管是通過(guò)緩慢的化學(xué)反應(yīng)來(lái)解決傳統(tǒng)水性涂料的問(wèn)題,還是采用放射手段來(lái)輔助水性涂料中各種組分的交聯(lián),人類的技術(shù)手段總是在無(wú)限拓展,永遠(yuǎn)沒有盡頭。有一個(gè)可以歸納以上兩種發(fā)展趨勢(shì)的措辭:為達(dá)到所要求的性能,你想去除水性涂料中哪些不規(guī)則結(jié)構(gòu),在涂料的哪種化學(xué)過(guò)程中采取必要的控制,是生產(chǎn)過(guò)程,使用過(guò)程,還是涂料的均一修復(fù)過(guò)程?這最本質(zhì)的觀察也許能幫你看清楚問(wèn)題所在,筆者有一種預(yù)感,水性涂料的技術(shù)瓶頸將存在很長(zhǎng)一段時(shí)間。涂料技術(shù)是一項(xiàng)萃取衍生物的技術(shù),這種技術(shù)使得從復(fù)雜原料中提取的物質(zhì)能夠在某一區(qū)域內(nèi)一起使用,然而這個(gè)過(guò)程也會(huì)伴隨有副產(chǎn)物的產(chǎn)生。涂料的生產(chǎn)制備也總是向人們提出這樣那樣的問(wèn)題,當(dāng)水性涂料的應(yīng)用程序變得再簡(jiǎn)單不過(guò)的時(shí)候,減少涂料對(duì)環(huán)境的污染、提高其耐腐蝕性、抗沖擊性和使用壽命就成為發(fā)展水性涂料的挑戰(zhàn)。這種挑戰(zhàn)要求使用最少的原料發(fā)揮涂料最大的作用、對(duì)環(huán)境產(chǎn)生最小的影響以及副產(chǎn)物的最大回收利用。由于要求使用最少的資源,因此需要極高的智慧來(lái)研究開發(fā)。與現(xiàn)代物質(zhì)注冊(cè)、資本投資和廢物管理等新興的職業(yè)一樣,水性涂料這一職業(yè)也需要持續(xù)地創(chuàng)新。今天,我們只是站在水性涂料的一個(gè)歷史階段來(lái)縱觀它的過(guò)去,展望它的未來(lái)。參考文獻(xiàn)[1] P. Nylen,E. Sunderland, Modern Surface Coatings(Interscience,New York, 1965), pp.1–10.[2] Superintendent of Documents, Clean Air Act Amendments of 1990, Title III (U.S. Government Printing Office, Washington, DC, 1990).[3] D.W.Van Krevelen, P. J. Hoftyzer, Properties of Polymers (Elsevier, Amsterdam, ed.2, 1976), pp. 275–294.[4] See www.epa.gov/ttn/atw/188polls.html.[5] V.P. Preuss,Paint Additives (Noyes Data, Park Ridge,NJ, 1970).[6] K.Uhrich, (see uhrich@rutchem.rutgers.edu).[7] O.Webster, U.S.Patent 4,417,034 (1983).[8] K.Adamsons et al.in Proceedings of the XXIII Athens Conference on Organic Coatings (1997), pp.151–160.[9] C. Hosotte-Filbert, U.S.Patent 5,681,877 (1997).[10] F.D.Osterholtz,F.R.Pohl,J.Adhesion Sci.Tech.6,127(1992).[11] K.Chung,New York Times,5 March 2002, p.23.[12] M.Nichols et al.Rad Tech Report,Nov-Dec 2001.
收藏