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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 歷屆高考真題備選題庫 第八章 水溶液中的離子平衡 新人教版 1．(xx·天津理綜)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－) B．含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－) C．CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO)＝2c(CO) D．含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)] 解析：選A　根據(jù)質(zhì)子守恒可知，A項(xiàng)正確；碘化銀的Ksp，小于氯化銀的，所以含有氯化銀和碘化銀固體的懸濁液中c(I－)小于c(Cl－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；CO2的水溶液中，c(HCO)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于c(CO)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；含等物質(zhì)的量的草酸氫鈉和草酸鈉溶液中，根據(jù)物料守恒，2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2．(xx·廣東理綜)常溫下，0.2 mol·L－1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．HA為強(qiáng)酸 B．該混合溶液pH＝7.0 C．該混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋) D．圖中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋ 解析：選C　若HA為強(qiáng)酸，按題意兩溶液混合后，所得溶液中c(A－)＝0.1 mol·L－1。由圖知A－濃度小于0.1 mol·L－1，表明A－發(fā)生水解。根據(jù)水解原理，溶液中主要微粒的濃度大小關(guān)系應(yīng)為c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，可以判斷X表示OH－，Y表示HA，Z表示H＋。則A、B、D項(xiàng)錯(cuò)誤，C項(xiàng)滿足物料守恒，正確。 3. (xx·江蘇單科)水是生命之源，xx年我國科學(xué)家首次拍攝到水分子團(tuán)簇的空間取向圖像，模型如右圖。下列關(guān)于水的說法正確的是(　　) A．水是弱電解質(zhì) B．可燃冰是可以燃燒的水 C．氫氧兩種元素只能組成水 D．0 ℃時(shí)冰的密度比液態(tài)水的密度大 解析：選A　水是弱電解質(zhì)，能發(fā)生微弱的電離，A項(xiàng)正確；可燃冰含有甲烷和水兩種物質(zhì)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；氫、氧兩種元素還能組成H2O2、H3O＋、OH－等粒子，C項(xiàng)錯(cuò)誤；0 ℃時(shí)冰的密度比液態(tài)水的密度小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．(xx山東理綜)已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O 的電離常數(shù)相等，現(xiàn)向10 mL濃度為0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中(　　) A．水的電離程度始終增大 B．先增大再減小 C．c(CH3COOH)與c(CH3COO－)之和始終保持不變 D．當(dāng)加入氨水的體積為10 mL時(shí)，c(NH)＝ c(CH3COO－) 解析：選D　由CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等可知當(dāng)二者恰好完全反應(yīng)時(shí)，溶液呈中性，結(jié)合電荷守恒知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，則c(CH3COO－)＝c(NH)，D項(xiàng)正確；開始滴加氨水時(shí)，水的電離程度增大，二者恰好完全反應(yīng)時(shí)，水的電離程度最大，再繼續(xù)滴加氨水時(shí)，水的電離程度減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性減弱，堿性增強(qiáng)，c(OH－)增大，由NH3·H2ONH＋OH－可知k＝，故減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)原子守恒知n(CH3COO－)與n(CH3COOH)之和不變，但滴加氨水過程中，溶液體積不斷增大，故c(CH3COO－)與c(CH3COOH)之和減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 5．(xx·福建理綜)室溫下，對(duì)于0.10 mol·L－1的氨水，下列判斷正確的是(　　) A．與AlCl3溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ B．加水稀釋后，溶液中c(NH)·c(OH－)變大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不顯中性 D．其溶液的pH＝13 解析：選C　本題考查氨水的相關(guān)知識(shí)，意在考查考生對(duì)溶液中平衡知識(shí)的掌握程度和運(yùn)用能力。氨水是弱堿，書寫離子方程式時(shí)不能拆寫，應(yīng)為：Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加水稀釋雖然能促進(jìn)氨水的電離，但c(NH)和c(OH－)都減小，即c(NH)·c(OH－)減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；用硝酸完全中和后，生成硝酸銨，硝酸銨為強(qiáng)酸弱堿鹽，其水解顯酸性，C項(xiàng)正確；因?yàn)榘彼疄槿鯄A，部分電離，所以0.1 mol·L－1的溶液中c(OH－)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于0.1 mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 6．(xx·浙江理綜)25℃時(shí)，用濃度為0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 mol·L－1的三種酸HX、HY、HZ，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序：HZ＜HY＜HX B．根據(jù)滴定曲線，可得Ka(HY)≈10－5 C．將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時(shí)：c(X－)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋) D．HY與HZ混合，達(dá)到平衡時(shí)：c(H＋)＝＋c(Z－)＋c(OH－) 解析：選B　本題考查了電離平衡、水解平衡等基本化學(xué)反應(yīng)原理，意在考查考生靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力。A項(xiàng)，在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的酸性：HX②>③ 解析：選D　A．pH＝5的H2S溶液中H＋的濃度為1×10－5 mol·L－1，但是HS－的濃度會(huì)小于H＋的濃度，H＋來自于H2S的第一步電離、HS－的電離和水的電離，故H＋的濃度大于HS－的濃度，錯(cuò)誤。B.弱堿不完全電離，弱堿稀釋10倍時(shí)，pH減小不到一個(gè)單位，a次氯酸的酸性，根據(jù)越弱越水解的原則，pH相同的三種鈉鹽，濃度的大小關(guān)系為醋酸鈉>碳酸氫鈉>次氯酸鈉，則鈉離子的濃度為①>②>③，故D正確。 2．(xx·四川理綜)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A．0.1 mol/L NaHCO3溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－) B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋) C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－) D．0.1 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH) 解析：選B　A．等濃度等體積的NaHCO3與NaOH混合時(shí)，兩者恰好反應(yīng)生成Na2CO3，在該溶液中CO能進(jìn)行兩級(jí)水解CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，故溶液中c(OH－)＞c(HCO)，該項(xiàng)錯(cuò)誤；B.CH3COONa與HCl混合時(shí)反應(yīng)后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液顯酸性，故溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，該項(xiàng)正確；C.在混合前兩溶液的pH之和為14，則氨水過量，所得溶液為少量NH4Cl和過量NH3·H2O的混合溶液，則c(Cl－)＜c(NH)、c(H＋)＜c(OH－)，故c(Cl－)＋c(H＋)＜c(NH)＋c(OH－)，該項(xiàng)錯(cuò)誤；D.CH3COOH與NaOH混合時(shí)恰好生成CH3COONa，溶液中電荷守恒式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，物料守恒式為c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，由這兩個(gè)式子可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，該項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．(xx·重慶理綜)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760－2011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 g·L－1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對(duì)其含量進(jìn)行測定。 (1)儀器A的名稱是________，水通入A的進(jìn)口為________。 (2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為__________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇圖2中的________；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；若用50 mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))________(①＝10 mL，②＝40 mL，③＜10 mL，④＞40 mL) (4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為：________g·L－1。 (5)該測定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施：________________________________________________________________________。 解析：(1)儀器A為起冷凝作用的冷凝管(或冷凝器)。為使整個(gè)冷凝管中充滿冷凝水，水應(yīng)該從下端(b口)進(jìn)入。(2)SO2被H2O2氧化為H2SO4，反應(yīng)方程式為SO2＋H2O2===H2SO4。(3)盛放NaOH溶液，應(yīng)用帶有橡皮管的堿式滴定管，可通過折彎橡膠管的方法(③)排出滴定管中的氣泡。滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，溶液呈弱堿性，應(yīng)該選用酚酞作指示劑。由于滴定管下端充滿溶液且沒有刻度，所以滴定管中NaOH溶液的體積大于50 mL－10 mL＝40 mL。(4)根據(jù)SO2～H2SO4～2NaOH，n(SO2)＝×0.090 0 mol·L－1×25.00×10－3L＝1.125 0×10－3mol，則m(SO2)＝1.125 0×10－3mol×64 g/mol＝7.2×10－2 g，故SO2的含量＝ ＝0.24 g·L－1。(5)測定結(jié)果偏高應(yīng)該從消耗NaOH溶液體積進(jìn)行分析，如B中加入的鹽酸具有揮發(fā)性，加熱時(shí)進(jìn)入裝置C中，導(dǎo)致溶液中H＋的量增多，消耗NaOH溶液體積增大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，要消除影響，可用難揮發(fā)性酸(如稀硫酸)代替鹽酸；也可從滴定管讀數(shù)方面進(jìn)行分析。 答案：(1)冷凝管或冷凝器　b (2)SO2＋H2O2===H2SO4 (3)③　酚酞　④ (4)0.24 (5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，扣除鹽酸揮發(fā)的影響 4．(xx·新課標(biāo)全國Ⅱ理綜)室溫時(shí)，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)　Ksp＝a。c(M2＋)＝b mol·L－1時(shí)，溶液的pH等于(　　) A.lg() B.lg() C．14＋lg() D．14＋lg() 解析：選C　本題考查溶度積常數(shù)及溶液pH的計(jì)算，意在考查考生對(duì)溶度積常數(shù)的理解能力。根據(jù)M(OH)2的Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)，則溶液中c(OH－)＝＝，則pH＝－lg c(H＋)＝－lg(10－14÷)＝－(－14－lg)＝14＋lg。 5．(xx·山東理綜)某溫度下，向一定體積0.1 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])與pH的變化關(guān)系如圖所示，則(　　) A．M點(diǎn)所示溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)于Q點(diǎn) B．N點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋) C．M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同 D．Q點(diǎn)消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積 解析：選C　本題考查酸堿中和滴定，意在考查考生運(yùn)用電解質(zhì)溶液知識(shí)分析、解決化學(xué)問題的能力。M點(diǎn)NaOH不足，溶液中溶質(zhì)為CH3COONa和CH3COOH，Q點(diǎn)溶液顯中性，溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH，M點(diǎn)的導(dǎo)電能力弱于Q點(diǎn)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；N點(diǎn)NaOH溶液過量，溶液顯堿性，c(CH3COO－)小于c(Na＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；M點(diǎn)pOH＝b，N點(diǎn)pH＝b，酸、堿對(duì)水的電離的抑制程度相同，則水的電離程度相同，C項(xiàng)正確；Q點(diǎn)，溶液顯中性，醋酸過量，消耗的NaOH溶液的體積小于醋酸溶液的體積，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 6．(xx·廣東理綜)對(duì)于常溫下pH為2的鹽酸，敘述正確的是(　　) A．c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) B．與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液顯酸性 C．由H2O電離出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1 D．與等體積0.01 mol·L－1乙酸鈉溶液混合后所得溶液中：c(Cl－)＝c(CH3COO－) 解析：鹽酸中只有H＋、Cl－、OH－，根據(jù)電荷守恒，A選項(xiàng)正確。pH＝12的氨水物質(zhì)的量濃度遠(yuǎn)大于pH＝2的鹽酸，兩者等體積混合后氨水過量，溶液呈堿性。由于鹽酸電離產(chǎn)生的c(H＋)＝1.0×10－2mol·L－1，則c(OH－)＝1.0×10－12mol·L－1，即水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝1.0×10－12mol·L－1。D選項(xiàng)，CH3COONa與鹽酸濃度相等，等體積混合后H＋與CH3COO－結(jié)合生成CH3COOH，CH3COOH發(fā)生微弱電離，故c(Cl－)＞c(CH3COO－)。 答案：AC 7．(xx·浙江理綜)下列說法正確的是(　　) A．常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的pH＝4 B．為確定某酸H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH。若pH>7，則H2A是弱酸；若pH<7，則H2A是強(qiáng)酸 C．用0.xx mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HCl與CH3COOH的混合溶液(混合液中兩種酸的濃度均為0.1 mol/L)，至中性時(shí)，溶液中的酸未被完全中和 D．相同溫度下，將足量氯化銀固體分別放入相同體積的①蒸餾水、②0.1 mol/L鹽酸、③0.1 mol/L氯化鎂溶液、④0.1 mol/L硝酸銀溶液中，Ag＋濃度：①>④＝②>③ 解析：醋酸為弱酸，稀釋時(shí)會(huì)促進(jìn)電離，稀釋10倍后溶液的pH小于4而大于3，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHA的水溶液呈堿性，說明HA－在溶液中水解，即H2A是弱酸，但若NaHA的水溶液呈酸性，可能是HA－的電離程度比HA－的水解程度大，而不能說明H2A能完全電離，也就不能說明H2A為強(qiáng)酸，B項(xiàng)錯(cuò)誤；強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液正好完全中和時(shí)，所得溶液的pH＝7，而強(qiáng)堿與弱酸正好完全中和時(shí)，溶液的pH>7，若所得溶液的pH＝7說明堿不足，C項(xiàng)正確；Ag＋濃度最大的是④，其次是①，最小是③，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案：C 8．(xx·福建理綜)下列說法正確的是(　　) A．0.5 mol O3與11.2 L O2所含的分子數(shù)一定相等 B．25 °C與60 °C時(shí)，水的pH相等 C．中和等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等 D．2SO2(g)＋O2(g)===2SO3(g)和4SO2(g)＋2O2(g)===4SO3(g)的ΔH相等 解析：選項(xiàng)A，沒有標(biāo)明狀態(tài)，錯(cuò)誤；選項(xiàng)B，升溫促進(jìn)水的電離，60°C時(shí)水的pH變小，B錯(cuò)誤；選項(xiàng)C，根據(jù)反應(yīng)的比例關(guān)系，C正確；選項(xiàng)D，反應(yīng)熱與化學(xué)計(jì)量數(shù)成正比，D錯(cuò)誤。 答案：C 9．(2011·安徽理綜)室溫下，將1.000 mol·L－1鹽酸滴入20.00 mL1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示．下列有關(guān)說法正確的是(　　) A．a(chǎn)點(diǎn)由水電離出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1 B．b點(diǎn)：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－) C．c點(diǎn)：c(Cl－)＝c(NH) D．d點(diǎn)后，溶液溫度略下降的主要原因是NH3·H2O電離吸熱 解析：本題考查電解質(zhì)溶液中的離子濃度關(guān)系，意在考查學(xué)生對(duì)化學(xué)圖象的分析能力及對(duì)酸堿中和滴定和混合溶液中離子濃度關(guān)系的掌握情況．a(chǎn)點(diǎn)即是1.000 mol·L－1的氨水，NH3·H2O是弱電解質(zhì)，未完全電離，c(OH－)<1 mol·L－1，水電離出的c(H＋)>1.0×10－14 mol·L－1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；b點(diǎn)處，加入鹽酸的體積未知，不能進(jìn)行比較，B項(xiàng)錯(cuò)誤；c點(diǎn)溶液顯中性，即c(OH－)＝c(H＋)，結(jié)合電荷守恒關(guān)系：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(NH)，有c(Cl－)＝c(NH)，C項(xiàng)正確；d點(diǎn)后，溶液溫度下降是由于加入的冷溶液與原溶液發(fā)生熱傳遞，D項(xiàng)錯(cuò)誤． 答案：C 10．(xx·福建理綜)下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的正確判斷是(　　) A．在pH＝12的溶液中，K＋、Cl－、HCO、Na＋可以常量共存 B．在pH＝0的溶液中，Na＋、NO、SO、K＋可以常量共存 C．由0.1 mol·L－1一元堿BOH溶液的pH＝10，可推知BOH溶液中存在BOH===B＋＋OH－ D．由0.1 mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液中存在A－＋H2OHA＋OH－ 解析：本題考查電解質(zhì)溶液，意在考查考生對(duì)該部分知識(shí)的理解和應(yīng)用能力．pH＝12的溶液為強(qiáng)堿性溶液，HCO不能在堿性溶液中常量共存(HCO＋OH－===CO＋H2O)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；pH＝0的溶液為強(qiáng)酸性溶液，SO在酸性溶液中與H＋反應(yīng)，且其與NO不能在酸性溶液中常量共存(發(fā)生反應(yīng)：3SO＋2H＋＋2NO===3SO＋2NO↑＋H2O)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；0.1 mol·L－1一元堿BOH溶液的pH＝10，則c(OH－)＝10－4 mol·L－1，說明BOH沒有全部電離，溶液中存在電離平衡：BOHB＋＋OH－，C項(xiàng)錯(cuò)誤；0.1 mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，則c(H＋)＝10－3 mol·L－1，說明HA為弱酸，則NaA為強(qiáng)堿弱酸鹽，其溶液中存在水解平衡：A－＋H2OHA＋OH－，D項(xiàng)正確． 答案：D 11．(xx·天津理綜)下列液體均處于25℃，有關(guān)敘述正確的是(　　) A．某物質(zhì)的溶液pH＜7，則該物質(zhì)一定是酸或強(qiáng)酸弱堿鹽 B．pH＝4.5的番茄汁中c(H＋)是pH＝6.5的牛奶中c(H＋)的100倍 C．AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同 D．pH＝5.6的CH3COOH與CH3COONa混合溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－) 解析：本題考查電解質(zhì)溶液的性質(zhì)，考查考生定量或定性分析問題的能力．A項(xiàng)還可能是酸式鹽溶液，如NaHSO4；番茄汁中c(H＋)＝10－4.5mol/L，牛奶中c(H＋)＝10－6.5mol/L，故二者的c(H＋)之比為：10－4.5/10－6.5＝100，B項(xiàng)正確；AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度不同，C項(xiàng)不正確；pH＝5.6的溶液中c(H＋)＞c(OH－)，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，則c(Na＋)＜c(CH3COO－)，D項(xiàng)不正確． 答案：B 12．(xx·江蘇)常溫下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖所示．下列說法正確的是(　　) A．點(diǎn)①所示溶液中： c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．點(diǎn)②所示溶液中： c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．點(diǎn)③所示溶液中： c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋) D．滴定過程中可能出現(xiàn)： c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－) 解析：本題考查溶液中的電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒等關(guān)系，意在考查考生靈活運(yùn)用上述三個(gè)守恒關(guān)系的能力．A項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒關(guān)系有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，此時(shí)溶液中的c(CH3COOH)與c(Na＋)不相等，故不正確；B項(xiàng)，點(diǎn)②溶液呈中性，所加入的氫氧化鈉溶液的體積小于20 mL，此時(shí)根據(jù)物料守恒可知c(Na＋)＜c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故不正確；C項(xiàng)，點(diǎn)③溶液中兩者恰好完全反應(yīng)，溶液中各離子濃度關(guān)系應(yīng)為：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故不正確；D項(xiàng)，當(dāng)剛加入少量氫氧化鈉溶液時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)題中情況，故正確． 答案：D 13．(xx·重慶理綜)pH＝2的兩種一元酸x和y，體積均為100 mL，稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如圖所示．分別滴加NaOH溶液(c＝0.1 mol/L)至pH＝7，消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy，則(　　) A．x為弱酸，VxVy C．y為弱酸，VxVy 解析：本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡，通過兩種酸稀釋前后的pH變化，理解強(qiáng)弱電解質(zhì)的本質(zhì)區(qū)別和外界因素對(duì)弱電解質(zhì)的影響等．由圖象可知x稀釋10倍，pH變化1個(gè)單位(從pH＝2變化為pH＝3)，故x為強(qiáng)酸，而y稀釋10倍，pH變化小于1個(gè)單位，故y為弱酸，排除選項(xiàng)B、D；pH都為2的x、y，前者濃度為0.01 mol/L，而后者大于0.01 mol/L，故中和至溶液為中性時(shí)，后者消耗堿的體積大，故選項(xiàng)C正確． 答案：C 第三節(jié) 鹽類的水解 1．(xx·福建理綜)下列關(guān)于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的說法正確的是(　　) A．溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3===Na＋＋ H＋＋ CO B．25 ℃時(shí)，加水稀釋后，n(H＋)與n(OH－)的乘積變大 C．離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO) D．溫度升高，c(HCO)增大 解析：選B　A項(xiàng)中HCO不能拆開，正確的電離方程式為：NaHCO3===Na＋＋HCO，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，n(H＋)×n(OH－)＝[c(H＋)×V]×[c(OH－)×V]＝[c(H＋)×c(OH－)]×(V×V)＝KW·V2，由于水的離子積不變而溶液體積增大，故n(H＋)×n(OH－)的值增大，B項(xiàng)正確；由電荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度升高，HCO水解程度增大，反應(yīng)HCO＋H2OH2CO3＋OH－平衡右移，HCO濃度減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2．(xx·安徽理綜)室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 解析：選B　A項(xiàng)錯(cuò)誤，Na2S電離產(chǎn)生的S2－部分水解生成HS－，HS－發(fā)生更弱的水解，生成H2S分子，兩步水解均破壞了水的電離平衡，使溶液中OH－不斷增多，c(HS－)c(CH3COO－)>c(OH－)，A選項(xiàng)正確；0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液與0.1 mol·L－1氨水等體積混合，pH>7，說明一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度，則c(NH)>c(NH3·H2O)，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒，0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，二者等體積混合，則2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，即c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，C選項(xiàng)正確；根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。 5．(xx·天津理綜)下列電解質(zhì)溶液的有關(guān)敘述正確的是(　　) A．同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH＝7 B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2＋)增大 C．含1 mol KOH的溶液與1 mol CO2完全反應(yīng)后，溶液中c(K＋)＝c(HCO) D．在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－) 解析：若強(qiáng)酸為二元強(qiáng)酸，強(qiáng)堿為一元強(qiáng)堿，則混合后酸過量，溶液呈酸性，A錯(cuò)。由沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)知，加入Na2SO4固體后，平衡向左移動(dòng)，c(Ba2＋)減小，B錯(cuò)。由物料守恒知，c(K＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，C錯(cuò)。在醋酸鈉溶液中，由于CH3COO－水解，使c(CH3COO－)比c(Na＋)小些，加入適量醋酸后，醋酸能電離出一定量的CH3COO－，有可能出現(xiàn)c(CH3COO－)＝c(Na＋)，D對(duì)。 答案：D 6．(xx·重慶理綜)下列敘述正確的是(　　) A．鹽酸中滴加氨水至中性，溶液中溶質(zhì)為氯化銨 B．稀醋酸加水稀釋，醋酸電離程度增大，溶液的pH減小 C．飽和石灰水中加入少量CaO，恢復(fù)至室溫后溶液的pH不變 D．沸水中滴加適量飽和FeCl3溶液，形成帶電的膠體，導(dǎo)電能力增強(qiáng) 解析：選項(xiàng)A，鹽酸與氨水恰好完全反應(yīng)時(shí)，溶液呈酸性，若呈中性，說明氨水過量，溶液中的溶質(zhì)還有NH3·H2O。選項(xiàng)B，CH3COOH溶液稀釋過程中，H＋物質(zhì)的量增加，但溶液中H＋濃度降低，pH增大。選項(xiàng)C，由于石灰水是飽和的，加入CaO后雖然溶質(zhì)有所減少，但溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，其pH不變。選項(xiàng)D，膠體呈電中性，不帶電，帶電的是膠粒。 答案：C 7．(2011·廣東理綜)對(duì)于 0.1 mol·L－1Na2SO3溶液，正確的是(　　) A．升高溫度，溶液 pH 降低 B．c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－) D．加入少量 NaOH 固體，c(SO)與c(Na＋)均增大 解析：本題考查電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系，意在考查考生對(duì)電解質(zhì)溶液中離子濃度間的關(guān)系和外界條件對(duì)溶液中離子濃度的影響的掌握情況．對(duì)于Na2SO3溶液 ，Na2SO3===2Na＋＋SO、SO＋H2OHSO＋OH－、HSO＋H2OH2SO3＋OH－.升溫能促進(jìn)SO的水解，c(OH－)增大，溶液pH增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液中物料守恒式為c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液中電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NaOH固體，平衡逆向移動(dòng)，c(SO)、c(Na＋)均增大，D項(xiàng)正確． 答案：D 8．(xx·廣東理綜)50 ℃時(shí)，下列各溶液中，離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A．pH＝4的醋酸中：c(H＋)＝4.0 mol·L－1 B．飽和小蘇打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO) C．飽和食鹽水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)　 D．pH＝12的純堿溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2mol·L－1 解析：選C　本題考查了電離與水解的有關(guān)知識(shí)，意在考查考生的辨析與推理能力。pH＝4的醋酸中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；在溶液中，HCO會(huì)發(fā)生水解，故c(Na＋)>c(HCO)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)是電荷守恒式，正確；D項(xiàng)在常溫下正確，而本題題設(shè)中指明在“50 ℃時(shí)”，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 9．(xx·安徽理綜)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡： HSO＋H2OH2SO3＋OH－?、? HSOH＋＋SO?、? 向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說法正確的是(　　) A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大 B．加入少量Na2SO3固體，則c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO) C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入氨水至中性，則2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－) 解析：選C　本題考查NaHSO3溶液中的電離平衡和水解平衡，意在考查考生對(duì)水溶液中離子平衡知識(shí)的理解及運(yùn)用能力。加入少量金屬Na，溶液中c(H＋)減小，平衡②右移，溶液中c(HSO)減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量Na2SO3固體，根據(jù)電荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量NaOH溶液，c(OH－)增大，平衡②右移，、均增大，C項(xiàng)正確；加入氨水至中性，根據(jù)物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，則c(Na＋)>c(SO)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 10．(xx·四川理綜)室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表： 實(shí)驗(yàn)編號(hào) 起始濃度/(mol·L－1) 反應(yīng)后溶 液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判斷不正確的是(　　) A．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝mol/L C．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－) ＝c(H＋) 解析：選B　本題考查電離平衡和水解平衡知識(shí)，意在考查考生對(duì)相關(guān)知識(shí)的運(yùn)用能力以及計(jì)算能力。實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后溶液的pH為9，即溶液顯堿性，說明HA為弱酸，二者等濃度等體積恰好反應(yīng)生成KA，A－水解，A項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中，由電荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镠A為弱酸，如果與等體積等濃度的KOH溶液混合，溶液顯堿性，若溶液顯中性，則在兩溶液體積相等的條件下，加入的HA溶液的濃度應(yīng)大于0.2 mol/L，所以實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L，C項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后溶液顯中性，根據(jù)電荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，則c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D項(xiàng)正確。 11．(xx·四川理綜)常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是(　　) A．新制氯水中加入固體NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－) B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) C．pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) D．0.2 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合： 2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH) 解析：選項(xiàng)A，新制氯水中加入固體NaOH，結(jié)合電荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；選項(xiàng)B，NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOH＋＋CO，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，溶液pH＝8.3，說明HCO的水解程度大于電離程度，水解產(chǎn)生的H2CO3濃度大于電離產(chǎn)生的CO濃度，錯(cuò)誤；選項(xiàng)C，常溫下，pH之和等于14的兩溶液，酸溶液中的c(H＋)與堿溶液中的c(OH－)相等，等體積混合時(shí)，弱堿在反應(yīng)過程中能繼續(xù)電離，即堿過量，最終溶液顯堿性，錯(cuò)誤；選項(xiàng)D，兩者混合后發(fā)生反應(yīng)，得到物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，物料守恒式為c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)1＝2c(Na＋)，電荷守恒式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根據(jù)以上兩式可知，D項(xiàng)正確。 答案：D 12．(xx·重慶理綜)向10 mL 0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等濃度Ba(OH)2溶液x mL。下列敘述正確的是(　　) A．x＝10時(shí)，溶液中有NH、Al3＋、SO，且c(NH)>c(Al3＋) B．x＝10時(shí)，溶液中有NH、AlO、SO，且c(NH)>c(SO) C．x＝30時(shí)，溶液中有Ba2＋、AlO、OH－，且c(OH－)c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) B．在 0.1 mol·L－1Na2CO3 溶液中：c(OH－) －c(H＋)＝c(HCO)2＋c(H2CO3) C．向 0.2 mol·L