高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第一篇 專題通關(guān)攻略 專題二 基本理論 3 電解質(zhì)溶液課件.ppt
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第3講 電解質(zhì)溶液,【高考這樣考】 1.(2015全國(guó)卷ⅠT13)濃度均為0.10 molL-1、體積均為V0的 MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨 的變化如圖所 示,下列敘述錯(cuò)誤的是( ) A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性 B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn) C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等 D.當(dāng) =2時(shí),若兩溶液同時(shí)升高溫度,則 增大,【解析】選D。由圖象可知0.10 molL-1的MOH溶液的pH=13,說明 MOH完全電離,為強(qiáng)電解質(zhì),同理判斷ROH為弱電解質(zhì),所以前者的堿 性大于后者,A正確;ROH為弱電解質(zhì),溶液越稀越易電離,所以電離 程度b點(diǎn)大于a點(diǎn),B正確;當(dāng)兩溶液無限稀釋下去,相當(dāng)于純水,所 以二者氫氧根離子濃度相等,C正確;當(dāng) =2時(shí),MOH溶液的pH= 11,ROH溶液的pH=10,MOH溶液不存在電離平衡,ROH溶液存在電離 平衡,升高溫度平衡右移,M+濃度無影響,R+濃度增大,所以 減小,D錯(cuò)誤。,2.(2014新課標(biāo)全國(guó)卷ⅡT11)一定溫度下,下列溶液的離子濃度 關(guān)系式正確的是( ) A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5molL-1 B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c( ) D.pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三種溶液的c(Na+):①② ③,【解析】選D。A項(xiàng)中H2S為二元弱酸,分步電離,所以,c(H+)=1 10-5molL—1c(HS-),錯(cuò)誤;B中弱堿溶液稀釋10倍,pH變化小于1, 即a-bH2CO3 HClO,所以pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO,根據(jù)越弱越水解 的原理,三種鹽的濃度應(yīng)該依次減小,所以鈉離子濃度也依次減小, 正確。,3.(2014新課標(biāo)全國(guó)卷ⅠT11)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.溴酸銀的溶解是放熱過程 B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快 C.60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于610-4 D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純,【解析】選A。由溶解度隨溫度的變化關(guān)系可知:溫度升高,該物質(zhì) 的溶解度增大,可見溴酸銀(AgBrO3)溶解是吸熱過程,A錯(cuò)誤;溫度 升高,溴酸銀溶解在水中的微粒運(yùn)動(dòng)速度加快,擴(kuò)散得更快,因此升 高溫度使其溶解速度加快,B正確;60℃溴酸銀的溶解度大約是 0.6 g,則c(AgBrO3)=(0.6 g236 gmol-1)0.1 L=0.025 mol L-1,Ksp=c(Ag+)c( )=0.0250.025≈610-4,C正確;由 于硝酸鉀的溶解度比較大,而溴酸銀的溶解度較小,所以若硝酸鉀中 含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純,D正確。,【考綱要求】 1.了解電解質(zhì)的概念。了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。 2.了解電解質(zhì)在水溶液中的電離,以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。 3.了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。 4.了解水的電離,離子積常數(shù)。 5.了解溶液pH的定義。了解測(cè)定溶液pH的方法,能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。,6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。 7.了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。了解溶度積的含義及其表達(dá)式,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。,【考查特點(diǎn)】 1.客觀題: (1)考查“辨析”:對(duì)基本概念的理解及溶液中各種平衡的辨析。 (2)考查“判斷”:溶液酸堿性的判斷、溶液中粒子濃度關(guān)系的判斷。 (3)考查“影響”:外界條件對(duì)平衡移動(dòng)的影響。 (4)考查“圖象”:以圖象題形式考查強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷,離子濃度的比較,溶度積常數(shù)的應(yīng)用等。,2.主觀題: (1)考查“應(yīng)用”:與化工生產(chǎn)流程相結(jié)合,考查溶液中幾種平衡的綜合應(yīng)用。 (2)考查“常數(shù)”:主要從定性和定量?jī)蓚€(gè)方面進(jìn)行分析、比較(如電離常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù))。 (3)考查“守恒”:對(duì)溶液中粒子濃度關(guān)系的判斷立足于三個(gè)守恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)。,(4)考查“應(yīng)用”:結(jié)合圖表數(shù)據(jù)考查各種平衡的應(yīng)用,特別是水解除雜、溶液配制等在化工流程圖中與其他知識(shí)的綜合應(yīng)用,關(guān)注電離理論與元素推斷和元素及化合物知識(shí)的綜合考查。,1.明確影響水的電離平衡的“四”因素: (1)加入酸或堿,會(huì)_____水的電離。 (2)加入強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽正鹽,對(duì)水的電離_______;酸式鹽(或堿式 鹽),則相當(dāng)于加入酸(或堿),_____水的電離。 (3)加入能水解的鹽,會(huì)_____水的電離。 (4)升高溫度_____水的電離,降低溫度_____水的電離。,抑制,無影響,抑制,促進(jìn),抑制,促進(jìn),2.“電離平衡”分析判斷中的常見錯(cuò)誤: (1)誤認(rèn)為電離平衡向正向移動(dòng),弱電解質(zhì)的電離程度一定增大,如 向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向_____方向移動(dòng),但醋酸的電 離程度_____。 (2)誤認(rèn)為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中,溶液中離子濃度都減小, 如氨水加水稀釋時(shí),c(H+)_____。 (3)誤認(rèn)為由水電離出的c(H+)=1.010-13molL-1的溶液一定呈堿 性。,電離,減小,增大,3.水解平衡分析中的常見錯(cuò)誤: (1)誤認(rèn)為水解平衡向正向移動(dòng),離子的水解程度一定增大。如向 FeCl3溶液中,加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動(dòng),但Fe3+的 水解程度_____。 (2)誤認(rèn)為弱酸強(qiáng)堿鹽都因水解而顯堿性。如NaHSO3溶液顯_____。 (3)誤認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。對(duì)于水解程度 不大且水解產(chǎn)物不離開平衡體系的情況[如Al2(SO4)3]來說,溶液蒸 干仍得原溶質(zhì)。,減小,酸性,4.溶液中的“四大常數(shù)”使用常見的錯(cuò)誤: (1)Ka、Kh、Kw、Ksp數(shù)值不隨其離子濃度的變化而變化,只與_____ 有關(guān),Ka、Kh、Kw隨著溫度的升高而_____。在溫度一定時(shí),平衡常 數(shù)不變,與化學(xué)平衡是否移動(dòng)無關(guān)。 (2)Kw常誤認(rèn)為是水電離的c(H+)與c(OH-)的乘積,而實(shí)質(zhì)上是水溶液 中的c(H+)與c(OH-)的乘積。 (3)只有常溫下水的離子積Kw=________。,溫度,增大,110-14,(4)誤認(rèn)為只要Ksp越大,其溶解度就會(huì)越大。Ksp還與難溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān)。 (5)誤認(rèn)為Ksp小的不能轉(zhuǎn)化為Ksp大的,只能實(shí)現(xiàn)Ksp大的向Ksp小的轉(zhuǎn)化。實(shí)際上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可實(shí)現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。,考點(diǎn)一 電離平衡 溶液的酸堿性 【典例1】(2015海南高考)下列曲線中,可以描述乙酸(甲,Ka= 1.810-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.410-3)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是( ),【破題關(guān)鍵】 (1)弱電解質(zhì)的濃度越大,電離度越小。 (2)等濃度的兩種弱電解質(zhì),電離常數(shù)越大的,電離度也越大。 【解析】選B。因?yàn)闈舛仍酱螅蹼娊赓|(zhì)的電離程度越小,因此隨著濃度增大,電離度逐漸減小,C、D不符合題意;等濃度時(shí),弱電解質(zhì)越弱,電離程度越小(即Ka越小,電離程度越小),則A不符合題意,B符合題意。,【方法歸納】電離平衡常數(shù)的常見應(yīng)用 (1)運(yùn)用電離平衡常數(shù)可比較酸性強(qiáng)弱,電離平衡常數(shù)大的酸,酸性較強(qiáng)。 (2)酸的電離平衡常數(shù)越大,對(duì)應(yīng)離子水解常數(shù)越小。 (3)溫度一定時(shí),可利用電離常數(shù)分析電離平衡的移動(dòng)方向。,【題組過關(guān)】 1.(2015岳陽一模)25℃時(shí),幾種弱酸的電離常數(shù)如下:,25℃時(shí),下列說法正確的是( ) A.等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為pH(CH3COONa)pH(Na2S) pH(NaCN) B.amolL-1HCN溶液與bmolL-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中c(Na+)c(CN-),則a一定小于或等于b C.NaHS和Na2S的混合溶液中,一定存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ c(HS-)+2c(S2-) D.某濃度的NaCN溶液的pH=d,則其中由水電離出的c(OH-)=10-dmolL-1,【解析】選C。弱酸的電離常數(shù)越大,酸性越強(qiáng),則酸性順序?yàn)?CH3COOHH2SHCNHS-;酸性越弱對(duì)應(yīng)的酸根離子越容易水解,則等 物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為pH(Na2S)pH(NaCN)pH(CH3COONa), A錯(cuò)誤。amolL-1HCN溶液與bmolL-1NaOH溶液等體積混合,所得溶 液中c(Na+)c(CN-),根據(jù)電荷守恒得:c(H+)c(OH-),所以溶液呈堿 性;當(dāng)兩者恰好完全反應(yīng)時(shí),溶液呈堿性,或HCN過量很少時(shí),也可 能呈堿性,因此a不一定小于或等于b,a也可能大于b,B錯(cuò)誤。NaHS,和Na2S的混合溶液中,根據(jù)電荷守恒,則一定存在c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),C正確。某濃度的NaCN溶液的pH=d,則其中由水電離出的c(OH-)=10-(14-d)molL-1,D錯(cuò)誤。,2.(2015安慶二模)可以用AG來表示溶液的酸度。AG與pH的關(guān)系如圖: 則下列說法正確的是( ) A.AG與pH的關(guān)系一定是AG=14-2pH B.直線Ⅰ和Ⅱ是因溶液的溫度不同引起的,且T(Ⅰ)T(Ⅱ) C.AG=0時(shí),溶液一定呈中性 D.a點(diǎn)的溶液中可以有大量Na+、Cl-、Fe3+存在,【解析】選C。A項(xiàng),AG與pH的關(guān)系是AG=-lgKw-2pH,25℃時(shí)AG=14-2pH;B項(xiàng),T(Ⅰ)T(Ⅱ);D項(xiàng),雖然溶液呈酸性,但酸性較弱且溫度較高,溶液中不能存在Fe3+。,3.(2015鄭州一模)25℃時(shí),向盛有50 mL pH=2的HA溶液的絕熱容器中加入pH=13的NaOH溶液,加入NaOH溶液的體積(V)與所得混合溶液的溫度(T)的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是( ),A.HA溶液的物質(zhì)的量濃度為0.01 molL-1 B.b→c的過程中,溫度降低的原因是溶液中發(fā)生了吸熱反應(yīng) C.a→b的過程中,混合溶液中可能存在:c(A-)=c(Na+) D.25℃時(shí),HA的電離平衡常數(shù)K約為1.4310-2,【解析】選C。恰好中和時(shí)混合溶液溫度最高,即b點(diǎn),此時(shí)消耗氫氧 化鈉0.004 mol,得出HA的濃度為0.08 molL-1,故A錯(cuò)誤;b→c的 過程中,溫度降低的原因是溶液中發(fā)生了反應(yīng)恰好生成NaA,繼續(xù)滴 加氫氧化鈉溶液不能發(fā)生反應(yīng),故B錯(cuò)誤;NaA呈堿性,HA呈酸性, a→b的過程中,混合溶液可能呈中性,存在:c(A-)=c(Na+),故C正 確;電離平衡常數(shù)K=[c(H+)c(A-)]/c(HA)=0.010.010.08 =1.2510-3,故D錯(cuò)誤。,【加固訓(xùn)練】1.(2014海南高考)室溫下,用0.100 molL-1NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 molL-1的鹽酸和醋酸,滴定曲線如圖所示,下列說法正確的是( ),A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線 B.pH=7時(shí),滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20 mL C.V(NaOH)=20.00 mL時(shí),兩份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-) D.V(NaOH)=10.00 mL時(shí),醋酸溶液中c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-),【解析】選B。醋酸為弱電解質(zhì),氯化氫為強(qiáng)電解質(zhì),等濃度的鹽酸 和醋酸,則溶液的pH醋酸大于鹽酸,故Ⅰ為醋酸,Ⅱ?yàn)辂}酸,A錯(cuò) 誤;等體積等濃度的醋酸與氫氧化鈉反應(yīng)生成醋酸鈉,溶液顯堿性, 所以pH=7時(shí),加入氫氧化鈉的體積小于20 mL,B正確;恰好中和時(shí), 氯化鈉呈中性,由電荷守恒可知c(Cl-)=c(Na+),而醋酸鈉呈堿性, c(Na+)c(CH3COO-)(CH3COO-會(huì)發(fā)生水解),故c(Cl-)c(CH3COO-), C錯(cuò)誤;D項(xiàng)為醋酸鈉和醋酸的混合物,c(CH3COO-)c(Na+),也可根據(jù) 電荷守恒快速判斷D錯(cuò)誤,陽離子濃度之和不應(yīng)大于陰離子濃度之 和,D錯(cuò)誤。,2.體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01 mol,下列敘述錯(cuò)誤的是( ) A.與NaOH完全中和時(shí),醋酸所消耗的NaOH多 B.分別與足量CaCO3反應(yīng)時(shí),放出的CO2一樣多 C.兩種溶液的pH相等 D.分別用水稀釋相同倍數(shù)時(shí),n(Cl-)n(CH3COO-),【解析】選B。體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-) =0.01 mol,根據(jù)二者的電離方程式可知,二者電離出的c(H+)相同, 故pH相等,C項(xiàng)正確;由于醋酸不能完全電離,因此n(CH3COOH) n(HCl),故與NaOH完全中和,醋酸消耗的NaOH多,分別與足量CaCO3 反應(yīng)時(shí),醋酸放出的CO2多,A項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;分別用水稀釋相同 倍數(shù)時(shí),醋酸的電離程度增大,n(CH3COO-)增大,而n(Cl-)不變,D 項(xiàng)正確。,3.25℃時(shí),對(duì)pH=3的醋酸溶液(Ⅰ)和pH=11的氫氧化鈉溶液(Ⅱ), 下列說法正確的是( ) A.Ⅰ和Ⅱ的物質(zhì)的量濃度均為0.001 molL-1 B.將Ⅰ稀釋10倍,溶液中c(CH3COOH)、c(OH-)均減小 C.Ⅰ和Ⅱ溶液混合,若c(OH-)c(H+),則氫氧化鈉過量 D.Ⅰ和Ⅱ等體積混合后,溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(CH3COO-) c(Na+)c(H+)c(OH-),【解析】選D。A項(xiàng),醋酸為弱酸,pH=3的醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度大于0.001 molL-1;B項(xiàng),將醋酸溶液稀釋10倍,CH3COOH的電離程度增大,n(H+)、n(CH3COO-)增大,但c(H+)、c(CH3COO-)減小,由于Kw=c(H+)c(OH-)不變,則c(OH-)增大;C項(xiàng),當(dāng)醋酸和NaOH恰好完全反應(yīng)時(shí),得到CH3COONa溶液,CH3COO-水解使溶液呈堿性;D項(xiàng),Ⅰ和Ⅱ等體積混合得到CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液呈酸性,離子濃度大小關(guān)系為c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)。,考點(diǎn)二 鹽類水解 離子濃度大小的比較 【典例2】(2014江蘇高考改編)25℃時(shí),下列有關(guān)溶液中微粒的物 質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是( ) A.0.1 molL-1CH3COONa溶液與0.1 molL-1HCl溶液等體積混合:c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-) B.0.1 molL-1NH4Cl溶液與0.1 molL-1氨水等體積混合(pH7):c(NH3H2O)c( )c(Cl-)c(OH-),C.0.1 molL-1Na2CO3溶液與0.1 molL-1NaHCO3溶液等體積混合: c(Na+)=c( )+c( )+c(H2CO3) D.0.1 molL-1Na2C2O4溶液與0.1 molL-1HCl溶液等體積混合(H2C2O4 為二元弱酸):2c( )+c( )+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),【破題關(guān)鍵】 (1)CH3COONa溶液與HCl溶液等體積等濃度混合后,溶液呈酸性。 (2)NH4Cl溶液與氨水等體積等濃度混合后溶液顯堿性,說明NH3H2O 的電離程度大于 的水解程度。 (3)根據(jù)物料守恒得Na2CO3溶液中:c(Na+)=2c( )+2c( )+ 2c(H2CO3);NaHCO3溶液中:c(Na+)=c( )+c( )+c(H2CO3)。,【解析】選B。CH3COONa溶液與HCl溶液等體積混合,且二者的物質(zhì)的 量濃度相等,混合溶液呈酸性,溶液中c(OH-)很小,且混合溶液中存 在物料守恒,根據(jù)物料守恒得c(Na+)=c(Cl-),醋酸部分電離,所以 溶液中存在c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-),故A正確;混合溶液 呈堿性,說明NH3H2O的電離程度大于 的水解程度,則溶液中存 在c(NH3H2O)c( ),故B錯(cuò)誤;混合溶液存在物料守恒,根據(jù)物 料守恒得0.1 molL-1Na2CO3溶液中:c(Na+)=2c( )+2c( ) +2c(H2CO3),0.1 molL-1NaHCO3溶液中:c(Na+)=c( )+c( ),+c(H2CO3),兩式相加得,2c(Na+)=3c( )+3c( )+3c(H2CO3), 即 c(Na+)=c( )+c( )+c(H2CO3),故C正確;任何電解質(zhì) 溶液中都存在電荷守恒,根據(jù)電荷守恒得2c( )+c( )+ c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),故D正確。,【思維建模】分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維模型,【題組過關(guān)】 1.(2015四川高考)常溫下,將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶體,過濾,所得濾液pHc( )c( )c( ),【解析】選C。水的離子積KW=c(H+)c(OH-),所以 =c(OH-), 因pHc(OH-)+c( ) +2c( ),C錯(cuò)誤;D中因氯離子不發(fā)生水解反應(yīng),故濃度應(yīng)最大,,而 部分析出,故應(yīng)小于 , 由 電離而來,反應(yīng) 微弱,故濃度最小,D正確。,2.(2014安徽高考)室溫下,下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是 ( ) A.Na2S溶液:c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c( )+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c( )+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-) +c(CH3COOH)+2c(Cl-),【解析】選B。Na2S水解使溶液呈堿性,由于S2-的分步水解及溶劑水 電離出OH-使得c(OH-)c(HS-),A錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒和物料守恒可 推知B正確;根據(jù)電荷守恒知C錯(cuò)誤,應(yīng)該是c(Na+)+c(H+)=2c( ) +c(OH-)+c( );根據(jù)物料守恒知D錯(cuò)誤,應(yīng)該有c(Na+)+2c(Ca2+) =c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)。,3.(2014山東高考)已知某溫度下CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等,現(xiàn)向10 mL濃度為0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水,在滴加過程中( ) A.水的電離程度始終增大 B. 先增大再減小 C.c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和始終保持不變 D.當(dāng)加入氨水的體積為10 mL時(shí),c( )=c(CH3COO-),【解析】選D。酸堿均抑制水的電離,向CH3COOH溶液中滴加氨水, 水的電離程度先增大,當(dāng)恰好完全反應(yīng)后,再滴加氨水,水的電離 程度減小,A錯(cuò)誤;因?yàn)榘彼碾婋x常數(shù)Kb= ,所以 ,因?yàn)闇囟炔蛔僈b不變,隨氨水的加入c(OH-) 增大, 不斷減小,B錯(cuò)誤;加入氨水,體積變大, c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和變小,C錯(cuò)誤;當(dāng)加入氨水的體積為,10 mL時(shí),氨水與CH3COOH恰好反應(yīng),CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相 等,故CH3COO-和 的水解程度相同,溶液呈中性,由電荷守恒可 得c( )=c(CH3COO-),D正確。,【加固訓(xùn)練】1.(2014天津高考)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度 關(guān)系正確的是( ) A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c( )+c(OH-) B.含有AgCl和AgI固體的懸濁液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-) C.CO2的水溶液:c(H+)c( )=2c( ) D.含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c( )+c( )+c(H2C2O4)],【解析】選A。根據(jù)電荷守恒,pH=1的NaHSO4溶液存在:c(Na+)+c(H+) =2c( )+c(OH-),因?yàn)閏(Na+)=c( ),所以c(H+)=c( )+ c(OH-),A正確;B項(xiàng),含有AgCl和AgI固體的懸濁液,c(Ag+)c(Cl-) c(I-),錯(cuò)誤;C項(xiàng),CO2的水溶液含有H2CO3,H2CO3的第一步電離遠(yuǎn) 大于第二步電離,所以c(H+)c( )?c( ),c( )不等于 2c( ),錯(cuò)誤;D項(xiàng),含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液,根 據(jù)物料守恒可得:2c(Na+)=3[c( )+c( )+c(H2C2O4)],錯(cuò)誤。,2.(2014四川高考)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的 是( ) A.0.1 molL-1NaHCO3溶液與0.1 molL-1NaOH溶液等體積混合, 所得溶液中:c(Na+)c( )c( )c(OH-) B.20 mL 0.1 molL-1CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL-1HCl溶液 混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH) c(H+),C.室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)c( )+c(OH-) D.0.1 molL-1CH3COOH溶液與0.1 molL-1NaOH溶液等體積混合, 所得溶液中:c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH),【解析】選B。0.1 molL-1的碳酸氫鈉溶液與0.1 molL-1的氫氧化 鈉溶液等體積混合,二者恰好反應(yīng)生成碳酸鈉和水,碳酸根離子水 解,溶液顯堿性,且碳酸根離子的水解以第一步為主,因此所得溶液 中c(Na+)c( )c(OH-)c( ),故A錯(cuò)誤;20 mL 0.1 molL-1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL-1HCl溶液混合后生成醋酸和氯化 鈉,反應(yīng)中醋酸鈉過量,所得溶液為醋酸鈉、氯化鈉和醋酸的混合 液,且三種溶質(zhì)的濃度相等,溶液顯酸性,說明醋酸的電離程度大于,醋酸根離子的水解程度,因此所得溶液中c(CH3COO-)c(Cl-) c(CH3COOH)c(H+),B正確;氨水是弱堿,鹽酸是強(qiáng)酸,因此室溫 下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合后生成氯化銨和水,反應(yīng) 中氨水過量,溶液顯堿性,因此所得溶液中c( )c(Cl-)c(OH-) c(H+),C錯(cuò)誤;0.1 molL-1CH3COOH溶液與0.1 molL-1NaOH溶液 等體積混合,二者恰好反應(yīng)生成醋酸鈉和水,醋酸根離子水解,溶液 顯堿性,根據(jù)質(zhì)子守恒可知溶液中c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),D錯(cuò) 誤。,考點(diǎn)三 沉淀溶解平衡 【典例3】(2015廈門一模)25℃時(shí),三種難溶銀鹽的Ksp與顏色如表所示,下列說法正確的是( ),A.AgCl、Ag2CrO4、AgI飽和溶液中c(Ag+)依次減弱 B.Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag+)約為1.010-6molL-1 C.向AgCl懸濁液中加入足量KI溶液,沉淀將由白色轉(zhuǎn)化為黃色 D.向等濃度的KCl與K2CrO4混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,將生成磚紅色沉淀,【破題關(guān)鍵】 (1)“飽和溶液中c(Ag+)”可根據(jù)Ksp計(jì)算。 (2)只要溶液中離子積大于溶度積常數(shù),就可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的沉淀,而與溶度積常數(shù)大小并無直接的關(guān)系。,【解析】選C。由表中數(shù)據(jù)可知AgCl飽和溶液中c(Ag+)= = 10-5molL-1,Ag2CrO4飽和溶液中:c(Ag+)= = 10-4molL-1,A、B均錯(cuò)誤;AgI溶度積小于AgCl,所以向AgCl 懸濁液中加入足量KI溶液,可能有黃色沉淀產(chǎn)生,C正確;由A項(xiàng)可 知,飽和溶液中c(Ag+):AgClAg2CrO4,向等濃度的KCl與K2CrO4混合 溶液中滴加少量AgNO3溶液,將生成白色沉淀AgCl,D錯(cuò)誤。,【誤區(qū)提醒】與沉淀溶解平衡相關(guān)的易錯(cuò)問題 (1)把沉淀溶解平衡誤認(rèn)為電離平衡。實(shí)際上如BaSO4(s) Ba2+(aq)+ (aq)是溶解平衡,因?yàn)锽aSO4是強(qiáng)電解質(zhì),不存在電離平衡。 (2)誤認(rèn)為Ksp越小,物質(zhì)的溶解度越小,溶解能力越弱。實(shí)際上只有物質(zhì)類型相同時(shí)(如AB型、AB2型等),Ksp越小,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越弱。,(3)一定溫度下,誤認(rèn)為溶解度受溶液中相同離子濃度的影響,因而Ksp會(huì)隨之改變。實(shí)際上Ksp只受溫度影響,溫度不變則Ksp不變,如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在純水中的溶解度,而Ksp[Mg(OH)2]不變。,【題組過關(guān)】 1.(2015衡水一模)還原沉淀法是處理含鉻(含 和 )工業(yè) 廢水的常用方法,過程如下: Cr(OH)3↓。已知轉(zhuǎn)化過程中的反應(yīng)為2 (aq)+2H+(aq) (aq)+H2O(l)。轉(zhuǎn)化后所得溶液中鉻元素的含量為28.6 gL-1, 有10/11轉(zhuǎn)化為 ,下列說法不正確的是( ),A.溶液顏色保持不變,說明上述可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài) B.若用綠礬(FeSO47H2O)(Mr=278)作還原劑,處理1 L廢水,至少需要917.4 g C.常溫下轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)K=11014,則轉(zhuǎn)化后所得溶液的pH=6 D.常溫下Ksp[Cr(OH)3]=110-32,要使處理后廢水中的c(Cr3+)降至110-5molL-1,應(yīng)調(diào)溶液的pH=5,【解析】選B。 為黃色, 為橙紅色,當(dāng)顏色不變時(shí)說明 它們的濃度不變,則達(dá)到化學(xué)平衡,故A正確;1 L溶液中含有Cr的 物質(zhì)的量為 =0.55 mol,生成 的物質(zhì)的量為 0.25 mol,根據(jù) ~2Cr3+~6Fe2+~6e-得,消耗綠礬的量為 60.25 mol278 gmol-1=417 g,故B錯(cuò)誤;2 (aq)+2H+(aq) (aq)+H2O(l)的平衡常數(shù)為K= =11014,,c( )= =0.05(molL-1),c( )= =0.25(mol L-1),代入該平衡常數(shù)表達(dá)式中可得c(H+)=10-6molL-1,所以 pH=6,故C正確;c(Cr3+)c3(OH-)=110-32,c3(OH-)=110-32 110-5=110-27,所以c(OH-)=110-9,c(H+)=110-14(1 10-9)=110-5,pH=5,故D正確。,2.(2015信陽一模)一定溫度下,難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中存在沉淀溶解平衡,其平衡常數(shù)為,對(duì)于含F(xiàn)e2(SO4)3、FeSO4和CuSO4各0.5 mol的混合溶液1 L,根據(jù)上表數(shù)據(jù)判斷,說法錯(cuò)誤的是( ) A.向混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到紅褐色沉淀 B.向溶液中加入雙氧水,并用CuO粉末調(diào)節(jié)pH,過濾后可獲較純凈的CuSO4溶液 C.該溶液中c( )∶[c(Fe3+)+c(Fe2+)+c(Cu2+)]=5∶4 D.將少量FeCl3粉末加入含Cu(OH)2的懸濁液中,其中c(Cu2+)增大,【解析】選C。從表格中所給數(shù)據(jù)計(jì)算可知,F(xiàn)e(OH)3沉淀時(shí)所需 c(OH-)最小,所以它最先出現(xiàn)沉淀,故A正確;加入雙氧水,將亞鐵 離子氧化為易除去的鐵離子,用氧化銅調(diào)節(jié)pH,不引入新的雜質(zhì),故 B正確;含CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3各0.5 mol的溶液中,n( ) =2.5 mol,n(Cu2+)+n(Fe2+)+n(Fe3+)=5 mol,但Cu2+、Fe2+、Fe3+在水 溶液中發(fā)生水解,所以該混合溶液中c( )∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+ c(Fe3+)]5∶4,故C錯(cuò)誤;少量FeCl3粉末加入含Cu(OH)2的懸濁液 中,因?yàn)镕eCl3的水解產(chǎn)生的氫離子使氫氧化銅的溶解平衡正向移 動(dòng),所以c(Cu2+)增大,故D正確。,【加固訓(xùn)練】化工生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq),下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大 B.該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(Mn2+)=c(Cu2+) C.往平衡體系中加入少量CuSO4固體后,c(Mn2+)變大 D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,【解析】選B。根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化向溶度積小的方向進(jìn)行,Ksp(MnS) Ksp(CuS),A對(duì);該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不變,但不一 定相等,B錯(cuò);往平衡體系中加入少量CuSO4固體后,平衡向正反應(yīng)方 向移動(dòng),c(Mn2+)變大,C對(duì);該反應(yīng)的平衡常數(shù) D對(duì)。,考點(diǎn)四 溶液中“四大平衡常數(shù)”的理解與應(yīng)用 【典例4】[2013山東高考29(4)]25℃時(shí),H2SO3 +H+的 電離常數(shù)Ka=110-2molL-1,則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常 數(shù)Kh=________molL-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中 將________(填“增大”“減小”或“不變”)。,【破題關(guān)鍵】 (1)“NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh”,可由H2SO3的Ka和Kw的表達(dá)式 推導(dǎo)得出。 (2)“向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中 的變化可由 Kh= 和加入I2后離子濃度的變化分析得出。,【解析】H2SO3 +H+,其電離常數(shù)Ka= , NaHSO3水解時(shí)發(fā)生反應(yīng): +H2O H2SO3+OH-,其水解平衡常 數(shù)表達(dá)式為Kh= =10-12molL-1。 若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則發(fā)生反應(yīng)I2+ +H2O====3H++ +2I-,溶液酸性增強(qiáng), 與H+反應(yīng)生成H2SO3,導(dǎo)致c( )減 小,c(H2SO3)增大,所以 增大。 答案:10-12 增大,【方法歸納】電離平衡常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用 表達(dá)式:如一元弱酸HA的電離平衡常數(shù)為Ka= ,如一元 弱堿BOH的電離平衡常數(shù)為Kb= 。,【題組過關(guān)】 1.(2015天津一模)下表是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據(jù),下列判斷正確的是( ),A.相同溫度下,從HX的數(shù)據(jù)可以說明:弱電解質(zhì)溶液,濃度越小,電 離度越大,且K1K2K3=0.01 B.室溫時(shí),若在NaZ溶液中加水,則 的比值變小,若 加少量鹽酸,則比值變大 C.等物質(zhì)的量的NaX、NaY和NaZ混合,c(X-)+c(Y-)-2c(Z-)=2c(HZ) -c(HX)-c(HY),且c(Z-)K4K3,【解析】選D。相同溫度下,同種弱酸的電離常數(shù)不隨濃度的變化而 變化,所以K1=K2=K3,故A錯(cuò)誤;室溫時(shí),若在NaZ溶液中加水、加酸 都促進(jìn)水解, 二者都為常數(shù),只受溫度的影 響,故B錯(cuò)誤;由電離度大小可知酸性HZHYHX,酸越強(qiáng),水解程度 越小,鹽溶液的pH越小,則pH:NaXNaYNaZ,則c(Z-)c(Y-) c(X-),故C錯(cuò)誤;相同濃度時(shí)弱酸的電離度越大,酸越強(qiáng),則電離常 數(shù)越大,所以在相同溫度下,K5K4K3,故D正確。,2.(2015廣州一模)已知醋酸、醋酸根離子在溶液中存在下列平衡及其對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù) CH3COOH CH3COO-+H+ K1=1.7510-5 ΔH10 CH3COO-+H2O CH3COOH+OH- K2=5.7110-10 ΔH20,常溫下,將等體積、等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋酸鈉溶液混合,下列敘述正確的是( ) A.混合溶液pH7 B.對(duì)混合溶液進(jìn)行微熱,K1增大、K2減小 C.調(diào)節(jié)混合溶液的pH至中性,則此時(shí)溶液中c(Na+)=c(CH3COO-) D.溫度不變,若在混合溶液中加入少量NaOH固體,c(CH3COO-)減小,【解析】選C。通過比較K1、K2的大小可知醋酸的電離程度大于醋酸 根離子的水解程度。常溫下,將等體積、等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋 酸鈉溶液混合,溶液呈酸性,故A錯(cuò);升溫促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離和鹽 的水解,對(duì)混合溶液進(jìn)行微熱,K1、K2都增大,故B錯(cuò)誤;根據(jù)電荷 守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),溶液呈中性c(H+)= c(OH-),所以溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),故C正確;溫度不變,若在 混合溶液中加入少量NaOH固體,促進(jìn)醋酸的電離而抑制醋酸根離子 的水解,c(CH3COO-)增大,故D錯(cuò)誤。,【加固訓(xùn)練】pC類似pH,是指極稀溶液中,溶質(zhì)物質(zhì)的量濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值。如某溶液溶質(zhì)的濃度為110-3molL-1,則該溶液中溶質(zhì)的pC=-lg(110-3)=3。如圖為H2CO3在加入強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液后,平衡時(shí)溶液中三種成分的pC—pH圖。請(qǐng)回答下列問題:,(1)在人體血液中, 能起到使人體血液pH保持在7.35~7.45的 作用。 ①請(qǐng)用電解質(zhì)溶液中的平衡解釋:_______(用離子方程式表示)。 ②正常人體血液中, 的水解程度________電離程度(填“”或“=”)。 ③pH=7.00的血液中,c(H2CO3)________c( )(填“”或 “=”)。,(2)H2CO3一級(jí)電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka1≈________。 (3)已知某溫度下Li2CO3的Ksp為1.6810-3,將適量Li2CO3固體溶于 100 mL水中至剛好飽和,飽和Li2CO3溶液中c(Li+)=0.15 molL-1、 c( )=0.075 molL-1。若t1時(shí)刻在上述體系中加入100 mL 0.125 molL-1Na2CO3溶液,列式計(jì)算說明是否有沉淀產(chǎn)生。,【解析】(1)①依據(jù)信息抓住 既能水解也能電離分析;②由信 息可知正常人體血液顯堿性,所以 的水解程度大于電離程度; ③由圖象可知c(H2CO3)=c( )時(shí)溶液顯酸性,顯中性時(shí) c( )c(H2CO3)。 (2)Ka1= ,pH=6時(shí),c(H2CO3)=c( ),所以Ka1= 10-6。,(3)注意最后溶液的體積為原體積的2倍。c(Li+)=0.075 molL-1、 c( )=0.1 molL-1,c2(Li+)c( )≈5.610-41.68 10-3,所以無沉淀產(chǎn)生。,答案:(1)① H++ 、 +H2O H2CO3+OH- ② ③ (2)10-6 (3)混合后溶液中c(Li+)=0.075 molL-1、c( )=0.1 molL-1, c2(Li+)c( )≈5.610-41.6810-3,所以無沉淀產(chǎn)生,有關(guān)溶液中離子平衡的圖象題 【典題示例】(2015山東高考T13)室溫下向10 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液中加入0.1 molL-1的一元酸HA,溶液pH的變化曲線如圖所 示。下列說法正確的是 ( ) A.a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA)② B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同③ C.pH=7時(shí),c(Na+)=c(A-)+c(HA)④ D.b點(diǎn)所示溶液中c(A-)c(HA)⑤,D,【審題指導(dǎo)】抽絲剝繭 溯本求源,【類題通法】 1.審題。 觀察圖象時(shí),一定要看清楚兩坐標(biāo)的具體含義,明確圖象中各曲線的意義,注意各曲線上出現(xiàn)的拐點(diǎn)、特殊點(diǎn)、起點(diǎn)、終點(diǎn)表示的含義。 2.析題。 根據(jù)題中、圖中信息,明確涉及哪些化學(xué)反應(yīng)原理,如涉及化學(xué)反應(yīng),寫出可能發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式或離子方程式,并與相關(guān)數(shù)據(jù)結(jié)合起來,有效地做到數(shù)形結(jié)合。,3.解題: (1)在識(shí)圖象、想原理的基礎(chǔ)上,將圖象與原理結(jié)合起來思考,找準(zhǔn)切入點(diǎn)。 (2)一是任何條件下,只要溶液中c(H+)=c(OH-),一定呈中性;二是溶液中電荷一定守恒。 4.檢查。 最后要對(duì)照試題進(jìn)行認(rèn)真檢查核對(duì),避免失誤。,【即時(shí)訓(xùn)練】 1.(2015濟(jì)南一模)25℃時(shí),由弱酸(HA)及其鹽(NaA)組成的混合溶液,起始濃度均為1 molL-1。下圖為向該溶液中通入HCl氣體或加入NaOH固體時(shí),溶液pH隨加入H+或OH-的物質(zhì)的量而變化的曲線。下列說法中,不正確的是( ),A.A、B、C三點(diǎn)所表示的溶液中水的電離程度依次增大 B.通入HCl,HA的電離常數(shù)減小,A-的水解程度增大 C.加入1 mol NaOH后,溶液中c(Na+)=c(A-) D.未加HCl和NaOH時(shí),溶液中c(A-)c(Na+)c(HA),【解析】選B。A、B、C三點(diǎn)溶液的pH越來越大,且C點(diǎn)pH為7,故所表示的溶液酸性減弱,對(duì)水的電離程度的抑制依次降低,電離程度依次增大,A正確;通入HCl,HA的電離常數(shù)不變,A-的水解程度增大,B錯(cuò)誤;加入1 mol NaOH后,溶液呈中性,根據(jù)電荷守恒,溶液中c(Na+)=c(A-),C正確;未加HCl和NaOH時(shí),溶液呈酸性,HA的電離為主,故c(A-)c(Na+)c(HA),D正確。,2.向20 mL 0.5 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等物質(zhì)的量濃度的燒堿溶液,測(cè)定混合溶液的溫度變化如圖所示。下列關(guān)于混合溶液的相關(guān)說法錯(cuò)誤的是( ),A.醋酸的電離平衡常數(shù):b點(diǎn)a點(diǎn) B.由水電離出的c(OH-):b點(diǎn)c點(diǎn) C.從a點(diǎn)到b點(diǎn),混合溶液中可能存在:c(CH3COO-)=c(Na+) D.從b點(diǎn)到c點(diǎn),混合溶液中一直存在:c(Na+)c(CH3COO-) c(OH-)c(H+),【解析】選D。醋酸是弱電解質(zhì),在水溶液里存在電離平衡,且其電 離過程吸熱,溫度越高,醋酸的電離程度越大,其電離常數(shù)越大,故 A正確;b點(diǎn)酸堿恰好反應(yīng)生成醋酸鈉,c點(diǎn)氫氧化鈉過量,氫氧化鈉 抑制水電離,醋酸鈉促進(jìn)水電離,所以由水電離出的c(OH-):b點(diǎn) c點(diǎn),B正確;如果c(CH3COO-)=c(Na+),根據(jù)電荷守恒知,溶液中 c(OH-)=c(H+),醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,其水溶液呈堿性,要使其溶液 呈中性,則醋酸應(yīng)該稍微過量,所以從a點(diǎn)到b點(diǎn),混合溶液中可能存,在:c(CH3COO-)=c(Na+),C正確;從b點(diǎn)到c點(diǎn),氫氧化鈉過量,溶液中的溶質(zhì)是醋酸鈉和氫氧化鈉,當(dāng)氫氧化鈉的物質(zhì)的量等于醋酸鈉的物質(zhì)的量時(shí),混合溶液中存在:c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+),D錯(cuò)誤。,3.常溫下,向盛有1 L 0.1 molL-1NaHSO4溶液的燒杯中不斷滴加0.05 molL-1的Ba(OH)2溶液,溶液中產(chǎn)生沉淀物質(zhì)的量n(mol)與溶液pH的變化情況如圖所示,下列說法不正確的是( ),A.A點(diǎn)時(shí),pH=1 B.恰好完全沉淀時(shí),Ba(OH)2的體積為2 L C.B點(diǎn)時(shí),溶液中的離子濃度關(guān)系為c(Na+)c( )c(H+)=c(OH-) D.C點(diǎn)時(shí),pH=14,【解析】選D。0.1 molL-1NaHSO4溶液中c(H+)=0.1 molL-1, pH=1,A正確;向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2,反應(yīng)過程為①2NaHSO4+ Ba(OH)2====BaSO4↓+Na2SO4+2H2O(中性),繼續(xù)加入Ba(OH)2溶液,Na2SO4+Ba(OH)2====BaSO4↓+2NaOH,總反應(yīng)為②NaHSO4+Ba(OH)2 ====BaSO4↓+NaOH+H2O,故恰好完全沉淀時(shí),n(NaHSO4)= n[Ba(OH)2],由此求出Ba(OH)2體積為2 L,B正確;B點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng) ①,溶質(zhì)為Na2SO4,pH=7,C正確;C點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng)②,n(OH-)= 0.1 mol,但溶液體積為3 L,c(OH-)= ≈0.033 molL-1, pH≠14,D錯(cuò)。,- 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