《2019-2020年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第九章 有機(jī)化合物 第三講 烴的含氧衍生物講義（必修2+選修5）.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2019-2020年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第九章 有機(jī)化合物 第三講 烴的含氧衍生物講義（必修2+選修5）.doc（29頁珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

2019-2020年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第九章 有機(jī)化合物 第三講 烴的含氧衍生物講義（必修2+選修5） [xx高考導(dǎo)航] 考綱要求 真題統(tǒng)計(jì) 命題趨勢(shì) 1.了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系。 2．結(jié)合實(shí)際了解某些烴的衍生物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問題。 xx，卷Ⅰ 38T(1)(3)； xx，卷Ⅱ 8T、38T(4)； xx，卷Ⅰ 38T(3)； xx，卷Ⅱ 10T(D)、38T(3)； xx，卷Ⅰ 8T(D)、38T(2)(3)(5)； xx，卷Ⅱ 38T(2)(3)(5) 高考對(duì)本部分的考查主要有兩方面：(1)烴的含氧衍生物的組成、化學(xué)性質(zhì)、反應(yīng)類型；(2)醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)和同分異構(gòu)體的分析。預(yù)計(jì)xx年高考烴的含氧衍生物的組成、結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)依然是考查的熱點(diǎn)。注意醇的催化氧化規(guī)律和消去反應(yīng)規(guī)律，酯化反應(yīng)規(guī)律的復(fù)習(xí)；著重強(qiáng)化醇、醛、羧酸、酯之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。 考點(diǎn)一　醇　酚[學(xué)生用書P225] 一、醇 1．概念 羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為醇。飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O(n≥1)。 2．分類 3．物理性質(zhì)的變化規(guī)律 (1)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm－3。 (2)沸點(diǎn) (3)水溶性：低級(jí)脂肪醇易溶于水。 4．化學(xué)性質(zhì) 以斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例)： 反應(yīng) 斷裂的化學(xué)鍵 化學(xué)方程式 與活潑金屬反應(yīng) (1) 2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑ 催化氧化反應(yīng) (1)(3) 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 與氫鹵酸反應(yīng) (2) CH3CH2OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O 分子間脫水反應(yīng) (1)(2) 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3＋H2O 分子內(nèi)脫水反應(yīng) (2)(5) 酯化反應(yīng) (1) 二、酚 1．概念 酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物。最簡(jiǎn)單的酚為苯酚()。 2．組成與結(jié)構(gòu)(以苯酚為例) 分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) C6H6O 或C6H5OH 羥基與苯環(huán) 直接相連 3.苯酚的物理性質(zhì) 4．化學(xué)性質(zhì) 由基團(tuán)之間相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)(以苯酚為例)： (1)羥基中氫原子的反應(yīng) ①弱酸性 電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊試液變紅。 ②與活潑金屬反應(yīng) 與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為 2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑。 ③與堿反應(yīng) 苯酚的渾濁液液體變澄清溶液又變渾濁。 該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為 、 (2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng) 苯酚與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。 (3)顯色反應(yīng) 苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。 1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“”) (1)可用無水CuSO4檢驗(yàn)酒精中是否含水。(　　) (2)向工業(yè)酒精中加入新制的生石灰然后加熱蒸餾，可制備無水乙醇。(　　) (3)用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應(yīng)迅速升溫至170 ℃。(　　) (4)苯酚鈉溶液中通入少量二氧化碳生成碳酸鈉。(　　) (5)反應(yīng)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O屬于取代反應(yīng)。(　　) 答案：(1)√　(2)√　(3)√　(4)　(5) 2．現(xiàn)有以下物質(zhì)： ①CH3CHCH3OH?、贑H3CH2CH2CH2OH ③CH2OH　④CH3OH ⑤CH2CH2OHOH (1)其中屬于脂肪醇的有____________(填序號(hào)，下同)，屬于芳香醇的有______________，屬于酚類的有________________________________________________________________________。 (2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有________________________________________________________________________。 (3)其中互為同分異構(gòu)體的有________________________________________________________________________。 (4)你能列舉出⑤所能發(fā)生反應(yīng)的類型嗎？ 答案：(1)①②　③⑤?、堍荨?2)④⑤　(3)③④ (4)取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、顯色反應(yīng)。 名師點(diǎn)撥 　脂肪醇、芳香醇、酚的比較 類別 脂肪醇 芳香醇 酚 實(shí)例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能團(tuán) —OH —OH —OH 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側(cè)鏈相連 —OH與苯環(huán)直接相連 主要化學(xué)性質(zhì) (1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)；(3)消去反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)；(5)酯化反應(yīng)；(6)脫水反應(yīng) (1)弱酸性；(2)取代反應(yīng)；(3)顯色反應(yīng) 特性 將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮) 遇FeCl3溶液顯紫色 　(xx教材改編)下列各醇中，既能發(fā)生消去反應(yīng)又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的是(　　) A．CH3—OH　　　　　　 B．CH3CCH2OHCH3H C．CH3CCH3CH3CH2OH D．CH3CCH3CH3OH [解析]　A不能發(fā)生消去反應(yīng)；B能發(fā)生消去反應(yīng)，也能發(fā)生催化氧化反應(yīng)；C不能發(fā)生消去反應(yīng)但能發(fā)生催化氧化反應(yīng)；D能發(fā)生消去反應(yīng)但不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)。 [答案]　B 醇類物質(zhì)的反應(yīng)規(guī)律 (1)醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律 醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。 (2)醇的消去反應(yīng)規(guī)律 ①結(jié)構(gòu)條件：醇分子中連有羥基的碳原子必須有相鄰的碳原子，該相鄰的碳原子上必須連有氫原子。CH3OH(無相鄰碳原子)， (相鄰碳原子上無氫原子)等結(jié)構(gòu)的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。 ②醇消去反應(yīng)的條件是濃硫酸、加熱。 ③一元醇消去反應(yīng)生成的烯烴種數(shù)等于與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上不同化學(xué)環(huán)境下的氫原子的種數(shù)。 如的消去產(chǎn)物有2種。 題組一　醇、酚的化學(xué)性質(zhì) 1．有機(jī)物C7H15OH，若它的消去反應(yīng)產(chǎn)物有三種，則它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(　　) 解析：選D。若C7H15OH發(fā)生消去反應(yīng)生成三種產(chǎn)物，則必須符合：連有—OH的碳原子必須連接著三個(gè)不同的烴基，且烴基中鄰位碳原子上連有氫原子。 2．白藜蘆醇()廣泛存在于食物(如桑葚、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。能夠跟1 mol該化合物起反應(yīng)的Br2或H2的最大用量分別是(　　) A．1 mol、1 mol　　　　　　　　 B．3.5 mol、7 mol C．3.5 mol、6 mol D．6 mol、7 mol 解析：選D。從白藜蘆醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中看出，此分子里有1個(gè)碳碳雙鍵和兩個(gè)帶酚羥基的苯環(huán)。因此，在催化加氫時(shí)1 mol該有機(jī)物最多可以與7 mol H2加成。由于處于酚羥基鄰、對(duì)位的氫原子共有5個(gè)，1 mol 該有機(jī)物可跟5 mol Br2發(fā)生取代反應(yīng)，再加上1 mol碳碳雙鍵的加成反應(yīng)消耗1 mol Br2，故可共與6 mol Br2發(fā)生反應(yīng)。 題組二　醇、酚性質(zhì)的定性和定量判斷 3．茶是我國(guó)的傳統(tǒng)飲品，茶葉中含有的茶多酚可以替代食品添加劑中對(duì)人體有害的合成抗氧化劑，用于多種食品保鮮等，如圖所示是茶多酚中含量最高的一種兒茶素A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，關(guān)于這種兒茶素A的有關(guān)敘述正確的是(　　) ①分子式為C15H14O7?、? mol 兒茶素A在一定條件下最多能與7 mol H2加成　③等質(zhì)量的兒茶素A分別與足量的金屬鈉和氫氧化鈉反應(yīng)消耗金屬鈉和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為1∶1?、? mol兒茶素A與足量的濃溴水反應(yīng)，最多消耗Br2 4 mol A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 解析：選D。兒茶素A分子中含有兩個(gè)苯環(huán)，所以1 mol兒茶素A最多可與6 mol H2加成；分子中有5個(gè)酚羥基、1個(gè)醇羥基，只有酚羥基與NaOH反應(yīng)，1 mol兒茶素A消耗Na 6 mol，消耗NaOH 5 mol，物質(zhì)的量之比為6∶5。 4．下列四種有機(jī)化合物均含有多個(gè)官能團(tuán)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示，下列有關(guān)說法中正確的是(　　) A．a(chǎn)屬于酚類，可與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2 B．b屬于酚類，能使FeCl3溶液顯紫色 C．1 mol c與足量濃溴水發(fā)生反應(yīng)，最多消耗3 mol Br2 D．d屬于醇類，可以發(fā)生消去反應(yīng) 解析：選D。a物質(zhì)中羥基直接連在苯環(huán)上，屬于酚類，但酚羥基不能和NaHCO3溶液反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤。b物質(zhì)中羥基連在鏈烴基的飽和碳原子上，屬于醇類，不能使FeCl3溶液顯紫色，B項(xiàng)錯(cuò)誤。c物質(zhì)屬于酚類，苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子可以被溴取代，根據(jù)c物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知1 mol c最多能與2 mol Br2發(fā)生反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。d物質(zhì)中羥基連在烴基的飽和碳原子上屬于醇類，并且與羥基相連的碳的鄰位碳原子上有H原子，所以d物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)正確。 (1)因?yàn)樗嵝?，所以，因此向溶液中通入CO2只能生成NaHCO3，與通入CO2量的多少無關(guān)。 (2)醇類和鹵代烴都能發(fā)生消去反應(yīng)，但條件不同。醇消去反應(yīng)的條件是濃硫酸、加熱；鹵代烴消去反應(yīng)的條件是氫氧化鈉醇溶液、加熱。 (3)某一元醇發(fā)生消去反應(yīng)生成的烯烴不一定只有一種，要看連羥基的碳原子的鄰位碳原子上不同化學(xué)環(huán)境下氫原子的種數(shù)。 考點(diǎn)二　醛[學(xué)生用書P227] 1．概念 醛是由烴基與醛基相連而構(gòu)成的化合物。官能團(tuán)為—CHO。 2．常見醛的物理性質(zhì) 顏色 狀態(tài) 氣味 溶解性 甲醛(HCHO) 無色 氣體 刺激性氣味 易溶于水 乙醛(CH3CHO) 無色 液體 刺激性氣味 與H2O、C2H5OH互溶 3.化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例) 醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為 醇醛羧酸。 4．醛在生產(chǎn)、生活中的作用和對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響 (1)醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。 (2)35%～40%的甲醛水溶液稱為福爾馬林，具有殺菌消毒作用和防腐性能，常用作農(nóng)藥和消毒劑，用于種子消毒和浸制生物標(biāo)本。 (3)劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛，對(duì)環(huán)境和人體健康影響很大，是室內(nèi)主要污染物之一。 1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“”) (1)醛基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以寫成—CHO，也可以寫成—COH。(　　) (2)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。(　　) (3)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛。(　　) (4)醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇。(　　) (5)1 mol HCHO與足量銀氨溶液在加熱的條件下充分反應(yīng)，可析出2 mol Ag。(　　) 答案：(1)　(2)　(3)　(4)√　(5) 2．某學(xué)生做乙醛還原性的實(shí)驗(yàn)，取1 molL－1的硫酸銅溶液2 mL和0.4 molL－1的氫氧化鈉溶液4 mL，在一個(gè)試管里混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加熱至沸騰，無紅色沉淀，實(shí)驗(yàn)失敗的原因是(　　) A．氫氧化鈉的量不夠 B．硫酸銅的量不夠 C．乙醛溶液太少 D．加熱時(shí)間不夠 解析：選A。該實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵之一是NaOH必須過量，而本次實(shí)驗(yàn)中所加NaOH還不足以使CuSO4完全沉淀為Cu(OH)2。 名師點(diǎn)撥 醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)均需在堿性條件下進(jìn)行。特別注意若是在酸性條件下生成的物質(zhì)中，要進(jìn)行針對(duì)醛基的檢驗(yàn)時(shí)，一定要加入堿后再做銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)，否則實(shí)驗(yàn)會(huì)失敗。例如：淀粉水解為葡萄糖的實(shí)驗(yàn)中，由于淀粉水解用稀硫酸作催化劑，要檢驗(yàn)葡萄糖的生成，必須先加堿中和掉酸，才能做銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)。 　科學(xué)家研制出多種新型殺蟲劑代替DDT，化合物A是其中的一種，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于A的說法正確的是(　　) A．A的分子式為C15H22O3 B．與FeCl3溶液發(fā)生反應(yīng)后溶液顯紫色 C．1 mol A最多可以與2 mol 新制Cu(OH)2反應(yīng) D．1 mol A最多與1 mol H2加成 [解析]　B項(xiàng)，該化合物不含酚羥基，所以和FeCl3溶液不顯紫色，C項(xiàng)，1 mol A最多可以與4 mol Cu(OH)2反應(yīng)；D項(xiàng)，1 mol A最多與3 mol H2加成。 [答案]　A 例2中化合物A能否使酸性KMnO4溶液褪色？能否發(fā)生加聚反應(yīng)？ 答案：因化合物A含有碳碳雙鍵，故能使酸性KMnO4溶液褪色，也能發(fā)生加聚反應(yīng)。 醛基的檢驗(yàn)及定量規(guī)律 銀鏡反應(yīng) 與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng) 反應(yīng)原理 R—CHO＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O R—CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHRCOONa＋Cu2O↓＋3H2O 反應(yīng)現(xiàn)象 產(chǎn)生光亮的銀鏡 產(chǎn)生磚紅色沉淀 定量關(guān)系 R—CHO～2Ag；HCHO～4Ag R—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O；HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O 注意事項(xiàng) (1)試管內(nèi)壁必須潔凈； (2)銀氨溶液隨用隨配，不可久置； (3)水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱； (4)醛用量不宜太多； (5)銀鏡可用稀HNO3浸泡洗滌除去 (1)新制Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置； (2)配制新制Cu(OH)2懸濁液時(shí)，所用NaOH必須過量 題組　醛類的綜合考查 1．丙烯醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2===CHCHO，下列有關(guān)其性質(zhì)的敘述中不正確的是(　　) A．能使溴水褪色 B．能與過量的氫氣充分反應(yīng)生成丙醛 C．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) D．能被新制的氫氧化銅氧化 答案：B 2．有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是(　　) A．先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱 B．先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液 C．先加銀氨溶液，微熱，再加溴水 D．先加新制氫氧化銅，微熱，酸化后再加溴水 解析：選D。選項(xiàng)A中先加酸性高錳酸鉀溶液，醛基和碳碳雙鍵均被氧化，選項(xiàng)B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，選項(xiàng)A、B錯(cuò)誤；對(duì)于選項(xiàng)C若先加銀氨溶液，可檢驗(yàn)醛基，但考慮到銀氨溶液顯堿性，若不酸化直接加溴水，則無法確定A中是否含有碳碳雙鍵，錯(cuò)誤。 3．(教材改編)某一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，得到21.6 g銀；將等質(zhì)量的此醛完全燃燒，生成3.6 g水，則此醛可能是(　　) A．甲醛　　　　　　　　 B．丙醛 C．丙烯醛 D．丁醛 解析：選C。生成銀的物質(zhì)的量是21.6 g108 g/mol＝0.2 mol，如果是甲醛，則甲醛的物質(zhì)的量是0.2 mol4＝0.05 mol。而0.05 mol甲醛完全燃燒生成0.05 mol水，質(zhì)量是0.9 g，不符合題意。這說明醛的物質(zhì)的量是0.2 mol2＝0.1 mol，而生成的水是3.6 g18 g/mol＝0.2 mol，因此根據(jù)氫原子守恒可知，醛分子中含有4個(gè)氫原子，即是丙烯醛，答案選C。 (1)有機(jī)物分子中既有醛基，又有碳碳雙鍵時(shí)，應(yīng)先檢驗(yàn)醛基，后檢驗(yàn)碳碳雙鍵。 (2)1 mol醛基(—CHO)可與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，與2 mol 新制Cu(OH)2或2 mol Ag(NH3)2OH發(fā)生氧化反應(yīng)。 (3) 相當(dāng)于二元醛，1 mol與足量銀氨溶液充分反應(yīng)，可生成4 mol Ag。 考點(diǎn)三　羧酸　酯[學(xué)生用書P228] 一、羧酸 1．概念 由烴基與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物，官能團(tuán)為 —COOH。 飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥1)。 2．分類 3．乙酸的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì) 乙酸是人類最熟悉的羧酸，分子式為C2H4O2，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，是具有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體。乙酸易溶于水和乙醇，當(dāng)溫度低于熔點(diǎn)(16.6 ℃)時(shí)，乙酸凝結(jié)成類似冰一樣的晶體，所以純凈的乙酸又稱為冰醋酸。 4．羧酸的化學(xué)性質(zhì) 羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應(yīng)時(shí)的主要斷鍵位置如下： (1)酸的通性 乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強(qiáng)，能使紫色石蕊試液變紅，在水溶液里的電離方程式為CH3COOHCH3COO－＋H＋。 (2)酯化反應(yīng) CH3COOH和CH3CHOH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH＋C2HOHH2O＋CH3CO18OC2H5。 二、酯 1．概念 羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物，簡(jiǎn)寫為RCOOR′，官能團(tuán)為。 2．酯的性質(zhì) (1)物理性質(zhì) ①密度：比水小。 ②氣味、狀態(tài)：低級(jí)酯是具有芳香氣味的液體。 ③溶解性：難溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。 (2)化學(xué)性質(zhì)——水解反應(yīng) ①反應(yīng)原理 酯水解時(shí)斷裂上式中虛線所標(biāo)的鍵；稀硫酸只起催化作用，對(duì)平衡無影響。 若酯在堿性條件下發(fā)生水解，則堿除起催化作用外，還能中和生成的酸，使水解程度增大。 ②CH3COOC2H5在稀H2SO4和NaOH溶液催化作用下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為 CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH， CH3COOC2H5＋NaOHCH3COONa＋C2H5OH。 1．(xx安徽六校聯(lián)考)某有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，則下列有關(guān)說法中正確的是(　　) A．X的分子式為C12H16O3 B．X在一定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、消去等反應(yīng) C．在Ni作催化劑的條件下，1 mol X最多只能與1 mol H2加成 D．可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)分苯和X 解析：選D。通過結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得X的分子式是C12H14O3，故A錯(cuò)誤；X不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；在Ni作催化劑的條件下，1 mol X最多能與4 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而X能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故D正確。 2．由下列5種基團(tuán)中的2個(gè)不同基團(tuán)兩兩組合，形成的有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)的有(　　) ①—OH　②—CH3?、邸狢OOH　⑤—CHO A．2種　　　　　　　　 B．3種 C．4種 D．5種 解析：選D。兩兩組合形成的化合物有10種，其中—OH與—COOH組合形成的H2CO3為無機(jī)物，不合題意。只有 (甲酸)、CH3COOH、、OHC—COOH 5種有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)。 名師點(diǎn)撥 (1)多官能團(tuán)有機(jī)物性質(zhì)的確定步驟 第一步，找出有機(jī)物所含的官能團(tuán)，如碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醇羥基、酚羥基、醛基等；第二步，聯(lián)想每種官能團(tuán)的典型性質(zhì)；第三步，結(jié)合選項(xiàng)分析對(duì)有機(jī)物性質(zhì)描述的正誤(注意：有些官能團(tuán)性質(zhì)會(huì)交叉，如碳碳三鍵與醛基都能被溴水、酸性高錳酸鉀溶液氧化，也能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)等)。 (2)官能團(tuán)與反應(yīng)類型 一般情況下，羧酸與酯的官能團(tuán)()不能被氧化，也不能與H2加成，而酯類物質(zhì)的碳鏈上若存在碳碳雙鍵，則碳碳雙鍵易被氧化，也能與H2加成。 　(xx高考全國(guó)卷Ⅱ，8，6分)某羧酸酯的分子式為C18H26O5，1 mol該酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，該羧酸的分子式為(　　) A．C14H18O5　　　　　　 B．C14H16O4 C．C16H22O5 D．C16H20O5 [解析]　由1 mol酯(C18H26O5)完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇可知，該酯為二元酯，分子中含有2個(gè)酯基(—COO—)，結(jié)合酯的水解反應(yīng)原理可得“1 mol C18H26O5＋2 mol H2O1 mol羧酸＋2 mol C2H5OH”，再結(jié)合質(zhì)量守恒定律推知，該羧酸的分子式為C14H18O5。 [答案]　A (xx南昌高三模擬)乙酸橙花酯是一種食用香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，則下列關(guān)于該有機(jī)物的敘述正確的是(　　) ①分子式為C12H20O2?、谀苁顾嵝訩MnO4溶液褪色?、勰馨l(fā)生加成反應(yīng)，但不能發(fā)生取代反應(yīng)　④它的同分異構(gòu)體中可能有芳香族化合物，且屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有8種　⑤1 mol該有機(jī)物水解時(shí)只能消耗1 mol NaOH?、? mol該有機(jī)物在一定條件下和H2反應(yīng)，共消耗H2為3 mol A．①②③ B．①②⑤ C．①②⑤⑥ D．①②④⑤⑥ 解析：選B。由給出的乙酸橙花酯結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C12H20O2，①正確；乙酸橙花酯分子中含有碳碳雙鍵，能被酸性KMnO4溶液氧化，②正確；酯的水解反應(yīng)也是取代反應(yīng)，③錯(cuò)誤；乙酸橙花酯的不飽和度為3，而苯環(huán)的不飽和度為4，所以它的同分異構(gòu)體中不可能有芳香族化合物，④錯(cuò)誤；1 mol該有機(jī)物分子中有1 mol酯基，能與1 mol NaOH反應(yīng)，⑤正確；酯基不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，⑥錯(cuò)誤。 酯的水解規(guī)律 酯可以表示為，一般情況下，發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)從C—O鍵處斷裂，生成含羧基的有機(jī)物(R—COOH)和含羥基的有機(jī)物(R′—OH)。水解時(shí)使用催化劑不同，其最終產(chǎn)物也不完全相同。 (1)若利用酸作催化劑，則酯的水解產(chǎn)物為含羧基的有機(jī)物(可以是羧酸)和含羥基的有機(jī)物(可以是醇或酚)。 (2)若利用NaOH作催化劑，則酯的水解產(chǎn)物為羧酸鹽類有機(jī)物和含羥基的有機(jī)物(或酚鈉)，如該題⑤中乙酸橙花酯水解生成乙酸鈉和，但要注意若產(chǎn)物中有酚類物質(zhì)，酚羥基會(huì)繼續(xù)與NaOH反應(yīng)生成酚鈉。 題組一　識(shí)別官能團(tuán)，準(zhǔn)確判斷性質(zhì) 1．(xx長(zhǎng)郡中學(xué)月考)某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列有關(guān)該物質(zhì)的敘述正確的是(　　) A．1 mol該物質(zhì)最多可以消耗3 mol Na B．1 mol該物質(zhì)最多可以消耗7 mol NaOH C．不能與Na2CO3溶液反應(yīng) D．易溶于水，可以發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng) 解析：選B。1 mol該物質(zhì)最多可以消耗2 mol Na，故A錯(cuò)誤；1 mol該物質(zhì)最多可以消耗7 mol NaOH，故B正確；該物質(zhì)分子中含酚羥基，可以和Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHCO3，故C錯(cuò)誤；該物質(zhì)難溶于水，故D錯(cuò)誤。 題組二　酯的同分異構(gòu)體書寫 2．(xx長(zhǎng)沙月考)分子式為C5H10O2的酯共有(不考慮立體異構(gòu))(　　) A．7種　　　　　　　　　　 B．8種 C．9種 D．10種 解析：選C。若為甲酸和丁醇酯化，丁醇有4種，形成的酯有4種；若為乙酸和丙醇酯化，丙醇有2種，形成的酯有2種；若為丙酸和乙醇酯化，形成的酯有1種；若為丁酸和甲醇酯化，丁酸有2種，形成的酯有2種，故共有9種。 3．(xx蕪湖模擬)最近，我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)有機(jī)化合物A可用于合成可降解塑料。 (1)0.1 mol A與足量金屬Na反應(yīng)生成2.24 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，0.1 mol A與足量NaHCO3溶液反應(yīng)也生成2.24 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，由此可推斷有機(jī)物A中含有的官能團(tuán)名稱為________________； (2)有機(jī)物A在Cu作催化劑時(shí)可被氧氣氧化為 CCH3OCH2COOH，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________； (3)兩分子A在一定條件下可以生成一種環(huán)酯，該環(huán)酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________； (4)A在一定條件下生成一種可降解塑料(聚酯)的反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________。 解析：“0.1 mol A與足量金屬Na反應(yīng)生成2.24 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，0.1 mol A與足量NaHCO3溶液反應(yīng)也生成2.24 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)”說明有機(jī)物A中含有一個(gè)羥基和一個(gè)羧基，結(jié)合A可被氧氣氧化為，可推知A為。 答案：(1)羥基、羧基 (2) 　(3) (4) 題組三　乙酸乙酯的制備及酯化反應(yīng) 4．(xx吉林一中高三質(zhì)檢)實(shí)驗(yàn)室合成乙酸乙酯的步驟如下：在圓底燒瓶?jī)?nèi)加入乙醇、濃硫酸和乙酸，瓶口豎直安裝通有冷卻水的冷凝管(使反應(yīng)混合物的蒸氣冷凝為液體流回?zé)績(jī)?nèi))，加熱回流一段時(shí)間后換成蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品。 請(qǐng)回答下列問題。 (1)在燒瓶中除了加入乙醇、濃硫酸和乙酸外，還應(yīng)放入________，目的是________________________________________________________________________。 (2)反應(yīng)中加入過量的乙醇，目的是________________________________________________________________________。 (3)如果將上述實(shí)驗(yàn)步驟改為在蒸餾燒瓶?jī)?nèi)先加入乙醇和濃硫酸，然后通過分液漏斗邊滴加乙酸，邊加熱蒸餾。這樣操作可以提高酯的產(chǎn)率，其原因是________________________________________________________________________。 (4)現(xiàn)擬分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物，下列框圖是分離操作步驟流程圖： 則試劑a是________，分離方法Ⅰ是________，分離方法Ⅱ是________，試劑b是________，分離方法Ⅲ是________。 (5)甲、乙兩位同學(xué)欲將所得含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品提純，在未用指示劑的情況下，他們都是先加NaOH溶液中和酯中過量的酸，然后用蒸餾法將酯分離出來。甲、乙兩人實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下： 甲得到了顯酸性的酯的混合物，乙得到了大量水溶性的物質(zhì)，丙同學(xué)分析了上述實(shí)驗(yàn)?zāi)繕?biāo)產(chǎn)物后認(rèn)為上述實(shí)驗(yàn)沒有成功。試解答下列問題： ①甲實(shí)驗(yàn)失敗的原因是________________________________________________________________________； ②乙實(shí)驗(yàn)失敗的原因是________________________________________________________________________。 解析：(1)乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)需要加熱，所以為防止液體受熱時(shí)劇烈沸騰，需要加入碎瓷片來防止暴沸。 (2)由于酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，所以加入過量的乙醇可以提高乙酸的轉(zhuǎn)化率。 (3)這樣操作可以及時(shí)把乙酸乙酯蒸發(fā)出來，從而降低生成物的濃度，有利于酯化反應(yīng)向生成酯的方向進(jìn)行。 (4)乙酸乙酯不溶于水，所以可以通過加入飽和碳酸鈉溶液來除去乙酸和乙醇，然后分液即得到乙酸乙酯，干燥后即得到純凈的乙酸乙酯。B中含有乙醇、乙酸鈉和碳酸鈉。由于乙醇的沸點(diǎn)低，蒸餾即得到乙醇。然后加入稀硫酸，將乙酸鈉轉(zhuǎn)化成乙酸，最后蒸餾將得到乙酸。 (5)乙酸乙酯能在堿性條件下水解，甲同學(xué)加入的堿量不足，有酸剩余，所以蒸餾后得到含有乙酸的酯；乙同學(xué)加入的堿過量使生成的酯發(fā)生了水解，所以得到了大量水溶性的物質(zhì)。 答案：(1)碎瓷片　防止暴沸 (2)提高乙酸的轉(zhuǎn)化率 (3)及時(shí)地蒸出生成物，有利于酯化反應(yīng)向生成酯的方向進(jìn)行 (4)飽和Na2CO3溶液　分液　蒸餾　稀硫酸　蒸餾 (5)①所加的NaOH溶液較少，沒有將余酸完全中和?、谒拥腘aOH溶液過量使酯發(fā)生了水解 羧酸和酯的性質(zhì)總結(jié) (1)飽和一元醇與比它少1個(gè)碳原子的飽和一元羧酸的相對(duì)分子質(zhì)量相等。 (2)羧酸分子中含有，但不能發(fā)生加成反應(yīng)。 (3)酯的水解反應(yīng)和酯化反應(yīng)互為逆過程，二者反應(yīng)條件不同，前者用稀硫酸或稀堿溶液作催化劑，后者用濃硫酸作催化劑。 (4)酯的水解反應(yīng)和酯化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)。 考點(diǎn)四　烴及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系與應(yīng)用[學(xué)生用書P231] 烴及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系 (xx長(zhǎng)郡中學(xué)月考)已知：。從A出發(fā)發(fā)生圖示中的一系列反應(yīng)，其中B和C按物質(zhì)的量之比1∶2反應(yīng)生成Z，F(xiàn)和E按物質(zhì)的量之比1∶2反應(yīng)生成W，W和Z互為同分異構(gòu)體。 回答下列問題： (1)寫出反應(yīng)類型：①________，②________。 (2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： ③________________________________________________________________________； ④________________________________________________________________________。 (3)與B互為同分異構(gòu)體，屬于酚類且苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基的化合物有4種，它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________、____________、____________、____________。 (4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為____________________________(只寫一種即可)。 解析：通過反應(yīng)①得出E為CH3CH2OH，則D是CH3CHO，C是CH3COOH，Z是。(1)①乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇；②酯在酸性條件下水解生成酸和醇。(3)與B互為同分異構(gòu)體，屬于酚類且苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基的化合物有4種，它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、。(4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為 。 答案：(1)加成反應(yīng)　取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)) (2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O (3) 　　　 (4) (其他合理答案均可) 名師點(diǎn)撥 熟記烴的衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，對(duì)解決有機(jī)推斷及有機(jī)合成問題有極大的幫助，輔以反應(yīng)條件，更有利于識(shí)別它們的反應(yīng)情況。 　對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 已知以下信息： ①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基； ②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡； ③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1。 (1)A的化學(xué)名稱為________________； (2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________， 該反應(yīng)的類型為____________； (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________； (4)F的分子式為__________________； (5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________； (6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是________________________________________________________________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 [解析]　由A的分子式為C7H8，結(jié)合題意，可推斷A為甲苯()；甲苯在鐵作催化劑的條件下，苯環(huán)對(duì)位上的氫原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B()；B在光照的條件下，甲基上的氫原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，生成C()；C在氫氧化鈉水溶液并加熱的條件下，甲基上的氯原子發(fā)生水解反應(yīng)，結(jié)合題目信息①②，生成D()；D中的醛基被氧化生成E()；E在堿性、高溫、高壓條件下，苯環(huán)上的氯原子被羥基取代生成F()；F經(jīng)酸化后生成G()，即對(duì)羥基苯甲酸。 [答案]　(1)甲苯 (2) 　取代反應(yīng) (3) (4)C7H4O3Na2 (5) (6)13　 寫出以乙醇為原料制備的化學(xué)方程式(無機(jī)試劑任選)并注明反應(yīng)類型。 答案：(1)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O(消去反應(yīng))， (2) (加成反應(yīng))。 (3) ＋2NaBr(取代反應(yīng)或水解反應(yīng))。 (4) (氧化反應(yīng))。 (5)OHC—CHO＋O2HOOC—COOH(氧化反應(yīng))。 (6) (酯化反應(yīng)或取代反應(yīng))。 兩條經(jīng)典合成路線 (1)一元合成路線：RCH===CH2―→一鹵代烴―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯。 (2)二元合成路線：RCH===CH2―→二鹵代烴―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(R代表烴基或H)。 題組　烴及其衍生物的轉(zhuǎn)化 1．已知物質(zhì)A顯酸性，請(qǐng)根據(jù)以下框圖回答問題。 已知：F為七原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。 (2)①②③的反應(yīng)類型分別為______________、______________、______________。 (3)化合物B中含有的官能團(tuán)名稱是________________________________________________________________________。 (4)D和E生成F的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)G生成H的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)寫出C的同分異構(gòu)體中屬于酯類物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________、__________________(任寫2種)。 答案：(1)CH2===CHCOOH　(2)加成反應(yīng)　取代反應(yīng) 酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))　(3)羧基、溴原子 (4) (5)OHCCH2COONa＋2Ag(NH3)2OH NH4OOCCH2COONa＋3NH3＋2Ag↓＋H2O (6)CH3CHBrOOCH、CH3COOCH2Br、BrCH2CH2OOCH、BrCH2COOCH3(任選2種即可) 2．莽草酸是合成治療禽流感的藥物——達(dá)菲(Tamiflu)的原料之一。莽草酸是A的一種同分異構(gòu)體。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (1)A的分子式是________________。 (2)A與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)。 (3)A與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)。 (4)17.4 g A與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，生成二氧化碳的體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況)為________________。 (5)A在濃硫酸作用下加熱可得到B(B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為)，其反應(yīng)類型是________________________________________________________________________。 (6)B的同分異構(gòu)體中既含有酚羥基又含有酯基的共有________種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(4)因?yàn)? mol —COOH能與1 mol NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生1 mol CO2，則17.4 g A與足量NaHCO3反應(yīng)生成的CO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為22.4 Lmol－1＝2.24 L； (5)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，由AB發(fā)生的是消去反應(yīng)； (6)根據(jù)題設(shè)要求，所寫同分異構(gòu)體中既含酚羥基又含酯基，則只能有以下3種情況：、。 答案：(1)C7H10O5 (2) (3) (4)2.24 L (5)消去反應(yīng) (6)3　 鹵代烴在烴的衍生物轉(zhuǎn)化中的作用 通過烷烴、芳香烴與X2發(fā)生取代反應(yīng)，烯烴、炔烴與X2、HX發(fā)生加成反應(yīng)等途徑可向有機(jī)物分子中引入—X，引入鹵素原子常常是改變物質(zhì)性能的第一步反應(yīng)，鹵代烴在有機(jī)物的轉(zhuǎn)化、合成中具有“橋梁”的重要地位和作用。 一、選擇題 1．(xx河南中原名校摸底)已知酸性 ，綜合考慮反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和原料成本等因素，將的最佳方法是(　　) A．與稀H2SO4共熱后，加入足量NaOH溶液 B．與稀H2SO4共熱后，加入足量Na2CO3溶液 C．與足量的NaOH溶液共熱后，再加入適量H2SO4 D．與足量的NaOH溶液共熱后，再通入足量CO2 解析：選D。先在氫氧化鈉溶液中水解，轉(zhuǎn)化為 2．冬青油的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)有(　　) ①加成反應(yīng)?、谒夥磻?yīng)?、巯シ磻?yīng)?、苋〈磻?yīng) ⑤與Na2CO3反應(yīng)生成CO2　⑥加聚反應(yīng) A．①②⑥　　　　　　　　 B．①②③④ C．③④⑤⑥ D．①②④ 解析：選D。由冬青油結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，含有苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；含有酯基能水解；羥基鄰、對(duì)位的碳原子上均有氫原子，能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)；不能消去、加聚，也不能與Na2CO3反應(yīng)生成CO2，故D正確。 3．(xx高考重慶卷) 某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖(未表示出原子或原子團(tuán)的空間排列)。該拒食素與下列某試劑充分反應(yīng)，所得有機(jī)物分子的官能團(tuán)數(shù)目增加，則該試劑是(　　) A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液 C．HBr D．H2 解析：選A。根據(jù)該拒食素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定其性質(zhì)，進(jìn)而確定其與不同試劑反應(yīng)后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)。有機(jī)物中的碳碳雙鍵與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，使官能團(tuán)數(shù)目由3個(gè)增加為4個(gè)，選項(xiàng)A正確。有機(jī)物中的醛基被銀氨溶液氧化為—COOH，官能團(tuán)數(shù)目不變，選項(xiàng)B不正確。有機(jī)物中的碳碳雙鍵與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，但官能團(tuán)數(shù)目不變，選項(xiàng)C不正確。有機(jī)物中的碳碳雙鍵、醛基與H2發(fā)生加成反應(yīng)，官能團(tuán)數(shù)目減少，選項(xiàng)D不正確。 4．(xx濰坊一模) 烏頭酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列關(guān)于烏頭酸的說法錯(cuò)誤的是(　　) A．分子式為C6H6O6 B．烏頭酸能發(fā)生水解反應(yīng)和加成反應(yīng) C．烏頭酸能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 D．含1 mol烏頭酸的溶液最多可消耗3 mol NaOH 解析：選B。該有機(jī)物的分子式為C6H6O6，A項(xiàng)正確；烏頭酸不能發(fā)生水解反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；碳碳雙鍵能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化使其褪色，C項(xiàng)正確；1 mol烏頭酸能夠消耗3 mol NaOH，D項(xiàng)正確。 5．(xx長(zhǎng)沙一模)CPAE是蜂膠的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成過程如下。下列說法不正確的是(　　) A．1 mol CPAE與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3 mol NaOH B．可用金屬Na檢測(cè)上述反應(yīng)是否殘留苯乙醇 C．與苯乙醇互為同分異構(gòu)體的酚類物質(zhì)共有9種 D．咖啡酸分子中含有3種官能團(tuán)，可發(fā)生聚合反應(yīng) 解析：選B。CPAE中含有酚羥基，也能和金屬Na反應(yīng)，所以不能用金屬Na檢測(cè)上述反應(yīng)是否殘留苯乙醇，B項(xiàng)不正確。 6．(xx南昌一模)分析下表中各項(xiàng)的排布規(guī)律，有機(jī)物X是按此規(guī)律排布的第19項(xiàng)，有關(guān)X的組成和性質(zhì)的說法中肯定錯(cuò)誤的是(　　) 1 2 3 4 5 6 7 8 CH4 CH2O CH2O2 CH4O C2H6 C2H4O C2H4O2 C2H6O ①是戊酸；②是戊醇；③是丁酸甲酯；④在稀硫酸中易變質(zhì)；⑤一定能與鈉反應(yīng) A．②⑤ B．①③④ C．③④ D．②③⑤ 解析：選A。注意規(guī)律變化：第1項(xiàng)是從一個(gè)碳原子開始的，每4種物質(zhì)一循環(huán)，即第20項(xiàng)為C5H12O，則第19項(xiàng)為C5H10O2。C5H10O2可能是羧酸或酯，②、⑤錯(cuò)誤。 7．(xx湖南四校聯(lián)考)麥考酚酸是一種有效的免疫抑制劑，能有效地防止腎移植排斥，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示。下列有關(guān)麥考酚酸說法正確的是(　　) A．分子式為C17H23O6 B．不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) C．在一定條件下可發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng) D．1 mol麥考酚酸最多能與3 mol NaOH反應(yīng) 解析：選D。根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知該物質(zhì)分子式是C17H20O6，A錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B錯(cuò)誤；該物質(zhì)不能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯(cuò)誤；1 mol該物質(zhì)最多能與3 mol NaOH反應(yīng)，D正確。 8．某酯A的分子式為C6H12O2，已知 又知B、C、D、E均為有機(jī)物，D不與Na2CO3溶液反應(yīng)，E不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)可能有(　　) A．5種 B．4種 C．3種 D．2種 解析：選A。E為醇D氧化后的產(chǎn)物，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則E只能為酮，所以D中一定含有結(jié)構(gòu)(因D還能發(fā)生催化氧化)，故醇D可以為 對(duì)應(yīng)的酯A就有5種。 9.食品化學(xué)家A.Saari Csallany和Christine Seppanen研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)豆油被加熱到油炸溫度(185 ℃)時(shí)，會(huì)產(chǎn)生如圖所示的高毒性物質(zhì)，許多疾病和這種有毒物質(zhì)有關(guān)，如帕金森綜合癥。下列關(guān)于這種有毒物質(zhì)的判斷不正確的是(　　) A．該物質(zhì)最多可以和2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) B．該物質(zhì)的分子式為C9H15O2 C．該物質(zhì)分子中含有三種官能團(tuán) D．該物質(zhì)屬于烴的衍生物 解析：選B。鍵線式中每一個(gè)拐點(diǎn)表示一個(gè)碳原子，該物質(zhì)分子式為C9H16O2，對(duì)于只含有C、H、O原子的分子來說，其H原子個(gè)數(shù)一定為偶數(shù)。 二、非選擇題 10．(1)下列醇類能發(fā)生消去反應(yīng)的是________________________________________________________________________(填序號(hào))。 ①甲醇　②1丙醇?、?丁醇　④2丁醇?、?，2二甲基1丙醇?、?戊醇?、攮h(huán)己醇 (2)下列醇類能發(fā)生催化氧化的是________(填字母)。 (3)化學(xué)式為C4H10O的醇，能被催化氧化，但氧化產(chǎn)物不是醛，則該醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。 解析：(1)能發(fā)生消去反應(yīng)的條件：與羥基相連碳的鄰位碳上有氫原子。據(jù)此條件，可知①⑤不能發(fā)生消去反應(yīng)，余下的醇類均能發(fā)生消去反應(yīng)。 (2)能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的條件為與—OH相連的碳原子(即α碳原子)上必須有氫原子。A中α碳原子上連有2個(gè)氫原子，故A能被催化氧化成醛；C中α碳原子上連有1個(gè)氫原子，故C能被催化氧化成酮；B、D中α碳原子上沒有氫原子，因此均不能被催化氧化。 (3)CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH(CH3)CH2OH能被催化氧化成醛，C(CH3)3OH不能被催化氧化， CH3CH2CH(OH)CH3能被催化氧化成酮。 答案：(1)②③④⑥⑦　(2)AC (3)CH3CH2CH(OH)CH3 11．(xx汕頭調(diào)研)化合物Ⅳ為一種重要化工中間體，其合成方法如下： (1)化合物Ⅰ的分子式為________；化合物Ⅳ除了含有—Br外，還含有的官能團(tuán)是________(填名稱)。 (2)化合物Ⅱ具有鹵代烴的性質(zhì)，在一定條件下能得到碳碳雙鍵，該反應(yīng)條件是________________。 (3)1 mol化合物Ⅲ與足量NaOH反應(yīng)消耗NaOH的物質(zhì)的量為________mol。 (4)化合物Ⅳ能發(fā)生酯化反應(yīng)生成六元環(huán)狀化合物Ⅴ，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。 (5)根據(jù)題給化合物轉(zhuǎn)化關(guān)系及相關(guān)條件，請(qǐng)你推出CH2CCH3CHCH2(2甲基1，3丁二烯)發(fā)生類似①的反應(yīng)，得到兩種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為________________________________________________________________________、 ______________，它們物質(zhì)的量之比是________。 解析：(2)鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件為氫氧化鈉的醇溶液且加熱。(3)化合物Ⅲ含有一個(gè)羧基和一個(gè)溴原子，均能與NaOH反應(yīng)。(4)化合物Ⅳ本身含有一個(gè)羥基和一個(gè)羧基，發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成六元環(huán)狀化合物。(5)由反應(yīng)①可得反應(yīng)信息：碳碳雙鍵斷裂，含氫原子的雙鍵碳原子轉(zhuǎn)化成醛基，而不含氫原子的雙鍵碳原子則轉(zhuǎn)化為酮羰基，故發(fā)生類似①的反應(yīng)后可得 答案：(1)C6H9Br　羥基和羧基 (2)氫氧化鈉的乙醇溶液，加熱 (3)2 (4) (5) 12．是一種醫(yī)藥中間體，常用來制備抗凝血藥，可通過下列路線合成： (1)A與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。 (2)B→C的反應(yīng)類型是________________________________________________________________________?！　　　　　? (3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。 (4)寫出F和過量NaOH溶液共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 (5)下列關(guān)于G的說法正確的是________。 a．能與溴單質(zhì)反應(yīng) b．能與金屬鈉反應(yīng) c．1 mol G最多能和3 mol氫氣反應(yīng) d．分子式是C9H6O3 解析：(1)A與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成，則A中存在醛基，由流程圖可知，A與氧氣反應(yīng)可以生成乙酸，則A為CH3CHO。 答案：(1)