2019-2020年高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第1部分 專題14 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修)限時(shí)訓(xùn)練.doc
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2019-2020年高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第1部分 專題14 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修)限時(shí)訓(xùn)練 1.碳是地球上組成物質(zhì)最多的元素,含碳元素的物質(zhì)在材料、能源等領(lǐng)域具有廣泛的用途。請回答下列問題: (1)我國科學(xué)家借助一種自主研制的新型鎢基合金催化劑,研究出單壁碳納米管結(jié)構(gòu)可控制備方法。該學(xué)術(shù)成果發(fā)表在2014年6月26日的《自然》雜志(英國)上。單壁碳納米管可看作由石墨烯沿一定方向卷曲而成的空心圓柱體,其中碳原子的雜化方式為________。 (2)CO的一種等電子體為NO+,它的電子式為________;CO與Ni可生成羰基鎳[Ni(CO)4],已知其中鎳為0價(jià),鎳原子在基態(tài)時(shí),核外電子排布式為________;[Ni(CO)4]的配體是________,配位原子是________。 (3)下表是一組含碳物質(zhì)的沸點(diǎn)數(shù)據(jù): 有機(jī)物 甲醇(CH3OH) 一氟甲烷(CH3F) 丙烯(CH3CH===CH2) 相對分子質(zhì)量 32 34 42 沸點(diǎn)/℃ 64.7 -78.2 -47.4 甲醇的沸點(diǎn)高于一氟甲烷和丙烯的原因是________。 丙烯分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________。 一氟甲烷的空間構(gòu)型為________。 解析:(1)石墨烯為平面結(jié)構(gòu),其中碳原子為sp2雜化。 (2)CO和NO+互為等電子體,結(jié)構(gòu)相似,則可寫出它的電子式。[Ni(CO)4]中,中心原子是Ni,配體是CO,配位原子是C。 (3)甲醇分子中羥基氫原子與其他甲醇分子中的羥基氧原子形成氫鍵,使其沸點(diǎn)升高;丙烯分子中含有6個(gè)C—H σ鍵、2個(gè)C—C σ鍵和1個(gè)π鍵,故σ鍵與π鍵數(shù)目之比為8∶1;一氟甲烷是甲烷中一個(gè)氫原子被F原子取代的產(chǎn)物,故一氟甲烷為四面體結(jié)構(gòu),但不是正四面體。 答案:(1)sp2 (2)[N??O]+ 1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 CO C (3)甲醇分子間存在氫鍵 8∶1 四面體(答正四面體錯(cuò)) 2.銅是一種歷史悠久的金屬材料,在現(xiàn)代生活中,銅及其化合物仍扮演著重要的角色。 (1)銅在元素周期表中的位置為第________周期,第________族,________區(qū),基態(tài)亞銅離子(Cu+)的核外電子排布式為__________________。 (2)向CuSO4溶液中逐漸加入氨水至過量,可觀察到的現(xiàn)象為___________,反應(yīng)的離子方程式為________________________。 (3)鋰磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是Cu4O(PO4)2,可通過下列反應(yīng)制備: 2Na3PO4+4CuSO4+2NH3H2O===Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O PO的空間構(gòu)型是________;與NH3互為等電子體的分子、離子有________、________(各舉一例)。 (4)利用反應(yīng):Cu2Cl2+C2H2+2NH3===Cu2C2(乙炔亞銅,紅色)+2NH4Cl可檢驗(yàn)乙炔。乙炔分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________。 (5)Cu元素與H元素可形成一種紅色化合物,其晶體結(jié)構(gòu)單元如圖所示。則該化合物的化學(xué)式為________。 解析:(1)基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式為3d104s1,故銅在元素周期表中位于第四周期,第ⅠB族,ds區(qū)?;鶓B(tài)亞銅離子(Cu+)的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10。 (2)向CuSO4溶液中逐漸加入氨水至過量,先生成Cu(OH)2沉淀,隨后沉淀溶解,生成[Cu(NH3)4]2+。 (3)PO中P原子以sp3形式雜化,其空間構(gòu)型是正四面體。與NH3互為等電子體的分子、離子中應(yīng)有4個(gè)原子,且價(jià)電子總數(shù)為8。 (4)共價(jià)單鍵是σ鍵,共價(jià)三鍵由1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵組成。1個(gè)CHCH分子中有3個(gè)σ鍵,2個(gè)π鍵。 (5)由均攤法可知,1個(gè)晶胞中,N(Cu)=(6+6)+(1+1)+3=6,N(H)=6+1+3=6,N(Cu)∶N(H)=1∶1,所以該化合物的化學(xué)式為CuH。 答案:(1)四?、馚 ds 1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10 (2)先生成藍(lán)色沉淀,隨后沉淀溶解,得到藍(lán)色溶液 Cu2++4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2++4H2O(或?qū)憙刹椒磻?yīng)的離子方程式) (3)正四面體 PH3或AsH3 H3O+或CH (4)3∶2 (5)CuH 3.A~F是前四周期除稀有氣體之外原子序數(shù)依次增大的六種元素。A、C的價(jià)電子層中未成對電子數(shù)都是2;D核外的s能級的電子總數(shù)比p能級的電子總數(shù)少1;基態(tài)E、F原子的價(jià)電子層中未成對電子數(shù)分別為4、2,且兩者原子序數(shù)相差2。回答下列問題: (1)E能形成多種配合物,如E(AC)x。 ①基態(tài)E原子的M層電子排布式為_______________________________。 ②配合物E(AC)x的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)之和為18,則x=________。 ③E(AC)x常溫下呈液態(tài),熔點(diǎn)為-20.5℃,沸點(diǎn)為103℃,易溶于非極性溶劑,據(jù)此可判斷E(AC)x晶體屬于________(填晶體類型)。 (2)寫出化合物AC的結(jié)構(gòu)式:________。 (3)很多不飽和有機(jī)物在F單質(zhì)的催化下可與H2發(fā)生加成反應(yīng),如①CH2===CH2、②HCCH、③、④HCHO。其中碳原子采取sp2雜化的分子有________(填物質(zhì)序號),HCHO分子的立體結(jié)構(gòu)為________,它加成產(chǎn)物的熔、沸點(diǎn)比CH4的熔、沸點(diǎn)高,其主要原因是(須指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì))_____________ ________。 (4)D和C形成的一種只含有離子鍵的離子化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖,以一個(gè)陰離子周圍最近的所有陽離子為頂點(diǎn)構(gòu)成的幾何體為________。已知該晶胞的密度為ρ gcm-3,阿伏加德羅常數(shù)為NA,求晶胞邊長a=________cm。(用含ρ、NA的代數(shù)式表示) 解析:根據(jù)題目信息推斷,A~F元素分別是碳、氮、氧、鈉、鐵、鎳。 (1)①Fe原子核外有26個(gè)電子,核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,則Fe原子M層電子排布式為3s23p63d6。②配合物Fe(CO)x的中心原子是鐵原子,其價(jià)電子數(shù)是8,每個(gè)配體提供的電子數(shù)是2,8+2x=18,x=5。③根據(jù)題給信息知,F(xiàn)e(CO)5的熔、沸點(diǎn)較低,且易溶于非極性溶劑,所以為分子晶體。 (2)化合物AC是CO,其結(jié)構(gòu)式為CO。 (3)CH2===CH2中每個(gè)碳原子形成3個(gè)σ鍵,不含孤電子對,所以碳原子采取sp2雜化;CHCH中每個(gè)碳原子形成1個(gè)C—H σ鍵,CC鍵中還有1個(gè)σ鍵,雜化軌道數(shù)為1+1=2,所以碳原子采取sp雜化;苯中每個(gè)碳原子形成1個(gè)C—H σ鍵,2個(gè)C—C σ鍵,同時(shí)參與形成大π鍵,雜化軌道數(shù)為1+2=3,所以碳原子采取sp2雜化;HCHO中碳原子形成2個(gè)C—H σ鍵,1個(gè)碳氧雙鍵,雙鍵中含有1個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵,雜化軌道數(shù)為2+1=3,所以碳原子采取sp2雜化。HCHO分子的立體結(jié)構(gòu)為平面三角形;HCHO與H2的加成產(chǎn)物是甲醇,甲醇分子間形成氫鍵,所以甲醇的熔、沸點(diǎn)比CH4的熔、沸點(diǎn)高。 (4)該晶胞中實(shí)際含有黑球的個(gè)數(shù)為81/8+61/2=4,白球位于立方體內(nèi),全部屬于該晶胞,共8個(gè)。故其化學(xué)式為Na2O,白球表示Na+,黑球表示O2-。以面心的O2-為研究對象,可知一個(gè)陰離子周圍最近的陽離子有8個(gè),以這8個(gè)陽離子為頂點(diǎn)構(gòu)成的幾何體是立方體。V=a3===(cm3),則a= cm。 答案:(1)①3s23p63d6?、??、鄯肿泳w (2)CO (3)①③④ 平面三角形 加成產(chǎn)物CH3OH分子間能形成氫鍵 (4)立方體 4.元素周期表中,硼、硅、鍺、砷、釙等位于金屬和非金屬分界線附近,其單質(zhì)及化合物應(yīng)用廣泛。請回答下列問題: (1)區(qū)分晶體SiO2和非晶體SiO2的最可靠的科學(xué)方法是____________。 (2)基態(tài)砷原子有________個(gè)未成對電子,基態(tài)鍺原子外圍電子排布式為________。 (3)NaBF4中配離子是________(填離子符號)。1 mol NH4BF4含________mol配位鍵。 (4)硼酸與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為H3BO3+NaOH===NaB(OH)4。H3BO3中硼原子的雜化類型為________。B(OH)的空間構(gòu)型為________。 (5)鎵(Ga)、鍺(Ge)、砷(As)、硒(Se)的第一電離能由大到小的排列順序?yàn)開_______________。 (6)釙(Po)是一種放射性金屬,釙晶胞的堆積模型為簡單立方堆積(如圖),釙的摩爾質(zhì)量為209 gmol-1,晶胞的密度為ρ gcm-3。該晶胞中原子的配位數(shù)為________;釙晶胞的邊長為________pm(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,用代數(shù)式表示晶胞的邊長)。 釙晶胞模型 解析:(1)X射線衍射法是區(qū)別晶體和非晶體的最可靠的科學(xué)方法。 (2)砷和氮位于同主族,基態(tài)原子有3個(gè)未成對電子。鍺和碳位于同主族,則鍺的價(jià)電子排布式為4s24p2。 (3)NaBF4由Na+與BF通過離子鍵結(jié)合而成,其中BF是配離子;NH4BF4由NH與BF通過離子鍵結(jié)合而成,陰、陽離子各含1個(gè)配位鍵。 (4)B(OH)3中硼原子采取sp2雜化,B(OH)中B原子采取sp3雜化,B(OH)的空間構(gòu)型為正四面體。 (5)在周期表中,同周期元素從左至右,第一電離能呈增大的趨勢,但ⅡA族元素最外層s軌道為全充滿穩(wěn)定狀態(tài),ⅤA族元素最外層p軌道為半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能較大,所以As的第一電離能大于Se的第一電離能,故4種元素的第一電離能:As>Se>Ge>Ga。 (6)由釙的晶胞示意圖可知,1個(gè)晶胞含1個(gè)釙原子,原子的配位數(shù)為6。設(shè)晶胞的邊長為a,m(Po)= g,ρ==,a3=,a=(cm),1 cm=11010pm,則a=1010pm。 答案:(1)X射線衍射法 (2)3 4s24p2 (3)BF 2 (4)sp2 正四面體 (5)As>Se>Ge>Ga (6)6 1010 5.(xx高考福建卷)科學(xué)家正在研究溫室氣體CH4和CO2的轉(zhuǎn)化和利用。 (1)CH4和CO2所含的三種元素電負(fù)性從小到大的順序?yàn)開_______________。 (2)下列關(guān)于CH4和CO2的說法正確的是__________(填序號)。 a.固態(tài)CO2屬于分子晶體 b. CH4分子中含有極性共價(jià)鍵,是極性分子 c.因?yàn)樘細(xì)滏I鍵能小于碳氧鍵,所以CH4熔點(diǎn)低于CO2 d. CH4和CO2分子中碳原子的雜化類型分別是sp3和sp (3)在Ni基催化劑作用下,CH4和CO2反應(yīng)可獲得化工原料CO和H2。 ①基態(tài)Ni原子的電子排布式為__________,該元素位于元素周期表中的第__________族。 ②Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4,1mol Ni(CO)4中含有__________ mol σ鍵。 (4)一定條件下,CH4、CO2都能與H2O形成籠狀結(jié)構(gòu)(如下圖所示)的水合物晶體,其相關(guān)參數(shù)見下表。CH4與H2O形成的水合物晶體俗稱“可燃冰”。 分子直徑/nm 分子與H2O的結(jié)合能E/kJmol-1 CH4 0.436 16.40 CO2 0.512 29.91 ①“可燃冰”中分子間存在的2種作用力是__________。 ②為開采深海海底的“可燃冰”,有科學(xué)家提出用CO2置換CH4的設(shè)想。已知上圖中籠狀結(jié)構(gòu)的空腔直徑為0.586 nm,根據(jù)上述圖表,從物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的角度分析,該設(shè)想的依據(jù)是__________。 解析:(1)非金屬性越強(qiáng),則電負(fù)性越大,故H、C、O的電負(fù)性依次增大。 (2)CO2是由非金屬元素形成的分子晶體,a選項(xiàng)正確;CH4分子是正四面體結(jié)構(gòu),其為非極性分子,b選項(xiàng)錯(cuò)誤;CH4和CO2都是分子晶體,分子晶體的相對分子質(zhì)量越大,熔、沸點(diǎn)越高,故c選項(xiàng)錯(cuò)誤;CH4為正四面體結(jié)構(gòu),故碳原子的雜化類型是sp3,CO2為直線形分子,故碳原子的雜化類型是sp,d選項(xiàng)正確。 (3)①Ni的原子序數(shù)為28,故基態(tài)Ni原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2;在元素周期表中,Ni位于第四周期、第Ⅷ族。 ②1個(gè)CO分子中存在1個(gè)σ鍵,而Ni(CO)4中Ni與CO之間還存在4個(gè)σ鍵,故1 mol Ni(CO)4中含有8 molσ鍵。 (4)①可燃冰中存在分子間作用力即范德華力,另外水分子間還存在氫鍵。 ②分子與H2O的結(jié)合能越大表明越容易與H2O結(jié)合。 答案:(1)H、C、O (2)a、d (3)①1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2?、、? (4)①氫鍵、范德華力?、贑O2的分子直徑小于籠狀結(jié)構(gòu)空腔直徑,且與H2O的結(jié)合能大于CH4 6.(xx江西六校聯(lián)考)前四周期元素A、B、C、D、E、F,原子序數(shù)依次增大,其中A和B同周期,固態(tài)的AB2能升華;C和E原子都有一個(gè)未成對電子,C+比E-少一個(gè)電子層,E原子得到一個(gè)電子后3p軌道全充滿;D最高價(jià)氧化物中D的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%,且核內(nèi)質(zhì)子數(shù)等于中子數(shù);F為紅色單質(zhì),有F+和F2+兩種離子?;卮鹣铝袉栴}: (1)元素電負(fù)性:D________E(填“>”“<”或“=”); (2)A、C單質(zhì)熔點(diǎn):A________C(填“>”“<”或“=”); (3)AE4中A原子雜化軌道方式為________雜化,其固態(tài)晶體類型為________; (4)F的核外電子排布式為________;向F的硫酸鹽中逐滴加入氨水先產(chǎn)生沉淀,后沉淀溶解為深藍(lán)色溶液,加入乙醇會(huì)析出藍(lán)色晶體,該晶體中F與NH3之間的化學(xué)鍵為________; (5)氫化物的沸點(diǎn)B比D高的原因是___________________________________; (6)元素X的某價(jià)態(tài)陰離子Xn-中所有電子正好充滿K和L電子層,CnX晶體的最小結(jié)構(gòu)單元如圖所示。該晶體中陽離子和陰離子個(gè)數(shù)比為________,晶體中每個(gè)Xn-被________個(gè)等距離的C+包圍。 解析:根據(jù)題干中信息可分析出A是碳元素,B是氧元素,C是鈉元素,D是硫元素,E是氯元素,F(xiàn)是銅元素。 (1)硫元素的非金屬性弱于氯元素,則電負(fù)性D- 1.請仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預(yù)覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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