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2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題十二無(wú)機(jī)化學(xué)綜合專題復(fù)習(xí)新人教版 考點(diǎn)一　物質(zhì)的特殊轉(zhuǎn)化關(guān)系及框圖推斷 1．直線型轉(zhuǎn)化關(guān)系 ABC （1）X為O2 Na―→Na2O―→Na2O2 N2―→NO―→NO2或NH3―→NO―→NO2 S―→SO2―→SO3或H2S―→SO2―→SO3 C―→CO―→CO2或CH4―→CO―→CO2 醇―→醛―→羧酸 （2）X為CO2 NaOHNa2CO3NaHCO3 （3）X為強(qiáng)酸，如HCl NaAlO2Al(OH)3AlCl3 Na2CO3NaHCO3CO2 （4）X為強(qiáng)堿，如NaOH AlCl3Al(OH)3NaAlO2 2．交叉型轉(zhuǎn)化 3．三角型轉(zhuǎn)化 4．注意反應(yīng)形式與物質(zhì)的關(guān)系，特別是置換反應(yīng) （1）金屬―→金屬：金屬＋鹽―→鹽＋金屬，鋁熱反應(yīng)。 （2）金屬―→非金屬：活潑金屬＋H2O(或H＋)―→H2,2Mg＋CO22MgO＋C。 （3）非金屬―→非金屬：2F2＋2H2O===4HF＋O2,2C＋SiO2Si＋2CO↑，C＋H2O(g)CO＋H2，X2＋H2S===2HX＋S↓。 （4）非金屬―→金屬，用H2、C冶煉金屬。 通過(guò)反應(yīng)形式梳理化學(xué)反應(yīng)，培養(yǎng)歸納、整理的能力。 5．抓住化學(xué)反應(yīng)與反應(yīng)條件的關(guān)系 多數(shù)化學(xué)反應(yīng)需要一定條件，條件不同化學(xué)反應(yīng)也不同。 （1）“催化劑”，無(wú)機(jī)化學(xué)反應(yīng)需要的催化劑不同，但是根據(jù)“催化劑”這一條件，可將氯酸鉀分解、雙氧水分解、工業(yè)合成氨、SO2催化氧化、氨催化氧化聯(lián)系起來(lái)，形成知識(shí)鏈。 （2）“通電”或“電解”，可以鎖定在電解水、氯化鈉、氯化鎂、氯化銅、硫酸銅、硝酸鹽等溶液，熔融氯化鈉和氧化鋁范圍內(nèi)。 （3）“高溫”，常見(jiàn)的有碳酸鈣分解、SiO2和C的置換反應(yīng)、制造普通玻璃的反應(yīng)、鋁熱反應(yīng)等。 6．抓住特征顏色和特殊狀態(tài) （1）(淡)黃(棕)色固體：Na2O2、S、FeCl3；黑色固體：MnO2、C、CuO、FeO、Fe3O4；紫(黑)色固體：KMnO4、I2；紅色固體：Cu；綠色固體：Cu2(OH)2CO3。 （2）有色氣體：NO2(紅棕色)、F2(淺黃綠色)、Cl2(黃綠色)；無(wú)色刺激性氣味氣體：SO2、NH3、HX(X為F、Cl、Br、I)；無(wú)色無(wú)味氣體：H2、N2、O2、CO2、CO、CH4、NO。 （3）常溫下呈液態(tài)的特殊物質(zhì)：Br2(非金屬單質(zhì))、Hg(金屬單質(zhì))、H2O、H2O2等。 （4）易升華的物質(zhì)：I2。 （5）溶液中的有色離子：Cu2＋(藍(lán)色)、Fe2＋(淺綠色)、Fe3＋(黃色)、MnO[紫(紅)色]。 （6）Br2在水中顯黃(橙)色，在有機(jī)溶劑中顯橙(紅)色；I2在水中顯黃(褐)色，在有機(jī)溶劑中顯紫(紅)色。 （7）有色沉淀：①白色沉淀：H2SiO3、AgCl、BaSO4(不溶于酸)、BaSO3、Mg(OH)2、Fe(OH)2、Al(OH)3、BaCO3、CaCO3、CaSO3、MgCO3等；②(淡)黃色沉淀：AgBr、AgI、S；③紅褐色沉淀：Fe(OH)3；④藍(lán)色沉淀：Cu(OH)2；⑤磚紅色沉淀：Cu2O。 7．抓住特征反應(yīng)現(xiàn)象 （1）燃燒：H2＋Cl2(蒼白色火焰)，C2H2(C6H6)＋O2(明亮火焰，大量黑煙)，Al＋O2，Mg＋O2(耀眼白光，白色固體生成)，金屬焰色反應(yīng)。 （2）淀粉遇碘變藍(lán)，蛋白質(zhì)遇濃硝酸變黃。 （3）使?jié)駶?rùn)紅色石蕊試紙變藍(lán)的是NH3，使品紅溶液褪色的是Cl2、SO2等。 （4）在空氣中由無(wú)色變?yōu)榧t棕色氣體的是NO。 （5）Fe3＋遇OH－生成紅褐色沉淀，遇苯酚顯紫色，遇SCN－顯血紅色。 （6）Fe2＋遇OH－生成白色沉淀，白色沉淀迅速變成灰綠色，最后變成紅褐色；Fe2＋遇SCN－無(wú)明顯現(xiàn)象，在通入Cl2后溶液顯血紅色。 （7）與堿反應(yīng)加熱產(chǎn)生氣體的溶液中一般含NH。 （8）既能與酸反應(yīng)又能與堿反應(yīng)并產(chǎn)生氣體的物質(zhì)：Al、弱酸的銨鹽(碳酸銨、硫化銨等)、弱酸的酸式銨鹽(碳酸氫銨、硫氫化銨等)。 (9)燃燒能生成煙：Na在氯氣中燃燒生成白煙，F(xiàn)e在氯氣中燃燒生成紅棕色煙，Cu在氯氣中燃燒生成棕黃色煙。 【例1】(xx江蘇，8)在給定條件下，下列選項(xiàng)中所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能一步實(shí)現(xiàn)的是(　　) A．粗硅SiCl4Si B．Mg(OH)2MgCl2(aq)Mg C．Fe2O3FeCl3(aq)無(wú)水FeCl3 D．AgNO3(aq)[Ag(NH3)2]OH(aq)Ag 【答案】A 【解析】B項(xiàng)，電解熔融的MgCl2可制得鎂，電解MgCl2溶液：MgCl2＋2H2OMg(OH)2↓＋H2↑＋Cl2↑，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，F(xiàn)eCl3溶液蒸干過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)：FeCl3＋3H2OFe(OH)3↓＋3HCl↑，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，蔗糖是非還原性糖，不能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成銀，錯(cuò)誤。 【例2】A、B、C、D、E是常見(jiàn)化合物或單質(zhì)，有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系(略去條件和副產(chǎn)品)。 （1）若D為氧氣，C為NaAlO2，試寫(xiě)出B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式_____________________________。 （2）若A為氣態(tài)單質(zhì)，B為漂白粉的有效成份，C具有漂白性。試寫(xiě)A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式________________________________。畫(huà)出組成單質(zhì)A的元素原子結(jié)構(gòu)示意圖________________。 （3）若A、B、C均為鈉鹽的水溶液，D、E均為鹵素單質(zhì)，請(qǐng)寫(xiě)出B轉(zhuǎn)化為C的離子方程式________________________________________________________________________。 （4）若A常溫下為固態(tài)單質(zhì)，化合物B在常溫常壓下為氣體，B和C的相對(duì)分子質(zhì)量之比為4∶5，且D、E為同一物質(zhì)，則B為_(kāi)_______。 （5）若B、D為質(zhì)子數(shù)小于18的元素原子形成的單質(zhì)，A、E、C均為氧化物，且D所含元素原子的質(zhì)子數(shù)是B的2倍，A轉(zhuǎn)化為B，B轉(zhuǎn)化為C兩個(gè)反應(yīng)均屬置換反應(yīng)，請(qǐng)寫(xiě)出A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式_________________________________________________________。 【答案】（1）Al2O3＋2NaOH===2NaAlO2＋2H2O （2）2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O　 （3）2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ （4）SO2 （5）2Mg＋CO22MgO＋C 【解析】（1）若D為氧氣，C為NaAlO2，則A是Al，發(fā)生的反應(yīng)為4Al＋3O22Al2O3；Al2O3＋2NaOH===2NaAlO2＋2H2O。（2）若A為氣態(tài)單質(zhì)，B為漂白粉的有效成分，C具有漂白性，則A是Cl2，B是Ca(ClO)2；C是HClO。發(fā)生的反應(yīng)為2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O；Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。Cl原子結(jié)構(gòu)示意圖為。（3）根據(jù)非金屬活動(dòng)性強(qiáng)弱的順序可知：若A、B、C均為鈉鹽的水溶液，D、E均為鹵素單質(zhì)，則符合要求的物質(zhì)是A：NaI；B是NaBr；C是NaCl；D是Br2；E是Cl2。發(fā)生反應(yīng)的方程式為Br2＋2NaI===2NaBr＋I(xiàn)2；Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2。（4）若A常溫下為固態(tài)單質(zhì)，化合物B在常溫常壓下為氣體，B和C的相對(duì)分子質(zhì)量之比為4∶5，且D、E為同一物質(zhì)，則A是S；B是SO2；C為SO3；D、E為O2。（5）若B、D為質(zhì)子數(shù)小于18的元素原子形成的單質(zhì)，A、E、C均為氧化物，且D所含元素原子的質(zhì)子數(shù)是B的2倍，A轉(zhuǎn)化為B，B轉(zhuǎn)化為C兩個(gè)反應(yīng)均屬置換反應(yīng)，則A是CO2；D是Mg；B是C；E是SiO2，A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式是2Mg＋CO22MgO＋C；B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式為2C＋SiO22CO↑＋Si。 【方法歸納】 “框圖”推斷題的答題要領(lǐng) 1．思維要有整體性：解答時(shí)必須認(rèn)真研究題目的總體要求，仔細(xì)推敲每一個(gè)環(huán)節(jié)，結(jié)合限制條件，弄清各個(gè)環(huán)節(jié)的相互聯(lián)系，相互影響，串聯(lián)整個(gè)過(guò)程，回答力求完整。 2．假設(shè)推斷要合理：在框圖推斷中，抓住關(guān)鍵環(huán)節(jié)，進(jìn)行合理假設(shè)是必須的，按照題目要求理順后再確定，這樣可以大大節(jié)省時(shí)間。 3．檢驗(yàn)一遍很重要：通過(guò)一系列思維活動(dòng)推斷出結(jié)果后，將結(jié)果放入原題中進(jìn)行檢驗(yàn)，完全符合才正確，如有一處不符，可能是哪個(gè)環(huán)節(jié)出現(xiàn)了紕漏，則需再思考。 4．思維發(fā)散有必要：注意多解，有時(shí)符合題意的解可能不止一種或一組。 考點(diǎn)二　元素化合物知識(shí)的綜合應(yīng)用 縱觀近幾年全國(guó)各地高考化學(xué)試題，除在選擇題中直接考查元素化合物的性質(zhì)、制法及相互轉(zhuǎn)變關(guān)系外，更重要的是以元素化合物知識(shí)為載體，綜合氧化還原、強(qiáng)弱電解質(zhì)、平衡移動(dòng)原理、物質(zhì)結(jié)構(gòu)等理論知識(shí)，對(duì)考生的思維能力進(jìn)行綜合考查。該部分高考題的特點(diǎn)是新穎、知識(shí)覆蓋面廣、思維跨度大，不但考查一個(gè)知識(shí)點(diǎn)，而且將多個(gè)知識(shí)點(diǎn)串聯(lián)起來(lái)，增大了試題的難度。 試題大致分為三種類型：一是化學(xué)實(shí)驗(yàn)對(duì)元素化合物知識(shí)的探究和驗(yàn)證；二是元素化合物知識(shí)在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用；三是化學(xué)反應(yīng)原理對(duì)化合物知識(shí)的概括和演繹。 【例3】某小組查閱文獻(xiàn)得知：氧化性IO>Fe3＋>I2,3Br2＋6FeCl2===2FeBr3＋4FeCl3；I2＋2S2O===S4O＋2I－；CuI是一種白色沉淀(Ksp＝1.310－12)。 Ⅰ.該小組為確定一份加碘鹽(可能含有KIO3、KI、Mg2＋、Fe3＋)的成分，設(shè)計(jì)定性實(shí)驗(yàn)加以猜想和驗(yàn)證。 （1）實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下： 實(shí)驗(yàn)步驟 實(shí)驗(yàn)過(guò)程和現(xiàn)象 對(duì)應(yīng)結(jié)論 步驟1 取一定量加碘鹽，用適量蒸餾水溶解，并加稀鹽酸酸化，將所得試液分為3份 步 驟 2 第①份 試液 碘鹽中肯定含______ 第②份 試液 第③份 試液 X為_(kāi)______________________ ______________________________________________(填化學(xué)式) （2）該碘鹽中肯定不含的物質(zhì)是________(用化學(xué)式或離子符號(hào)表達(dá))。 （3）根據(jù)信息推斷Fe3＋、S4O、I2、Br2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是____________________。 （4）第③份試液中加入足量KI固體后，反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____________________________ _________________________________、_________________________________________。 Ⅱ.用“間接碘量法”測(cè)定含有CuCl22H2O晶體的試樣(不含能與I－發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過(guò)程如下： 取0.40 g試樣溶于水，加入過(guò)量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。加入淀粉作滴定指示劑，用0.100 0 molL－1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL。 （1）滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__________________________________________________________。 （2）CuCl2溶液與KI反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________ ____________________________________________________________________________________________________。 （3）該試樣中CuCl22H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_____________________________________________ __________________________。 【答案】Ⅰ.（1）Fe3＋　CCl4 （2）KI （3）Br2>Fe3＋>I2>S4O （4）IO＋5I－＋6H＋===3I2＋3H2O　2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2 Ⅱ.（1）藍(lán)色褪去，半分鐘內(nèi)顏色不變化 （2）2CuCl2＋4KI===2CuI↓＋I(xiàn)2＋4KCl （3）85.5% 【解析】Ⅰ.（1）根據(jù)步驟2中第①份試液中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，加碘鹽中肯定含有Fe3＋；根據(jù)下層為紫紅色知，X應(yīng)為CCl4。（2）因?yàn)镮O＋5I－＋6H＋===3I2＋3H2O，所以根據(jù)第②份試液中加入KIO3固體、淀粉無(wú)現(xiàn)象，證明碘鹽中一定不含KI。（3）由題干中所給信息，根據(jù)氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性可知，氧化性：Br2>Fe3＋>I2>S4O。（4）由于在碘鹽中含有Fe3＋、IO，所以加入足量KI固體后，發(fā)生的離子反應(yīng)為IO＋5I－＋6H＋===3I2＋3H2O,2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋。 Ⅱ.（3）2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I(xiàn)2 I2＋2S2O===S4O＋2I－ CuCl2～I(xiàn)2～S2O 1 mol 1 mol x 20.0010－3 L0.100 0 molL－1＝2.010－3 mol x＝2.010－3 mol 所以CuCl22H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 100%＝85.5%。 命題思想 新高考實(shí)驗(yàn)命題對(duì)實(shí)驗(yàn)探究型試題特別青睞，本題就是以教材原理為載體，設(shè)計(jì)探究物質(zhì)的成分，氧化性強(qiáng)弱比較，以及“滴定法”的遷移應(yīng)用等，貼近教材，符合新課改。 探究模式一般為提出問(wèn)題―→進(jìn)行假設(shè)或猜想―→設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)―→得出結(jié)論―→反思與拓展。 ?？继骄奎c(diǎn)：①鐵元素的價(jià)態(tài)；②硫元素價(jià)態(tài)；③濃硫酸、稀硫酸的氧化性探究；④濃硝酸、稀硝酸的氧化性探究；⑤SO2、CO2、CO等氣體性質(zhì)探究；⑥CO2、SO2、H2S與NaOH反應(yīng)產(chǎn)物探究。 【例4】(xx全國(guó)卷Ⅰ，27)硼及其化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦(主要成分為Mg2B2O5H2O和Fe3O4，還有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)為原料制備硼酸(H3BO3)的工藝流程如圖所示： 回答下列問(wèn)題： （1）寫(xiě)出Mg2B2O5H2O與硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________________________ __________________________________________________________________________________________________________。 為提高浸出速率，除適當(dāng)增加硫酸濃度外，還可采取的措施有__________________________ ______________________________________________________________________________________________________________________(寫(xiě)出兩條)。 （2）利用________的磁性，可將其從“浸渣”中分離?！敖敝羞€剩余的物質(zhì)是___________________________________________________________________(寫(xiě)化學(xué)式)。 （3）“凈化除雜”需先加H2O2溶液，作用是________________________________。然后再調(diào)節(jié)溶液的pH約為5，目的是_______________________________________________________ _________________。 （4）“粗硼酸”中的主要雜質(zhì)是________(填名稱)。 （5）以硼酸為原料可制得硼氫化鈉(NaBH4)，它是有機(jī)合成中的重要還原劑，其電子式為_(kāi)_______________________________________________________________________。 （6）單質(zhì)硼可用于生產(chǎn)具有優(yōu)良抗沖擊性能的硼鋼。以硼酸和金屬鎂為原料可制備單質(zhì)硼，用化學(xué)方程式表示制備過(guò)程_____________________________________________。 【答案】（1）Mg2B2O5H2O＋2H2SO42MgSO4＋2H3BO3　提高反應(yīng)溫度、減小鐵硼礦粉粒徑 （2）Fe3O4　SiO2和CaSO4 （3）將Fe2＋氧化為Fe3＋　使Al3＋和Fe3＋形成氫氧化物沉淀而除去 （4）(七水)硫酸鎂 （6）2H3BO3B2O3＋3H2O、B2O3＋3Mg 2B＋3MgO 【解析】（1） Mg2B2O5H2O與硫酸反應(yīng)生成H3BO3、MgSO4，配平即可。為提高浸出速率，可以從溫度(升高溫度)、濃度、增大接觸面積(將礦石粉碎)等角度分析。（2）Fe3O4具有磁性，可以利用鐵塊將其從“浸渣”中吸出。SiO2不溶于H2SO4，CaO與H2SO4生成CaSO4微溶于水，所以“浸渣”中還有SiO2和CaSO4。此時(shí)溶液中除H3BO3外還有MgSO4[由（1）中反應(yīng)生成]、Fe2(SO4)3、FeSO4、Al2(SO4)3。（3） “凈化除雜”先加H2O2的目的是將Fe2＋氧化為Fe3＋，然后再通過(guò)調(diào)節(jié)pH促進(jìn)Fe3＋、Al3＋水解生成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀而除去。（4） “粗硼酸”中的主要雜質(zhì)是沒(méi)有除去的MgSO4。（5）NaBH4由Na＋和BH組成。其中的氫顯－1價(jià)，－1價(jià)的H具有較強(qiáng)的還原性。（6）以硼酸和金屬鎂為原料可制備單質(zhì)硼的過(guò)程是：H3BO3分解生成B2O3，B2O3與金屬鎂發(fā)生置換反應(yīng)生成單質(zhì)B。 題后反思 對(duì)近年的高考試題進(jìn)行分析，不難發(fā)現(xiàn)，無(wú)機(jī)化合物的制備試題很多都是將化學(xué)工藝或化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)及最新科技成果融入其中，來(lái)考查學(xué)生的綜合能力。這類試題一般都是比較大型的推斷、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和探究類試題，這是高考中一個(gè)重要的熱點(diǎn)?；瘜W(xué)工藝流程題主要從以下兩點(diǎn)設(shè)置： （1）環(huán)境與化學(xué)：主要涉及“廢水、廢氣、廢渣”的來(lái)源，對(duì)環(huán)境的影響和處理原理。 （2）重要化工生產(chǎn)及資源利用：旨在用所學(xué)的基本理論(氧化還原、化學(xué)平衡、鹽類水解、電化學(xué)、熱化學(xué)、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等)指導(dǎo)化工生產(chǎn)。從命題趨勢(shì)來(lái)看，一般有三種題型：一是從實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和評(píng)價(jià)的角度對(duì)化工生產(chǎn)進(jìn)行模擬；二是根據(jù)一些化工生產(chǎn)的流程來(lái)考查考生的綜合應(yīng)用能力；三是關(guān)于化工生產(chǎn)的相關(guān)計(jì)算。 統(tǒng)覽整體、截段分析是做“化工流程”題的主要方法。統(tǒng)覽整體就是對(duì)一些線型工藝流程試題，對(duì)比分析流程圖中原料與產(chǎn)品之間的關(guān)系，弄清生產(chǎn)過(guò)程中原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的基本原理和除雜、分離、提純產(chǎn)品的化學(xué)工藝，然后再結(jié)合題設(shè)的問(wèn)題，逐一推敲解答。截段分析就是針對(duì)題目所涉及的問(wèn)題在流程中的呈現(xiàn)位置進(jìn)行截段，做重點(diǎn)分析，分析時(shí)，也要注意“前扯后掛”，不要“斷章取義”。