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2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 上篇 專題突破方略 專題二 基本理論 第六講 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡學(xué)案
xx高考導(dǎo)航——適用于全國(guó)卷Ⅰ
最新考綱
高頻考點(diǎn)
高考印證
命題趨勢(shì)
1.了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念、反應(yīng)速率的定量表示方法。
2.了解催化劑在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重大作用。
3.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。
4.了解化學(xué)平衡建立的過(guò)程。理解化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算。
5.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識(shí)并能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。
6.了解化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。
7.以上各部分知識(shí)的綜合應(yīng)用。
化學(xué)反應(yīng)速率
及影響因素
xxT28
xxT9
xxT28
1.化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡常結(jié)合起來(lái)進(jìn)行考查;化學(xué)平衡的影響因素及在外界條件改變時(shí)平衡移動(dòng)的方向,是考查化學(xué)平衡的必考點(diǎn),此類問(wèn)題在選擇題和非選擇題中均可能出現(xiàn),試題常常與化學(xué)平衡圖像相結(jié)合進(jìn)行考查。
2.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷是高考??键c(diǎn),考查角度多樣,但都是圍繞v(正)和v(逆)是否相等、物質(zhì)的濃度是否變化來(lái)判斷。化學(xué)平衡常數(shù)從表達(dá)式的書(shū)寫(xiě)到有關(guān)計(jì)算都有考查,預(yù)計(jì)今后仍將延續(xù)近年的命題形式和特點(diǎn)。
化學(xué)平衡狀態(tài)
及影響因素
xxT28
xxT28
化學(xué)平衡常數(shù)
及有關(guān)計(jì)算
xxT28
xxT28
考點(diǎn)一 化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
[學(xué)生用書(shū)P25]
1.對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率計(jì)算公式的剖析
v(B)==
(1)濃度變化只適用于氣體和溶液中的溶質(zhì),不適用于固體和純液體。
(2)化學(xué)反應(yīng)速率是某段時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是瞬時(shí)速率,且計(jì)算時(shí)取正值。
(3)同一反應(yīng)用不同的物質(zhì)表示反應(yīng)速率時(shí),數(shù)值可能不同,但意義相同。不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比等于其化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。
(4)對(duì)于可逆反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)行的凈速率是正、逆反應(yīng)速率之差,當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),凈速率為零。
2.分析有氣體參與的化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率
(1)恒溫時(shí),壓縮體積壓強(qiáng)增大―→氣體反應(yīng)物濃度增大反應(yīng)速率增大。
(2)恒溫恒容時(shí)
①充入氣體反應(yīng)物氣體反應(yīng)物濃度增大(壓強(qiáng)也增大)反應(yīng)速率增大。
②充入“惰性”氣體總壓強(qiáng)增大―→氣體反應(yīng)物濃度未改變反應(yīng)速率不變。
(3)恒溫恒壓時(shí),充入“惰性”氣體體積增大氣體反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)速率減小。
3.外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響方向是一致的,但影響程度不一定相同
(1)當(dāng)增大反應(yīng)物濃度時(shí),v(正)增大,v(逆)瞬間不變,隨后也增大;
(2)增大壓強(qiáng),氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率變化程度大;
(3)對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng)可以同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率;
(4)升高溫度,v(正)和v(逆)都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大;
(5)使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。
化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素
1.(概念判斷類)(xx高考福建卷)在不同濃度(c)、溫度(T)條件下,蔗糖水解的瞬時(shí)速率(v)如下表。下列判斷不正確的是( )
A.a=6.00
B.同時(shí)改變反應(yīng)溫度和蔗糖的濃度,v可能不變
C.b<318.2
D.不同溫度時(shí),蔗糖濃度減少一半所需的時(shí)間相同
[破題關(guān)鍵] 條件中反應(yīng)物濃度的變化規(guī)律為等差數(shù)列減小,同溫度下瞬時(shí)速率也呈現(xiàn)等差數(shù)列減??;反應(yīng)速率隨溫度升高而加快。
解析:選D。由表格知328.2 K時(shí)蔗糖水解的瞬時(shí)速率與濃度的關(guān)系成正比,則0.600/0.400=9.00/a,a=6.00,A項(xiàng)正確;從題給數(shù)據(jù)看,濃度越大、溫度越高,反應(yīng)速率越快,當(dāng)增大濃度同時(shí)降低溫度時(shí),瞬時(shí)速率可能會(huì)不變,B項(xiàng)正確;濃度不變時(shí),b K下反應(yīng)速率低于318.2 K下的反應(yīng)速率,故b<318.2,C項(xiàng)正確;溫度不同,相同濃度下的平均速率不同,濃度減少一半所需的時(shí)間也不同,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
[互動(dòng)拓展]
(1)在其他條件不變時(shí),某反應(yīng)的反應(yīng)速率在溫度每升高10 ℃時(shí)變?yōu)樵瓉?lái)的3倍,則50 ℃時(shí)的反應(yīng)速率是10 ℃時(shí)的________倍。
(2)在溶液中進(jìn)行的某反應(yīng),開(kāi)始反應(yīng)后,反應(yīng)速率呈先增大后逐漸減小的趨勢(shì),若不考慮生成催化劑的影響,則該反應(yīng)為_(kāi)_______熱反應(yīng)。
答案:(1)34 (2)放
(xx河北承德高三模擬)對(duì)于反應(yīng)2C6H5CH2CH3(g)+O2(g) 2C6H5CH===CH2(g)+2H2O(g) ΔH<0,下列說(shuō)法正確的是( )
A.升溫,正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大
B.升溫,正、逆反應(yīng)速率均增大
C.加壓,正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大
D.加壓,正、逆反應(yīng)速率均減小
解析:選B。升溫,正、逆反應(yīng)速率均增大,A錯(cuò)誤,B正確;加壓,正、逆反應(yīng)速率均增大,C、D錯(cuò)誤。
2.(xx高考海南卷改編)10 mL濃度為1 mol/L的鹽酸與過(guò)量的鋅粉反應(yīng),若加入適量的下列溶液,既能減慢反應(yīng)速率,又能使氫氣生成量減少的是( )
A.K2SO4 B.CH3COONa
C.CuSO4 D.Na2CO3
解析:選D。Zn與稀鹽酸發(fā)生反應(yīng):Zn+2HCl===ZnCl2+H2↑,若加入物質(zhì)使反應(yīng)速率減慢,則c(H+)減小,產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量減小,說(shuō)明最終電離產(chǎn)生的n(H+)減小。A.K2SO4是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不發(fā)生水解,溶液顯中性,溶液中的水對(duì)鹽酸起稀釋作用,使c(H+)減小,但沒(méi)有消耗H+,因此n(H+)不變;B.CH3COONa與HCl發(fā)生反應(yīng):CH3COONa+HCl===CH3COOH+NaCl,使溶液中c(H+)減小,反應(yīng)速率降低,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度,會(huì)發(fā)生反應(yīng):2CH3COOH+Zn===(CH3COO)2Zn+H2↑,因此最終不會(huì)影響產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量;C.CuSO4溶液會(huì)與Zn發(fā)生置換反應(yīng):CuSO4+Zn===Cu+ZnSO4,產(chǎn)生的Cu與Zn和鹽酸構(gòu)成原電池,會(huì)加快反應(yīng)速率;D.Na2CO3溶液會(huì)與鹽酸發(fā)生反應(yīng):Na2CO3+2HCl===2NaCl+H2O+CO2↑,使溶液中的c(H+)、n(H+)都減小,既能使反應(yīng)速率減慢,又能使產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量減小。
反應(yīng)速率的比較與計(jì)算
1.(xx高考北京卷)一定溫度下,10 mL 0.40 mol/L H2O2溶液發(fā)生催化分解。不同時(shí)刻測(cè)得生成O2的體積(已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況)如下表。
t/min
0
2
4
6
8
10
V(O2)/
mL
0.0
9.9
17.2
22.4
26.5
29.9
下列敘述不正確的是(溶液體積變化忽略不計(jì))( )
A.0~6 min的平均反應(yīng)速率:v(H2O2)≈3.310-2 mol/(Lmin)
B.6~10 min的平均反應(yīng)速率:v(H2O2)<3.310-2 mol/(Lmin)
C.反應(yīng)至6 min時(shí),c(H2O2)=0.30 mol/L
D.反應(yīng)至6 min時(shí),H2O2分解了50%
解析:選C。2H2O22H2O+O2↑。
A.6 min時(shí),生成O2的物質(zhì)的量n(O2)==110-3 mol,依據(jù)反應(yīng)方程式,消耗n(H2O2)=210-3 mol,所以0~6 min時(shí),v(H2O2)=≈3.310-2 mol/(Lmin),A正確。B.6~10 min時(shí),生成O2的物質(zhì)的量n(O2)=≈0.33510-3 mol,依據(jù)反應(yīng)方程式,消耗n(H2O2)=0.33510-3 mol2=0.6710-3 mol,6~10 min時(shí),v(H2O2)=≈1.6810-2 mol/(Lmin)<3.310-2 mol/(Lmin),B正確。C.反應(yīng)至6 min時(shí),消耗n(H2O2)=210-3 mol,剩余n(H2O2)=0.40 mol/L0.01 L-210-3 mol=210-3 mol,c(H2O2)==0.20 mol/L,C錯(cuò)誤。D.反應(yīng)至6 min時(shí),消耗n(H2O2)=210-3 mol,n總(H2O2)=410-3 mol,所以H2O2分解了50%,D正確。
2.(xx高考重慶卷)在恒容密閉容器中通入X并發(fā)生反應(yīng):2X(g) Y(g),溫度T1、T2下X的物質(zhì)的量濃度c(X)隨時(shí)間t變化的曲線如圖所示,下列敘述正確的是( )
A.該反應(yīng)進(jìn)行到M點(diǎn)放出的熱量大于進(jìn)行到W點(diǎn)放出的熱量
B.T2下,在0~t1時(shí)間內(nèi),v(Y)=molL-1min-1
C.M點(diǎn)的正反應(yīng)速率v正大于N點(diǎn)的逆反應(yīng)速率v逆
D.M點(diǎn)時(shí)再加入一定量X,平衡后X的轉(zhuǎn)化率減小
解析:選C。根據(jù)圖像給出的在不同溫度下達(dá)到平衡所需要的時(shí)間可得出:T1>T2,再根據(jù)不同溫度下達(dá)到平衡時(shí)c(X)的大小可推出此反應(yīng)為放熱反應(yīng)。M點(diǎn)X的轉(zhuǎn)化率小于W點(diǎn)X的轉(zhuǎn)化率,因此反應(yīng)進(jìn)行到M點(diǎn)放
出的熱量小于進(jìn)行到W點(diǎn)放出的熱量,選項(xiàng)A不正確。T2下,在0~t1時(shí)間內(nèi),v(X)= molL-1min-1,v(Y)=v(X)= molL-1min-1,選項(xiàng)B不正確。在T1和T2溫度時(shí),當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),M點(diǎn)v正(M)=v逆(M),W點(diǎn)v正(W)=v逆(W),溫度高反應(yīng)速率快,v逆(M)>v逆(W),又v逆(W)>v逆(N),則v逆(M)>v逆(N),則v正(M)>v逆(N),選項(xiàng)C正確。M點(diǎn)時(shí)在恒容條件下再加入一定量X,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),平衡后X的轉(zhuǎn)化率增大,選項(xiàng)D不正確。
有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率的易錯(cuò)點(diǎn)
(1)錯(cuò)誤地把化學(xué)反應(yīng)速率等同于瞬時(shí)速率,化學(xué)反應(yīng)速率是某一段時(shí)間內(nèi)的平均速率,而不是瞬時(shí)速率。
(2)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)速率的相關(guān)計(jì)算時(shí),錯(cuò)誤地用某物質(zhì)的物質(zhì)的量代替物質(zhì)的量濃度計(jì)算,速率大小比較時(shí)易忽視各物質(zhì)的速率的單位是否一致和單位書(shū)寫(xiě)是否正確。
(3)錯(cuò)誤地認(rèn)為固體和純液體不會(huì)改變化學(xué)反應(yīng)速率,實(shí)際上不能用固體和純液體物質(zhì)的變化量表示化學(xué)反應(yīng)速率,但若將固體的顆粒變小(增大固體的接觸面積)則化學(xué)反應(yīng)速率會(huì)加快。
(4)錯(cuò)誤地認(rèn)為只要增大壓強(qiáng),有氣體參加的反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率一定增大;實(shí)際上若反應(yīng)在密閉固定容積的容器中進(jìn)行,充入氦氣(或不參與反應(yīng)的氣體),壓強(qiáng)增大,但氣體反應(yīng)物的濃度不變,反應(yīng)速率不變;若反應(yīng)在密閉可變?nèi)莘e的容器中進(jìn)行,充入氦氣(或不參與反應(yīng)的氣體)而保持壓強(qiáng)不變,相當(dāng)于壓強(qiáng)減小,氣體反應(yīng)物的濃度減小,反應(yīng)速率減小。
(5)不能正確區(qū)分外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響趨勢(shì)。例如:對(duì)ΔH<0的反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),正、逆反應(yīng)速率都增大,并不是只增大逆反應(yīng)速率,只是逆反應(yīng)速率增大的程度大于正反應(yīng)速率;工業(yè)合成氨中,移出部分氨氣(平衡右移),正、逆反應(yīng)速率都減小,并不是增大了正反應(yīng)速率。
考點(diǎn)二 化學(xué)平衡狀態(tài)及影響因素
[學(xué)生用書(shū)P26]
1.化學(xué)平衡狀態(tài)判斷的“兩類標(biāo)志”及“一角度”
判斷化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),關(guān)鍵是看給定條件下能否推出“變量”達(dá)到“不變”。常用到的判斷標(biāo)志有:
(1)絕對(duì)標(biāo)志
(2)相對(duì)標(biāo)志
①有氣體參加的反應(yīng),氣體的總壓強(qiáng)、總體積、總物質(zhì)的量不變時(shí),當(dāng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)時(shí),不一定達(dá)到平衡;當(dāng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等的反應(yīng)時(shí),達(dá)到平衡。
②氣體的密度()、氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量()不變時(shí),要具體分析各表達(dá)式中的分子或分母變化情況,判斷是否平衡。
③如果平衡體系中的物質(zhì)有顏色,則平衡體系的顏色不變時(shí),達(dá)到平衡。
(3)一角度
從微觀的角度分析,如反應(yīng)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),下列各項(xiàng)均可說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài):
①斷裂1 mol NN鍵的同時(shí)生成≡N鍵;
②斷裂1 mol NN鍵的同時(shí)生成-H鍵;
③斷裂1 mol NN鍵的同時(shí)斷裂-H鍵;
④生成1 mol NN鍵的同時(shí)生成-H鍵。
2.化學(xué)平衡移動(dòng)判斷的方法和規(guī)律
(1)①通過(guò)比較化學(xué)平衡破壞瞬時(shí)的正、逆反應(yīng)速率的相對(duì)大小來(lái)判斷平衡移動(dòng)的方向。
a.若外界條件改變,引起v正>v逆,則化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向(或向右)移動(dòng);
b.若外界條件改變,引起v正
K,平衡逆向移動(dòng);
②若Q=K,平衡不移動(dòng);
③若Q0,為吸熱反應(yīng),壓強(qiáng)不變時(shí)升高溫度,平衡正向移動(dòng),N2O4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,與圖中一致,溫度不變時(shí)增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),N2O4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,與圖中一致,正確;D項(xiàng)起始時(shí)增大CO2的物質(zhì)的量,C的轉(zhuǎn)化率增大,但CO2的轉(zhuǎn)化率減小,錯(cuò)誤。
2.(xx高考安徽卷)臭氧是理想的煙氣脫硝試劑,其脫硝反應(yīng)為2NO2(g)+O3(g) N2O5(g)+O2(g),若反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行,下列由該反應(yīng)相關(guān)圖像作出的判斷正確的是( )
A
B
升高溫度,平衡常數(shù)減小
0~3 s內(nèi),反應(yīng)速率為v(NO2)=0.2 molL-1
C
D
t1時(shí)僅加入催化劑,平衡正向移動(dòng)
達(dá)平衡時(shí),僅改變x,則x為c(O2)
解析:選A。A.從能量變化的圖像分析,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,A正確。B.依據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算公式:v(NO2)==0.2 molL-1s-1,單位不對(duì),B錯(cuò)誤。C.催化劑會(huì)同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,所以加入催化劑,平衡不移動(dòng),C錯(cuò)誤。D.增大c(O2),平衡逆向移動(dòng),NO2的轉(zhuǎn)化率降低,D錯(cuò)誤。
化學(xué)平衡狀態(tài)的判定
1.(xx山西太原高三調(diào)研)可逆反應(yīng):2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)在體積固定的密閉容器中進(jìn)行,達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是( )
①單位時(shí)間內(nèi)生成n mol O2的同時(shí)生成2n mol NO2
②單位時(shí)間內(nèi)生成n mol O2的同時(shí)生成2n mol NO
③用NO2、NO、O2表示的反應(yīng)速率之比為2∶2∶1的狀態(tài)
④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)
⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)
⑥混合氣體的壓強(qiáng)不再改變的狀態(tài)
⑦混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)
A.①④⑥⑦ B.②③⑤⑦
C.①③④⑤ D.全部
解析:選A。①單位時(shí)間內(nèi)生成n mol O2的同時(shí)生成2n mol NO2,能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);②描述的都是正反應(yīng)方向,無(wú)法判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài);③無(wú)論達(dá)到平衡與否,同向的反應(yīng)速率之比總是等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比;④混合氣體的顏色不變能夠說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài);⑤因容器體積固定,密度是一個(gè)常數(shù),所以其不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體體積不等的反應(yīng),容器的體積又固定,所以⑥⑦均能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
2.下列說(shuō)法中可以證明反應(yīng)H2(g)+I(xiàn)2(g) 2HI(g)已達(dá)平衡狀態(tài)的是( )
①單位時(shí)間內(nèi)生成n mol H2的同時(shí)生成n mol HI
②一個(gè)H—H鍵斷裂的同時(shí)有兩個(gè)H—I鍵斷裂
③百分含量w(HI)=w(I2)
④反應(yīng)速率v(H2)=v(I2)=v(HI)
⑤c(HI)∶c(H2)∶c(I2)=2∶1∶1
⑥溫度和體積一定時(shí),生成物濃度不再變化
⑦溫度和體積一定時(shí),容器內(nèi)的壓強(qiáng)不再變化
⑧條件一定時(shí),混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化
⑨溫度和體積一定時(shí),混合氣體顏色不再變化
⑩溫度和壓強(qiáng)一定時(shí),混合氣體的密度不再變化
A.①②③④ B.②⑥⑨
C.②⑥⑨⑩ D.③⑤⑥⑦⑧
解析:選B。對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng),平均相對(duì)分子質(zhì)量、壓強(qiáng)及密度都不能用來(lái)判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。
有關(guān)化學(xué)平衡的易錯(cuò)點(diǎn)
(1)混淆化學(xué)反應(yīng)速率變化與化學(xué)平衡的移動(dòng)的關(guān)系?;瘜W(xué)平衡移動(dòng),則化學(xué)反應(yīng)速率一定改變,但化學(xué)反應(yīng)速率改變,化學(xué)平衡不一定移動(dòng),如催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響。另外平衡正向移動(dòng),不可錯(cuò)誤地認(rèn)為逆反應(yīng)速率一定減小,正反應(yīng)速率一定增大。
(2)混淆勒夏特列原理中的“減弱”。勒夏特列原理:如果改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。此處的“減弱”是在改變后的基礎(chǔ)上減弱,并不能抵消,更不能超越。
(3)混淆化學(xué)平衡移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系。化學(xué)平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不一定增大。
(4)化學(xué)平衡移動(dòng),平衡常數(shù)不一定改變。
考點(diǎn)三 化學(xué)平衡常數(shù)及有關(guān)計(jì)算
[學(xué)生用書(shū)P28]
1.“三段式法”解答化學(xué)平衡計(jì)算題
(1)步驟
①寫(xiě)出有關(guān)化學(xué)平衡的反應(yīng)方程式。
②確定各物質(zhì)的起始、轉(zhuǎn)化、平衡時(shí)的量(物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度)。
③根據(jù)已知條件建立等式關(guān)系并做解答。
(2)方法
如mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為a molL-1、b molL-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mx molL-1。
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
a b 0 0
mx nx px qx
a-mx b-nx px qx
K=。
(3)說(shuō)明
①反應(yīng)物:c(平)=c(始)-c(變);
生成物:c(平)=c(始)+c(變)。
②各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化濃度之比等于化學(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。
③轉(zhuǎn)化率=100%。
2.化學(xué)平衡常數(shù)的全面突破
(1)化學(xué)平衡常數(shù)的意義
①化學(xué)平衡常數(shù)可表示反應(yīng)進(jìn)行的程度。K越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,K>105時(shí),可以認(rèn)為該反應(yīng)已經(jīng)進(jìn)行完全。雖然轉(zhuǎn)化率也能表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,但轉(zhuǎn)化率不僅與溫度有關(guān),而且與起始條件有關(guān)。
②K的大小只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的起始濃度的大小無(wú)關(guān)。
(2)化學(xué)平衡常數(shù)的兩個(gè)應(yīng)用
①判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向
若任意狀態(tài)下的生成物與反應(yīng)物的濃度冪之積的比值為Q,則Q>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行;
Q=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);
Q0。
2.(xx高考四川卷)在10 L恒容密閉容器中充入X(g)和Y(g),發(fā)生反應(yīng)X(g)+Y(g) M(g)+N(g),所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表:
實(shí)驗(yàn)編號(hào)
溫度/℃
起始時(shí)物質(zhì)的量/mol
平衡時(shí)物質(zhì)的量/mol
n(X)
n(Y)
n(M)
①
700
0.40
0.10
0.090
②
800
0.10
0.40
0.080
③
800
0.20
0.30
a
④
900
0.10
0.15
b
下列說(shuō)法正確的是( )
A.實(shí)驗(yàn)①中,若5 min時(shí)測(cè)得n(M)=0.050 mol,則0至5 min時(shí)間內(nèi),用N表示的平均反應(yīng)速率v(N)=1.010-2 mol/(Lmin)
B.實(shí)驗(yàn)②中,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.0
C.實(shí)驗(yàn)③中,達(dá)到平衡時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為60%
D.實(shí)驗(yàn)④中,達(dá)到平衡時(shí),b>0.060
解析:選C。A.根據(jù)方程式可知在5 min內(nèi)反應(yīng)生成的n(N)等于生成的n(M),則v(N)==110-3 mol/(Lmin),該項(xiàng)錯(cuò)誤;B.根據(jù)表格中數(shù)據(jù)可知實(shí)驗(yàn)②平衡時(shí)c(X)=0.002 mol/L、c(Y)=0.032 mol/L、c(N)=c(M)=0.008 mol/L,則平衡常數(shù)K===1.0,該項(xiàng)錯(cuò)誤;C.由實(shí)驗(yàn)②得該反應(yīng)在800 ℃時(shí)平衡常數(shù)為1,設(shè)反應(yīng)中轉(zhuǎn)化的X的物質(zhì)的量為x mol,則有(0.20-x)(0.30-x)=xx,故x=0.12,X的轉(zhuǎn)化率為100%=60%,該項(xiàng)正確;D.假設(shè)在900 ℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)也為1.0,根據(jù)實(shí)驗(yàn)④中的數(shù)據(jù)可知b=0.060,由①中數(shù)據(jù)可知在700 ℃時(shí)平衡常數(shù)約為2.6,結(jié)合800 ℃時(shí)平衡常數(shù)為1.0可知,溫度越高,該平衡常數(shù)越小,平衡逆向移動(dòng),故b<0.060,該項(xiàng)錯(cuò)誤。
有關(guān)化學(xué)平衡的綜合計(jì)算
1.(xx高考天津卷)某溫度下,在2 L的密閉容器中,加入1 mol X(g)和2 mol Y(g)發(fā)生反應(yīng):
X(g)+mY(g) 3Z(g)
平衡時(shí),X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1 mol Z(g),再次達(dá)到平衡后,X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)不變。下列敘述不正確的是( )
A.m=2
B.兩次平衡的平衡常數(shù)相同
C.X與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1∶1
D.第二次平衡時(shí),Z的濃度為0.4 molL-1
解析:選D。A.根據(jù)再次加入1 mol Z(g),平衡后,X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)不變,可知該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),因此m=2。B.由于溫度沒(méi)有變化,故兩次平衡的平衡常數(shù)不變。C.因?yàn)槭前凑栈瘜W(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之比充入的反應(yīng)物,因此二者的平衡轉(zhuǎn)化率相等。D.該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,因此反應(yīng)后氣體的物質(zhì)的量與反應(yīng)前一樣,都為4 mol,而平衡后Z的體積分?jǐn)?shù)為10%,故平衡時(shí)Z的物質(zhì)的量為4 mol10%=0.4 mol,容器體積為2 L,則Z的濃度為0.2 molL-1。
2.(xx高考重慶卷)羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲(chóng)、線蟲(chóng)和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡:
CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g) K=0.1
反應(yīng)前CO物質(zhì)的量為10 mol,平衡后CO物質(zhì)的量為8 mol。下列說(shuō)法正確的是( )
A.升高溫度,H2S濃度增加,表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
B.通入CO后,正反應(yīng)速率逐漸增大
C.反應(yīng)前H2S物質(zhì)的量為7 mol
D.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為80%
解析:選C。A.升高溫度,H2S濃度增大,說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故不正確。B.通入CO后,正反應(yīng)速率瞬間增大,之后化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),正反應(yīng)速率逐漸減小,逆反應(yīng)速率逐漸增大,當(dāng)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)達(dá)到新的化學(xué)平衡狀態(tài),故不正確。C.設(shè)反應(yīng)前H2S的物質(zhì)的量為a mol,容器的容積為1 L,列“三段式”進(jìn)行解題:
CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g)
10 a 0 0
2 2 2 2
8 a-2 2 2
化學(xué)平衡常數(shù)K==0.1,解得a=7,故正確。
D.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為100%=20%,故不正確。
3.(xx高考浙江卷)乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng):
(1)已知:
化學(xué)鍵
C—H
C—C
C===C
H—H
鍵能/kJmol-1
412
348
612
436
計(jì)算上述反應(yīng)的ΔH=________kJmol-1。
(2)維持體系總壓p恒定,在溫度T時(shí),物質(zhì)的量為n、體積為V的乙苯蒸氣發(fā)生催化脫氫反應(yīng)。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為α,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________(用α等符號(hào)表示)。
(3)工業(yè)上,通常在乙苯蒸氣中摻混水蒸氣(原料氣中乙苯和水蒸氣的物質(zhì)的量之比為1∶9),控制反應(yīng)溫度600 ℃,并保持體系總壓為常壓的條件下進(jìn)行反應(yīng)。在不同反應(yīng)溫度下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑作用下苯乙烯的選擇性(指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))示意圖如下:
①摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,解釋說(shuō)明該事實(shí):________________________________________________________________________。
②控制反應(yīng)溫度為600 ℃的理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)某研究機(jī)構(gòu)用CO2代替水蒸氣開(kāi)發(fā)了綠色化學(xué)合成工藝——乙苯二氧化碳耦合催化脫氫制苯乙烯。保持常壓和原料氣比例不變,與摻水蒸氣工藝相比,在相同的生產(chǎn)效率下,可降低操作溫度;該工藝中還能夠發(fā)生反應(yīng):CO2+H2===CO+H2O,CO2+C===2CO。新工藝的特點(diǎn)有________(填編號(hào))。
①CO2與H2反應(yīng),使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡右移
②不用高溫水蒸氣,可降低能量消耗
③有利于減少積炭
④有利于CO2資源利用
解析:(1) 制備苯乙烯需斷開(kāi)2 mol C—H鍵,生成1 mol H—H鍵,同時(shí)在C—C鍵的基礎(chǔ)上生成C===C鍵,因此生成1 mol苯乙烯吸收的熱量為2412 kJ=824 kJ,放出的熱量為436 kJ+(612-348) kJ=700 kJ,根據(jù)反應(yīng)熱的定義可知,ΔH=824 kJmol-1-700 kJmol-1=+124 kJmol-1。
(2)從濃度角度求Kc:根據(jù)阿伏加德羅定律的推論,總壓強(qiáng)p相同時(shí),=,乙苯的轉(zhuǎn)化率為α,由此可得:=,V反應(yīng)后=(1+α)V,根據(jù)化學(xué)方程式及平衡常數(shù)的定義:苯乙烯濃度c1=,H2濃度c2=,乙苯濃度c3=,Kc====。
從壓強(qiáng)角度求Kp:容器中氫氣的物質(zhì)的量為αn,苯乙烯的物質(zhì)的量為αn,乙苯的物質(zhì)的量為(1-α)n,氣體的總物質(zhì)的量為(1+α)n,所以氫氣的分壓為p,苯乙烯的分壓為p,乙苯的分壓為p,因此Kp==p。
(3)①因?yàn)樵撊萜鲀?nèi)保持恒壓,摻入水蒸氣,相當(dāng)于增大了容器的體積,而該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),化學(xué)平衡向右移動(dòng),提高了乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率。
②從圖像可知,600 ℃時(shí),乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性均較高。如果溫度過(guò)低,反應(yīng)速率慢且轉(zhuǎn)化率低;如果溫度過(guò)高,選擇性下降,且高溫還可能使催化劑失去活性,同時(shí)還會(huì)消耗更多的能量。
(4)①中二氧化碳與氫氣反應(yīng),可以促使平衡向右移動(dòng),所以正確;②中不需要提供產(chǎn)生水蒸氣的能量,降低能耗,所以正確;③中因?yàn)槎趸伎梢耘c碳反應(yīng)生成一氧化碳,因此可以減少積炭,所以正確;④中由于該反應(yīng)消耗二氧化碳,因此有利于二氧化碳資源的利用,所以正確。
答案:(1)+124 (2)p[或]
(3)①正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增加,加入水蒸氣稀釋,相當(dāng)于起減壓的效果?、?00 ℃,乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性均較高。溫度過(guò)低,反應(yīng)速率慢,轉(zhuǎn)化率低;溫度過(guò)高,選擇性下降。高溫還可能使催化劑失活,且能耗大
(4)①②③④
化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像的分析方法
(1)認(rèn)清坐標(biāo)系,弄清縱、橫坐標(biāo)所代表的意義,并與有關(guān)原理相結(jié)合。
(2)看清起點(diǎn),分清反應(yīng)物、生成物。濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原點(diǎn)為起點(diǎn)。
(3)看清曲線的變化趨勢(shì),注意漸變和突變,分清正、逆反應(yīng),從而判斷反應(yīng)特點(diǎn)。
(4)注意終點(diǎn)。例如:在濃度時(shí)間圖像上,一定要看清終點(diǎn)時(shí)反應(yīng)物的消耗量、生成物的增加量,并結(jié)合有關(guān)原理進(jìn)行推理判斷。
(5)先拐先平。例如:在轉(zhuǎn)化率時(shí)間圖像上,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線先達(dá)到平衡,此時(shí)逆向推理可得該曲線對(duì)應(yīng)的溫度高、濃度大或壓強(qiáng)大。
(6)定一議二。當(dāng)圖像中有三個(gè)量時(shí),先確定一個(gè)量不變?cè)儆懻摿硗鈨蓚€(gè)量的關(guān)系。
有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率與平衡移動(dòng)的認(rèn)識(shí)誤區(qū)
1.誤認(rèn)為溫度、壓強(qiáng)等條件的改變對(duì)正、逆反應(yīng)速率影響不一致,如認(rèn)為升溫既然使化學(xué)平衡向吸熱方向移動(dòng),則對(duì)于放熱反應(yīng),升溫時(shí),逆反應(yīng)速率增大,而正反應(yīng)速率減小。其實(shí)不然,溫度升高,正、逆反應(yīng)速率都增大,只是吸熱反應(yīng)方向速率增大的程度大;同理,降溫會(huì)使吸熱反應(yīng)方向速率減小的程度大,而導(dǎo)致化學(xué)平衡向放熱方向移動(dòng)。
2.誤認(rèn)為化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則反應(yīng)物的濃度一定減小,或反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率一定增大。其實(shí)不然,這是因?yàn)樵斐善胶庖苿?dòng)的因素有多種,如當(dāng)增大某種反應(yīng)物的濃度時(shí),平衡雖向正反應(yīng)方向移動(dòng),但該反應(yīng)物濃度最終增大,且轉(zhuǎn)化率降低。
3.誤認(rèn)為隨著化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行,化學(xué)反應(yīng)速率一定逐漸減小。其實(shí)不一定,因?yàn)榉磻?yīng)速率不僅受濃度影響,而且受溫度影響,一般會(huì)先增大后減小。
4.誤認(rèn)為改變?nèi)我庖粋€(gè)條件,都能引起平衡移動(dòng)。其實(shí)不一定,如對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),減小體積引起體系壓強(qiáng)增大,由于反應(yīng)混合物中各組分濃度同等程度增大,故平衡不移動(dòng)。
5.誤認(rèn)為任何可逆反應(yīng)都是正向開(kāi)始隨后達(dá)到平衡。其實(shí)不一定,因?yàn)橐婚_(kāi)始反應(yīng)的進(jìn)行方向取決于濃度商Q和化學(xué)平衡常數(shù)K的大小關(guān)系。
1.下列條件一定能使反應(yīng)速率增大的是( )
①增加反應(yīng)物的物質(zhì)的量
②升高溫度
③縮小反應(yīng)容器的容積
④不斷分離出生成物
⑤加入催化劑MnO2
A.全部 B.①②⑤
C.② D.②③
解析:選C。若增加固體的物質(zhì)的量,反應(yīng)速率不變;升高溫度一定能加快反應(yīng)速率;改變非氣體反應(yīng)的容積,反應(yīng)速率不變;分離出固體或純液體生成物,不改變反應(yīng)速率;催化劑有一定的選擇性,MnO2不能改變所有反應(yīng)的反應(yīng)速率。
2.(xx福建福州高三模擬)在恒溫下的密閉容器中,有可逆反應(yīng)2NO2 N2O4,下列描述不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是( )
A.N2O4生成速率與N2O4分解速率相等
B.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量保持不變
C.NO2的分子數(shù)與N2O4的分子數(shù)之比為2∶1
D.體系顏色不再發(fā)生改變
解析:選C。N2O4的生成速率和分解速率相等,說(shuō)明N2O4的濃度不變,即反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),A選項(xiàng)正確;混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量(混)=,(混)不變,說(shuō)明n(混)不變,即反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài),B選項(xiàng)正確;NO2與N2O4的分子數(shù)之比為2∶1時(shí)反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài),C選項(xiàng)錯(cuò)誤;體系顏色不變,說(shuō)明NO2的濃度不變,即反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D選項(xiàng)正確。
3.(xx河北唐山第二次聯(lián)考)高溫下,某反應(yīng)達(dá)到平衡,平衡常數(shù)K=。恒容時(shí),溫度升高,H2濃度減小。下列說(shuō)法正確的是( )
A.該反應(yīng)的焓變?yōu)檎?
B.恒溫恒容下,增大壓強(qiáng),H2濃度一定減小
C.升高溫度,逆反應(yīng)速率減小
D.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO+H2OCO2+H2
解析:選A。根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式可得出該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO2+H2CO+H2O(g);升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大;溫度升高,H2濃度減小,平衡正向移動(dòng),說(shuō)明正反應(yīng)是吸熱的,焓變?yōu)檎担辉诤銣睾闳菹?,增大壓?qiáng)的方法有多種,H2濃度變化不確定。
4.(xx甘肅部分高中第一次聯(lián)考)等物質(zhì)的量的X(g) 與Y(g)在密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):X(g)+2Y(g) 3Z(g)+Q(s) ΔH>0,下列敘述正確的是( )
A.當(dāng)容器中X與Y的物質(zhì)的量之比滿足1∶2時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡
B.達(dá)到平衡時(shí)X的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡常數(shù)K為
C.達(dá)到平衡后,反應(yīng)速率2v正(Y)=3v逆(Z)
D.達(dá)到平衡后,加入Q,平衡逆向移動(dòng)
解析:選B。反應(yīng)中X、Y按照物質(zhì)的量之比1∶2進(jìn)行反應(yīng),而容器中兩者物質(zhì)的量之比為1∶2時(shí)不一定達(dá)到平衡,A項(xiàng)錯(cuò)誤;設(shè)X、Y起始的物質(zhì)的量都為1 mol,容器的體積為V L,達(dá)到平衡時(shí)X的物質(zhì)的量是1 mol(1-25%)=0.75 mol,消耗X的物質(zhì)的量是0.25 mol,而Y的物質(zhì)的量為1 mol-0.25 mol2=0.5 mol,生成Z的物質(zhì)的量為0.25 mol3=0.75 mol,則平衡常數(shù)K==,B項(xiàng)正確;達(dá)到平衡后3v正(Y)=2v逆(Z),C項(xiàng)錯(cuò)誤;由于Q為固體,加入Q后平衡不移動(dòng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
5.(xx江蘇徐州高三模擬)已知反應(yīng)X(g)+Y(g) nZ(g) ΔH>0,將X和Y以一定比例混合通入密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間的改變?nèi)鐖D所示。下列說(shuō)法不正確的是( )
A.反應(yīng)方程式中n=1
B.10 min時(shí),曲線發(fā)生變化的原因是升高溫度
C.10 min時(shí),曲線發(fā)生變化的原因是增大壓強(qiáng)
D.0~5 min內(nèi),用X表示的反應(yīng)速率為v(X)=0.08 molL-1min-1
解析:選B。由圖像可以看出,0~5 min,X的濃度減小了0.4 molL-1,而Z的濃度增大了0.4 molL-1,說(shuō)明X與Z的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶1,故n=1,A項(xiàng)正確;10 min時(shí),X、Y、Z的濃度同時(shí)增大一倍,且隨后平衡正向移動(dòng),說(shuō)明改變的條件為增大壓強(qiáng),B項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;0~5 min內(nèi),v(X)==0.08 molL-1min-1,D項(xiàng)正確。
6.(xx江西南昌調(diào)研)在一恒容的密閉容器中充入0.1 mol/L CO2、0.1 mol/L CH4,在一定條件下發(fā)生反應(yīng)CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g),測(cè)得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖,下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是( )
A.上述反應(yīng)的ΔH<0
B.壓強(qiáng):p4>p3>p2>p1
C.壓強(qiáng)為p4,溫度為1 100 ℃時(shí)該反應(yīng)平衡常數(shù)為1.64
D.壓強(qiáng)為p4時(shí),在y點(diǎn):v正>v逆
解析:選A。 由圖像可知,壓強(qiáng)一定時(shí),溫度越高,CH4的平衡轉(zhuǎn)化率越大,故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增加的反應(yīng),壓強(qiáng)越大,CH4的平衡轉(zhuǎn)化率越小,故壓強(qiáng)p4>p3>p2>p1,B項(xiàng)正確;p4、1 100 ℃時(shí),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為80.00%,故平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度分別為c(CH4)=0.02 mol/L,c(CO2)=0.02 mol/L,c(CO)=0.16 mol/L,c(H2)=0.16 mol/L,即平衡常數(shù)K==1.64,C項(xiàng)正確;壓強(qiáng)為p4時(shí),y點(diǎn)未達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)y點(diǎn)CH4的平衡轉(zhuǎn)化率小于80.00%,故v正>v逆,D項(xiàng)正確。
7.向一體積不變的密閉容器中加入2 mol A、0.6 mol C和一定量的B三種氣體,在一定條件下發(fā)生反應(yīng),各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化的情況如圖甲所示。圖乙為t2時(shí)刻后改變反應(yīng)條件,該平衡體系中反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的情況,且四個(gè)階段都各改變一種不同的條件。已知t3~t4階段使用了催化劑;圖甲中t0~t1階段c(B)的變化情況未畫(huà)出。
下列說(shuō)法不正確的是( )
A.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
B.B在t0~t1階段的轉(zhuǎn)化率為60%
C.t4~t5階段改變的條件為減小壓強(qiáng)
D.t1時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=
解析:選B。在圖乙中t3~t4階段使用了催化劑;t4~t5階段正、逆反應(yīng)速率均減小,但平衡不移動(dòng),這說(shuō)明此階段是降低壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),說(shuō)明反應(yīng)前后氣體體積不變,C項(xiàng)正確。根據(jù)圖甲可知A一定是反應(yīng)物,平衡時(shí)A消耗了0.2 molL-1,C是生成物,平衡時(shí)C增加了0.3 molL-1,因此B是反應(yīng)物,即該反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為2A+B 3C。t5~t6階段正、逆反應(yīng)速率均增大,平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,因此改變的條件是升高溫度,故該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),A項(xiàng)正確。B的平衡濃度是0.4 molL-1,消耗了0.1 molL-1,因此B在t0~t1階段的轉(zhuǎn)化率為20%,B項(xiàng)錯(cuò)誤;t1時(shí),達(dá)平衡時(shí)A、B、C的濃度分別是0.8 molL-1、0.4 molL-1、0.6 molL-1,故平衡常數(shù)K==,D項(xiàng)正確。
8.根據(jù)下表所示化學(xué)反應(yīng)與數(shù)據(jù)關(guān)系,回答下列問(wèn)題:
化學(xué)反應(yīng)
平衡
常數(shù)
溫度
973 K
1 173 K
①Fe(s)+CO2(g) FeO(s)+CO(g)
K1
1.47
2.15
②Fe(s)+H2O(g) FeO(s)+H2(g)
K2
2.38
1.67
③CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
K3
?
?
(1)反應(yīng)①是________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。
(2)寫(xiě)出反應(yīng)③的平衡常數(shù)K3的表達(dá)式:____________。
(3)根據(jù)反應(yīng)①②③可推導(dǎo)出K1、K2與K3之間的關(guān)系,則K3=________(用K1、K2表示)。
(4)要使反應(yīng)③在一定條件下建立的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),可采取措施有________(填寫(xiě)字母序號(hào))。
A.縮小反應(yīng)容器的容積
B.?dāng)U大反應(yīng)容器的容積
C.升高溫度
D.使用合適的催化劑
E.設(shè)法減小平衡體系中的CO濃度
(5)若反應(yīng)③的逆反應(yīng)速率與時(shí)間的關(guān)系如圖所示:
①可見(jiàn)反應(yīng)在t1、t3、t7時(shí)都達(dá)到了平衡,而t2、t8時(shí)都改變了一種條件,試判斷改變的是什么條件:t2時(shí)________;t8時(shí)________。
②若t4時(shí)降壓,t6時(shí)增大反應(yīng)物的濃度,請(qǐng)?jiān)趫D中畫(huà)出t4~t6時(shí)逆反應(yīng)速率與時(shí)間的關(guān)系曲線。
解析:(1)由表可知,溫度升高,反應(yīng)①的K1增大,故該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。(2)反應(yīng)③ 的平衡常數(shù)K3=。(3)K3=,K1=,K2=,故K3=。(4)反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),其逆反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)②是放熱反應(yīng),而反應(yīng)③是反應(yīng)①的逆反應(yīng)與反應(yīng)②的和,故反應(yīng)③是放熱反應(yīng),且反應(yīng)前后氣體的體積不變,故只有C、E可使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。(5)①由圖可知,t2時(shí)改變的條件使反應(yīng)速率增大,且平衡逆向移動(dòng),故改變的條件是升高溫度或增大CO2的濃度或增大H2的濃度;t8時(shí)改變的條件使反應(yīng)速率加快且平衡不移動(dòng),故改變的條件是使用催化劑或加壓或減小容器的容積。②若t4時(shí)降壓,則反應(yīng)速率減小,曲線在原來(lái)平衡曲線的下方,平衡不移動(dòng),故該曲線為水平直線,且縱坐標(biāo)為t6時(shí)的v逆。
答案:(1)吸熱 (2)K3= (3)
(4)CE (5)①升高溫度(或增大CO2的濃度或增大H2的濃度) 使用催化劑(或加壓或減小容器的容積)
②
9.(xx北京朝陽(yáng)期末)甲醇汽油是一種新能源清潔燃料,可以作為汽油的替代物。工業(yè)上可用CO和H2制取甲醇,化學(xué)方程式為CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH=a kJ/mol。
為研究平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)物投料比及溫度的關(guān)系,研究小組在10 L的密閉容器中進(jìn)行模擬反應(yīng),并繪出下圖:
回答下列問(wèn)題。
(1)反應(yīng)熱a__________0(填“>”或“<”),判斷依據(jù)是___________________________________________
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