《2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題十一 第4講 生命中的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)物質(zhì) 合成有機(jī)高分子 蘇教版.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題十一 第4講 生命中的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)物質(zhì) 合成有機(jī)高分子 蘇教版.doc（31頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題十一 第4講 生命中的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)物質(zhì) 合成有機(jī)高分子 蘇教版 [考綱要求]　1.了解糖類的組成和性質(zhì)特點(diǎn)，能舉例說(shuō)明糖類在食品加工和生物能源開(kāi)發(fā)上的應(yīng)用。2.了解氨基酸的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要化學(xué)性質(zhì)；了解氨基酸與人體健康的關(guān)系。3.了解蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。4.了解化學(xué)科學(xué)在生命科學(xué)發(fā)展中所起的重要作用。5.了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)簡(jiǎn)單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。6.了解高分子化合物的反應(yīng)類型及高分子化合物的特征。7.了解高分子化合物的應(yīng)用。 1．糖類 (1)分類 定義 元素組成 代表物的名稱、分子式、相互關(guān)系 單糖 不能再水解生成其他糖的糖 C、H、O 葡萄糖果糖(C6H12O6)　　　　(C6H12O6) 二糖 1 mol糖水解生成2 mol單糖的糖 C、H、O 蔗糖麥芽糖(C12H22O11)　　　(C12H22O11) 多糖 1 mol糖水解生成多摩爾單糖的糖 C、H、O 淀粉纖維素(C6H10O5)n　　　(C6H10O5)n (2)性質(zhì) ①葡萄糖：多羥基醛CH2OH(CHOH)4CHO ②二糖 在稀酸催化下發(fā)生水解反應(yīng)，如蔗糖水解生成葡萄糖和果糖。 ③多糖 在稀酸催化下發(fā)生水解反應(yīng)，水解的最終產(chǎn)物是葡萄糖。 2．油脂 (1)組成和結(jié)構(gòu) 油脂是高級(jí)脂肪酸與甘油反應(yīng)所生成的酯，由C、H、O三種元素組成，其結(jié)構(gòu)可表示為 (2)性質(zhì) ①油脂的水解(以硬脂酸甘油酯為例) a．酸性條件下 b．堿性條件下——皂化反應(yīng) 3．蛋白質(zhì) (1)組成 蛋白質(zhì)由C、H、O、N、S(至少五種)等元素組成，蛋白質(zhì)分子是由氨基酸分子連接成的高分子化合物。 (2)性質(zhì) 深度思考 1．已知葡萄糖和果糖的分子式為C6H12O6，蔗糖和麥芽糖的分子式為C12H22O11，淀粉和纖維素的分子通式為(C6H10O5)n，都符合通式Cn(H2O)m。 (1)糖類的通式都是Cn(H2O)m嗎？ (2)符合通式Cn(H2O)m的有機(jī)物都屬于糖類嗎？ 答案　(1)不一定。糖類是由C、H、O三種元素組成的，大多數(shù)可用通式Cn(H2O)m表示，n與m可以相同，也可以是不同的正整數(shù)。但并非所有的糖都符合通式Cn(H2O)m，如鼠李糖(C6H12O5)。 (2)不一定。例如甲醛(CH2O)、乙酸(C2H4O2)的分子式可分別改寫為C(H2O)、C2(H2O)2，但它們不是糖，而分別屬于醛和羧酸。 2．用淀粉為原料釀酒的反應(yīng)原理是什么？ 答案　食品工業(yè)上用淀粉釀酒發(fā)生的反應(yīng)方程式為 (C6H10O5)n(淀粉)＋nH2OnC6H12O6(葡萄糖)，C6H12O62CH3CH2OH＋2CO2。 3．油脂皂化后，要使肥皂和甘油從混合物里充分分離，可采用①分液?、谡麴s?、圻^(guò)濾?、茺}析　⑤滲析中的____________(填序號(hào))。 答案?、堍邰? 解析　油脂發(fā)生皂化反應(yīng)后，向混合物中加入食鹽細(xì)粒，高級(jí)脂肪酸鈉便會(huì)析出，因它的密度比水小，所以浮在上層，可以用過(guò)濾的方法得到高級(jí)脂肪酸鈉，而甘油留在濾液里，可采用蒸餾的方法得到甘油。 4．如何區(qū)分植物油和礦物油？ 答案　取少量試樣加入含有酚酞的NaOH溶液并加熱，紅色變淺的是植物油，無(wú)變化的是礦物油。 題組一　糖類、油脂、蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1．下列有關(guān)糖類、油脂和蛋白質(zhì)的說(shuō)法正確的是(　　) A．油脂水解的共同產(chǎn)物是乙二醇 B．從混合物中分離提純蛋白質(zhì)可采用過(guò)濾的方法 C．淀粉、油脂和蛋白質(zhì)都能在NaOH溶液中發(fā)生水解 D．糖類、油脂和蛋白質(zhì)中一定都含有碳、氫、氧三種元素 答案　D 2．直鏈型的不飽和油酸(C17H33COOH)與蔗糖反應(yīng)可以制得非天然油脂，其反應(yīng)示意圖如下所示(注：圖的反應(yīng)式不完整)： 則下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．甘油和蔗糖在一定條件下都可以發(fā)生消去反應(yīng) B．天然油脂、蔗糖、非天然油脂都能發(fā)生水解反應(yīng) C．該非天然油脂與氫氧化鈉溶液共熱，可以發(fā)生皂化反應(yīng)，水解后的產(chǎn)物可與溴的四氯化碳溶液反應(yīng) D．植物油、非天然油脂都可以與H2發(fā)生加成反應(yīng) 答案　C 解析　甘油和蔗糖的分子結(jié)構(gòu)中都含有醇羥基，且至少有一個(gè)連接醇羥基的碳原子相鄰的碳原子上都有氫原子，故二者都能發(fā)生消去反應(yīng)，A選項(xiàng)正確；天然油脂、非天然油脂中都含有酯基，都能發(fā)生水解反應(yīng)，蔗糖在稀硫酸作用下也能水解產(chǎn)生葡萄糖和果糖，B選項(xiàng)正確；皂化反應(yīng)是僅限于油脂與氫氧化鈉或氫氧化鉀混合，得到高級(jí)脂肪酸的鈉/鉀鹽和甘油的反應(yīng)，非天然油脂水解產(chǎn)物中沒(méi)有甘油，不屬于皂化反應(yīng)，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；植物油、非天然油脂中都含有碳碳雙鍵，都可以與H2發(fā)生加成反應(yīng)，D選項(xiàng)正確。 3．下列有關(guān)蛋白質(zhì)的說(shuō)法正確的是 (　　) ①氨基酸、淀粉均屬于高分子化合物?、诘鞍踪|(zhì)是結(jié)構(gòu)復(fù)雜的高分子化合物，分子中都含有C、H、O、N　③若兩種二肽互為同分異構(gòu)體，則二者的水解產(chǎn)物一定不一致 A．② B．②③ C．①② D．②④ 答案　D 解析?、俚矸蹖儆诟叻肿踊衔铮被岵粚儆诟叻肿踊衔?，錯(cuò)誤；②蛋白質(zhì)是由氨基酸縮合而成的高分子化合物，都含有C、H、O、N，有的也含S，正確；③如甘氨酸和丙氨酸縮合形成的兩種二肽互為同分異構(gòu)體，但水解產(chǎn)物相同，錯(cuò)誤；④兩種氨基酸自身縮合可形成兩種二肽，交叉縮合又可形成兩種二肽，故最多能形成四種二肽，正確。 能水解的有機(jī)物小結(jié) 類別 條件 水解通式 鹵代烴 NaOH的水溶液，加熱 R┆┆X＋NaOHR—OH＋NaX 酯 在酸溶液或堿溶液中，加熱 CRO┆┆OR′＋H2ORCOOH＋R′OH CRO┆┆OR′＋NaOHRCOONa＋R′OH 二糖 無(wú)機(jī)酸或酶 C12H22O11＋H2OC6H12O6 　蔗糖　葡萄糖　＋C6H12O6　 果糖　　　　C12H22O11＋H2O2C6H12O6　麥芽糖　　　　　　　 葡萄糖　　 多糖 酸或酶 (C6H10O5)n＋nH2O淀粉(或纖維素) nC6H12O6 葡萄糖 油脂 酸、堿或酶 蛋白質(zhì)或多肽 酸、堿或酶 CRO┆┆NHR′＋H2OR—COOH＋H2N—R′ 題組二　糖類、油脂、蛋白質(zhì)與有機(jī)推斷 4．高分子材料W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，有關(guān)W的信息如下，據(jù)此回答下列問(wèn)題： (1)葡萄糖的分子式為_(kāi)_______，其所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______________。 (2)反應(yīng)①的類型為_(kāi)_______。 (3)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)B分子有多種同分異構(gòu)體，其中X的核磁共振氫譜如下圖所示： 則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為_(kāi)______________________________________________。 實(shí)驗(yàn)室鑒別X可使用________________試劑。 (5)指出W這種高分子材料的一種優(yōu)點(diǎn)____________________________________________。 答案　(1)C6H12O6　羥基、醛基　(2)消去反應(yīng) (5)a.高分子材料W可以利用微生物降解生成對(duì)環(huán)境無(wú)害的二氧化碳和水，是一種“綠色材料”； b．原料來(lái)源充分而且可以再生產(chǎn)； c．機(jī)械性能及物理性能良好； d．生物相容性好(其他合理答案均可) 解析　本題主要考查了酯化反應(yīng)、縮聚反應(yīng)及同分異構(gòu)體的書寫。 (1)葡萄糖的分子式為C6H12O6，是一種多羥基醛。(2)由W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知A為，B的分子式為C3H4O2，所以A―→B為消去反應(yīng)。(3)反應(yīng)⑥為兩個(gè)分子間發(fā)生酯化反應(yīng)，生成六元環(huán)內(nèi)酯。(4)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2，其同分異構(gòu)體X分子中只有兩種氫，則X分子的結(jié)構(gòu)應(yīng)對(duì)稱，符合條件的X可以是若為環(huán)狀結(jié)構(gòu)還可以是。(5)W的原料是淀粉，W屬于酯類，可降解。 5．已知氨基酸可發(fā)生如下反應(yīng)：RCHNH2COOH＋HNO2―→RCHOHCOOH＋N2↑＋H2O 且已知：D、E的相對(duì)分子質(zhì)量分別為162和144，可發(fā)生如下物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，如下圖所示： (1)寫出B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B____________，D_________________________________。 (2)寫出C→E的化學(xué)方程式：______________________________________________。 (3)寫出C→D的化學(xué)方程式：________________________________________________。 解析　氨基酸能發(fā)生縮聚反應(yīng)，脫去一個(gè)H2O分子，—COOH 脫去—OH，—NH2脫去—H，發(fā)生縮聚反應(yīng)生成蛋白質(zhì)。由此可推知，兩個(gè)丙氨酸分子間脫去兩個(gè)水分子 氨基酸的成肽規(guī)律 1．2種不同氨基酸脫水可形成4種二肽(可以是相同分子之間，也可以是不同分子之間)，如甘氨酸與丙氨酸混合后可形成以下4種二肽： 2．分子間或分子內(nèi)脫水成環(huán)： 3.氨基酸分子縮聚成高分子化合物： 考點(diǎn)二　合成有機(jī)高分子 1．加聚反應(yīng) 不飽和單體通過(guò)加成反應(yīng)生成高分子化合物的反應(yīng)，如生成聚乙烯的化學(xué)方程式為nCH2===CH2CH2—CH2。 2．縮聚反應(yīng) 有機(jī)小分子單體間聚合生成高分子化合物的同時(shí)還有小分子生成的反應(yīng)，如生成 的單體為 3．應(yīng)用廣泛的高分子材料 (1)塑料 工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的化學(xué)方程式為nCH2===CHClCH2—CHCl。 (2)合成纖維 合成滌綸的化學(xué)方程式為 。 (3)合成橡膠 合成順丁橡膠的化學(xué)方程式為nCH2===CH—CH===CH2CH2—CH===CH—CH2。 題組一　合成有機(jī)高分子化合物的性質(zhì)和用途 1．上海教師公寓大火與施工中大量使用的聚氨酯燃燒有關(guān)，再次表明NHCO(聚氨酯)泡沫保溫材料等易燃裝修材料已經(jīng)成為造成火災(zāi)的罪魁禍?zhǔn)?。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A．聚氨酯保溫材料能耐高溫 B．聚氨酯屬于加聚型高分子材料 C．聚氨酯屬于純凈物 D．聚氨酯材料沒(méi)有固定的熔點(diǎn) 答案　D 解析　因聚氨酯易燃燒，A錯(cuò)；由聚氨酯結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其為縮聚產(chǎn)物，B錯(cuò)；聚氨酯屬于高分子合成材料，是混合物，C錯(cuò)、D對(duì)。 2．所有超市、商場(chǎng)、集貿(mào)市場(chǎng)等商品零售場(chǎng)所實(shí)行塑料購(gòu)物袋有償使用制度，一律不得免費(fèi)提供塑料購(gòu)物袋。在全國(guó)范圍內(nèi)禁止生產(chǎn)、銷售、使用厚度小于0.025毫米的塑料購(gòu)物袋(簡(jiǎn)稱超薄塑料購(gòu)物袋)。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．在所有超市、商場(chǎng)、集貿(mào)市場(chǎng)等商品零售場(chǎng)所實(shí)行塑料購(gòu)物袋有償使用制度，主要目的是控制塑料制品的使用，減少“白色污染” B．體是苯乙烯 C．聚氯乙烯塑料強(qiáng)度大，抗腐蝕性強(qiáng)，可以用來(lái)包裝需長(zhǎng)時(shí)間保存的食品 D．用于食品包裝的塑料制品，屬于熱塑性塑料，可回收再利用 答案　C 解析　聚氯乙烯塑料會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì)，不能用來(lái)長(zhǎng)時(shí)間包裝食品，C選項(xiàng)說(shuō)法不正確。 題組二　單體的判斷 3．下列工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，屬于應(yīng)用縮聚反應(yīng)制取高聚物的是 (　　) A．單體CH2===CH2制高聚物CH2—CH2 B．單體與CH2===CH—CH===CH2制高聚物 C．單體CH2===CH—CH3制高聚物 D．單體CH2OHCH2OH與制高聚物 答案　D 解析　A、B、C中均為加聚反應(yīng)；D中因有—OH、—COOH，故發(fā)生了縮聚反應(yīng)。 4．已知聚乳酸可在乳酸菌作用下分解，下列有關(guān)聚乳酸的說(shuō)法正確的是(　　) A．聚乳酸是一種純凈物 B．聚乳酸的單體是 C．聚乳酸是由單體之間通過(guò)加聚而合成的 D．聚乳酸是一種酸性高分子材料 答案　B 解析　高分子聚合物為混合物，A錯(cuò)；由聚乳酸的結(jié)構(gòu)可知，該物質(zhì)是由羥基和羧基脫水而形成的，屬于縮聚反應(yīng)，故B正確，C錯(cuò)誤；乳酸顯酸性，但聚乳酸并不顯酸性，故D錯(cuò)。 5．下面是一種線型高分子的一部分： 由此分析，這種高分子化合物的單體至少有______種，它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。 答案　5　 解析　從本題所示的高分子化合物的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)中可以看出多處出現(xiàn)類似酯結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元，所以這種高分子化合物是由酸與醇縮聚而形成的聚酯。據(jù)長(zhǎng)鏈可以得知結(jié)合處為，則斷裂處亦為，斷裂后部分加羥基，其余部分加氫，從左到右可依次得出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 　找單體時(shí)，一定要先判斷高聚物是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物，然后運(yùn)用逆向思維反推單體，找準(zhǔn)分離處，聚合時(shí)的結(jié)合點(diǎn)必為分離處。 1．加聚反應(yīng)的特點(diǎn) (1)單體往往是帶有雙鍵或三鍵的不飽和有機(jī)物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、異戊二烯等)。(2)高分子鏈節(jié)與單體的化學(xué)組成相同；(3)生成物只有高分子化合物，一般形成線形結(jié)構(gòu)。 2．縮聚反應(yīng)的特點(diǎn) (1)單體不一定含有不飽和鍵，但必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應(yīng)基團(tuán)(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。 (2)縮聚反應(yīng)不僅生成高聚物，而且還生成小分子。 (3)所得高分子化合物的組成跟單體的化學(xué)組成不同?？键c(diǎn)三　有機(jī)合成中的綜合分析 [典例] 針對(duì)問(wèn)題、整合信息、各個(gè)擊破 挖掘題干信息，分析轉(zhuǎn)化關(guān)系 (xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ，38)立方烷()具有高度對(duì)稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線： 題中所給的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系對(duì)過(guò)程分析非常重要，特別要注意官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化情況及特征反應(yīng)條件。 ①A→B引入Br原子； ②條件說(shuō)明是溴代烴的消去反應(yīng)； ③的條件與①的條件相同也是溴代反應(yīng)； ④的條件是加成反應(yīng)； ⑥F→G碳骨架變化，顯然是兩個(gè)環(huán)的雙鍵加成，形成二聚體。 ⑦G→H的變化是分子的雙鍵自身加成，反應(yīng)特征類似“F→G”的變化。 明確考查的問(wèn)題 回答下列問(wèn)題： (1)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。 (2)③的反應(yīng)類型為_(kāi)_______________，⑤的反應(yīng)類型為_(kāi)_______________。 (3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成： 反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)_________________；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________；反應(yīng)3可用的試劑為_(kāi)_____________________。 (4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是________________(填化合物代號(hào))。 (5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有__________個(gè)峰。 (6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有________種。 (3)的合成路線采取逆推法： (4)只有“G→H”是分子內(nèi)雙鍵之間的加成，因而G、H的分子式相同。 (5)立方烷空間對(duì)稱，只有1種類型的H原子。 (6)六硝基取代物與二硝基取代物的種類相同，確定二硝基取代物有3種產(chǎn)物(相鄰碳原子、同面對(duì)角線碳原子、立體對(duì)角線碳原子) 規(guī)范解答 (1)　 (2)取代反應(yīng)　消去反應(yīng) (3)Cl2/光照　　O2/Cu(其他合理答案也可) (4)G和H　(5)1　(6)3 1．由合成水楊酸的路線如下： (1)反應(yīng)①的化學(xué)方程式_______________________________________。 (2)反應(yīng)②的條件____________________________________________________。 答案　(1) (2)酸性KMnO4溶液 2．由乙苯合成有機(jī)高分子化合物E的路線如下： ABC (1)反應(yīng)①的反應(yīng)條件是______________________________________________。 (2)根據(jù)上述合成路線，有機(jī)物B有兩種，則這兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是_____________________________________________。 (3)有機(jī)高分子化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________。 (4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________。 答案　(1)濃硫酸、加熱 3．丙烯酰胺(H2C===CH—CONH2)具有中等毒性，它對(duì)人體可造成神經(jīng)毒性和遺傳毒性。丙烯酰胺主要是由高碳水化合物、低蛋白質(zhì)的植物性食物在加熱(120 ℃以上)烹調(diào)過(guò)程中形成，特別在烘烤、油炸時(shí)更易形成。丙烯酰胺可以進(jìn)一步形成在工業(yè)上有用的聚丙烯酰胺類物質(zhì)。 回答下列問(wèn)題： (1)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。 (2)指明下列反應(yīng)類型： A―→B____________，C―→D____________。 (3)丙烯酰胺有多種同分異構(gòu)體，寫出分子中同時(shí)含有醛基和碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體：________________________________________________________________________。 (4)寫出D―→E的化學(xué)方程式：_____________________________________________。 2分子C在濃硫酸作用下可形成一個(gè)六元酯環(huán)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________。 答案　(1)H2C===CH—COOH　 (2)水解反應(yīng)　消去反應(yīng) (3)H2C===CH—NH—CHO、H2C===C(NH2)—CHO、H2N—HC===CH—CHO (4)H2C===CH—COOH＋NH3―→H2C===CH—CONH2＋H2O 2CH3—CH(OH)—COOH 解析　由F為聚丙烯酰胺可知E為CH2===CH—CONH2，結(jié)合B為葡萄糖，C分子中不飽和度為1，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，可知D為H2C===CH—COOH，F(xiàn)為，A―→B發(fā)生水解反應(yīng)，C―→D發(fā)生消去反應(yīng)。 解有機(jī)合成類試題的注意事項(xiàng) 1．官能團(tuán)的引入 (1)引入羥基(—OH) ①烯烴與水加成；②醛(酮)與氫氣加成；③鹵代烴水解；④酯的水解等。其中最重要的是鹵代烴的水解。 (2)引入鹵原子(—X) ①烴與X2取代；②不飽和烴與HX或X2加成；③醇與HX取代等。其中最主要的是不飽和烴的加成。 (3)引入雙鍵 ①某些醇或鹵代烴的消去引入碳碳雙鍵；②醇的氧化引入碳氧雙鍵等。 2．官能團(tuán)的消除 (1)通過(guò)加成反應(yīng)可以消除C===C：如CH2===CH2在催化劑作用下與H2發(fā)生加成反應(yīng)。 (2)通過(guò)消去或氧化反應(yīng)可消除—OH：如CH3CH2OH消去生成CH2===CH2，CH3CH2OH氧化生成乙醛。 (3)通過(guò)加成或氧化反應(yīng)可消除—CHO：如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2還原生成CH3CH2OH。 (4)通過(guò)水解反應(yīng)可消除—COO—：如CH3COOC2H5在酸性或堿性條件下的水解。 3．官能團(tuán)的改變，官能團(tuán)位置的改變 利用消去反應(yīng)和加成反應(yīng)。 4．有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng) (1)加成成環(huán)：不飽和烴小分子加成(信息題)。 (2)二元醇分子間或分子內(nèi)脫水成環(huán)。 (3)二元醇和二元羧酸酯化成環(huán)。 (4)羥基酸、氨基酸通過(guò)分子內(nèi)或分子間脫去小分子成環(huán)。 探究高考　明確考向 1．(xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，38)席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下： 已知以下信息： ① ②1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 回答下列問(wèn)題： (1)由A生成B的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________，反應(yīng)類型為_(kāi)_______。 (2)D的化學(xué)名稱是________________，由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________。 (4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是________________________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺： N異丙基苯胺 反應(yīng)條件1所選用的試劑為_(kāi)_______，反應(yīng)條件2所選用的試劑為_(kāi)_______。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________。 答案　(1)CCH3ClCH3CHCH3CH3＋NaOHCCH3CH3CCH3CH3＋NaCl＋H2O　消去反應(yīng) (2)乙苯　 解析　A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成B,1 mol B經(jīng)信息①反應(yīng)，生成2 mol C，而C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C屬于酮，C為，從而推知B為，A為。因D屬于單取代芳烴，且相對(duì)分子質(zhì)量為106，設(shè)該芳香烴為CxHy。則由12x＋y＝106，經(jīng)討論得x＝8，y＝10。所以芳香烴D為。由F(C8H11N)核磁共振氫譜中苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以F為，從而推出E為。 (1)A→B的反應(yīng)為 還可連在—CH3或—CH2—CH3上，—CH3、—CH2—CH3也可連在—NH2上。因此符合條件的同分異構(gòu)體共有19種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是 (5)由信息⑤可推知合成N異丙基苯胺的流程為 2．(xx浙江理綜，29)某興趣小組以苯和乙烯為主要原料，采用以下路線合成藥物普魯卡因： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)對(duì)于普魯卡因，下列說(shuō)法正確的是________。 A．可與濃鹽酸形成鹽 B．不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng) C．可發(fā)生水解反應(yīng) D．能形成內(nèi)鹽 (2)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。 (3)寫出B―→C反應(yīng)所需的試劑____________。 (4)寫出C＋D―→E的化學(xué)反應(yīng)方程式____________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)寫出同時(shí)符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________________。 ①分子中含有羧基 ②1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 (6)通常采用乙烯為原料制得環(huán)氧乙烷后與X反應(yīng)合成D。請(qǐng)用化學(xué)反應(yīng)方程式表示以乙烯為原料制備X的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。 答案　(1)AC　(2) (3)KMnO4/H＋ (6)CH2CH2＋HCl―→CH3CH2Cl,2CH3CH2Cl＋NH3―→NH(CH2CH3)2＋2HCl 解析　采用逆向推理法。 (1)由普魯卡因的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子中含有—NH2，能與鹽酸反應(yīng)生成鹽；分子中含有苯環(huán)，可與H2加成；分子中含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)；因分子中只有堿性基團(tuán)，而無(wú)酸性基團(tuán)，故不能形成內(nèi)鹽。綜上分析，A、C項(xiàng)正確。 (2)苯與CH2===CH2在催化劑作用下可發(fā)生加成反應(yīng)生成A( )，結(jié)合C的分子結(jié)構(gòu)及A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)條件可知A在苯環(huán)上—CH2CH3的對(duì)位引入—NO2，B為。 (3)由 可知，苯環(huán)側(cè)鏈被氧化為—COOH，所需試劑應(yīng)是酸性KMnO4溶液。 (5)因苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則苯環(huán)上有兩個(gè)不同的取代基，且位于苯環(huán)的對(duì)位。符合條件的B的同分異構(gòu)體共有4種： (6)結(jié)合信息，由D[(CH3CH2)2NCH2CH2OH)]可逆推X為(CH3CH2)2NH，由原料CH2CH2可推斷另一種反應(yīng)物為NH3。CH2==CH2與NH3在一定條件下分步發(fā)生反應(yīng)，其化學(xué)方程式為CH2==CH2+HCl―→CH3CH2Cl、2CH3CH2Cl+NH3―→NH(CH2CH3) 2+2HCl。 3．(xx山東理綜，33)聚酰胺66常用于生產(chǎn)帳蓬、漁網(wǎng)、降落傘及彈力絲襪等織物，可利用下列路線合成： (1)能與銀氨溶液反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________________。 (2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________；①的反應(yīng)類型為_(kāi)_______________。 (3)為檢驗(yàn)D中的官能團(tuán)，所用試劑包括NaOH水溶液及________________________。 (4)由F和G生成H的反應(yīng)方程式為_(kāi)_________________________。 答案　(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO (2)CH2ClCH2CH2CH2Cl　取代反應(yīng) (3)HNO3、AgNO3溶液 (4)nH2N—(CH2)6—NH2＋nHOOC—(CH2)4—COOH―→ 解析　結(jié)合題給反應(yīng)信息及聚酰胺66的合成路線，推斷各物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)及發(fā)生反應(yīng)的類型，分析、解決相關(guān)問(wèn)題。(1)B的分子式為C4H8O，能與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體中含有—CHO，則剩余部分基團(tuán)為—C3H7(即丙基)，而—C3H7的結(jié)構(gòu)有兩種：—CH2CH2CH3和—CH(CH3)2，因此符合條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CHO和(CH3)2CHCHO。 (2)分析C→D→E轉(zhuǎn)化過(guò)程中各物質(zhì)所含官能團(tuán)的變化可知，C與HCl發(fā)生取代反應(yīng)，生成ClCH2CH2CH2CH2Cl(D)，D再與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成E，反應(yīng)①為取代反應(yīng)。 (3)D為ClCH2CH2CH2CH2Cl，分子中含有的官能團(tuán)為—Cl，可先在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，再加稀硝酸酸化，最后加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的白色沉淀確定D中含有氯原子。 (4)由題給信息可知，E在H2O、H＋條件下發(fā)生水解反應(yīng)，生成HOOCCH2CH2CH2CH2COOH(F)，E在Ni催化作用下，與H2發(fā)生加成反應(yīng)，生成H2NCH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2(G)，F(xiàn)和G發(fā)生縮聚反應(yīng)生成H(聚酰胺66)。 練出高分 1．現(xiàn)有：淀粉溶液、雞蛋清、葡萄糖溶液，區(qū)別它們時(shí)，下列試劑和對(duì)應(yīng)現(xiàn)象依次是 (　　) 試劑：①新制Cu(OH)2?、诘馑、蹪庀跛? 現(xiàn)象：a變藍(lán)色　b．磚紅色沉淀　c．變黃色 A．②—a、①—c、③—b B．③—a、②—c、①—b C．②—a、③—c、①—b D．②—c、③—a、①—b 答案　C 解析　淀粉溶液遇碘水變藍(lán)色；雞蛋清遇濃硝酸變黃色；葡萄糖在加熱條件下與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成Cu2O磚紅色沉淀。 2．下列說(shuō)法正確的是 (　　) A．1 mol葡萄糖能水解生成2 mol CH3CH2OH和2 mol CO2 B．在雞蛋清溶液中分別加入飽和Na2SO4、CuSO4溶液，都會(huì)因鹽析產(chǎn)生沉淀 C．油脂不是高分子化合物，1 mol油脂完全水解生成1 mol甘油和3 mol高級(jí)脂肪酸 D．欲檢驗(yàn)蔗糖水解產(chǎn)物是否具有還原性，可向水解后的溶液中直接加入新制的Cu(OH)2懸濁液并加熱 答案　C 解析　葡萄糖在酒化酶的作用下可制得乙醇，但不是水解，A錯(cuò)誤；蛋白質(zhì)中加入CuSO4溶液會(huì)變性，B錯(cuò)誤；檢驗(yàn)蔗糖的水解產(chǎn)物時(shí)，要先加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液至堿性，再加入新制Cu(OH)2懸濁液進(jìn)行檢驗(yàn)，D錯(cuò)誤。 3．現(xiàn)有兩種戊碳糖，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為HOCH2CHOHCHOHCHOHCHO和 HOCH2CHOHCHOHCH2CHO，它們能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是 (　　) ①與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)　②與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?、叟c新制氫氧化銅在加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)　④與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡?、菖c鈉反應(yīng)?、拊跐饬蛩?、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng) A．①②④⑤ B．②④⑤⑥ C．②④ D．①③⑤⑥ 答案　D 解析　題中兩種有機(jī)物都含有羥基和醛基，因此它們都具有醇類和醛類的性質(zhì)。因它們均不含酚羥基，故均不能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；因它們均不含羧基，故均不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡。 4．下列關(guān)于高分子化合物的說(shuō)法正確的是 (　　) A．合成高分子化合物的小分子就是高分子的鏈節(jié) B．縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物只有高分子 C．聚乙烯具有熱塑性 D．1 mol水解后只能與1 mol NaOH反應(yīng) 答案　C 解析　縮聚反應(yīng)除生成高分子化合物外，還生成小分子，B不正確；1 mol 含有n mol的酯基，完全水解需n mol NaOH。 5．PHB塑料是一種可在微生物作用下降解的環(huán)保型塑料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下，下面有關(guān)PHB的說(shuō)法不正確的是 (　　) A．PHB是一種聚酯 B．PHB的單體是CH3CH2CH(OH)COOH C．PHB的降解產(chǎn)物可能有CO2和H2O D．PHB是通過(guò)加聚反應(yīng)制得的 答案　D 解析　該有機(jī)物是通過(guò)分子間酯化反應(yīng)縮聚成的聚合物，而不是通過(guò)加聚反應(yīng)形成的聚合物。 6．近年來(lái)，由于石油價(jià)格不斷上漲，以煤為原料制備一些化工產(chǎn)品的前景又被看好。下圖是以烴A為原料生產(chǎn)人造羊毛的合成路線。 下列說(shuō)法正確的是 (　　) A．合成人造羊毛的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng) B．A生成C的反應(yīng)屬于加成反應(yīng) C．A生成D的反應(yīng)屬于取代反應(yīng) D．烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2===CH2 答案　B 解析　人造羊毛的單體是CH2===CH—CN和CH2===CH—OOCCH3，推測(cè)A生成C的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，即A為乙炔，由此推測(cè)A生成D的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)。 7．下列說(shuō)法中正確的是(　　) A．按系統(tǒng)命名法，的名稱為4,7二甲基3乙基壬烷 B．≡分子中所有原子共平面 C．肌醇()與葡萄糖[CH2OH(CHOH)4CHO]的元素組成相同，化學(xué)式均為C6H12O6，滿足Cm(H2O)n，因此它們都屬于糖類化合物 D．1 mol最多能與4 mol NaOH完全反應(yīng) 答案　A 解析　B項(xiàng)，甲基為四面體結(jié)構(gòu)，所有原子不可能在同一平面上，不正確；C項(xiàng)，糖類化合物是指多羥基醛或多羥基酮以及它們的脫水縮合物，而肌醇是多羥基醇，故不屬于糖類，不正確；D項(xiàng)，1 mol與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗5 mol NaOH。 8．下列是某蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)片段： (1)上述蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)片段的水解產(chǎn)物中不屬于α氨基酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。 (2)上述蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)片段水解后的氨基酸中，某氨基酸碳?xì)湓訑?shù)比值最大。 ①該氨基酸與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②該氨基酸兩分子縮合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)物質(zhì)的分子式為 ________________________________________________________________________。 ③該氨基酸的同分異構(gòu)體中，屬于硝基化合物且苯環(huán)上只有甲基的同分異構(gòu)體有________種。 (3)已知上述蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)片段的相對(duì)分子質(zhì)量為364，則水解生成的各種氨基酸的相對(duì)分子質(zhì)量之和為_(kāi)_________________________________________________________。 答案　 ②C16H14N2O2　③6 (3)436 解析　有 　共6種。 9．星形聚合物SPLA可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件未注明)。 (1)淀粉是____糖(填“單”或“多”)；A的名稱是______。 (2)乙醛由不飽和烴制備的方法之一是_________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(用化學(xué)方程式表示，可多步)。 (3)D―→E的化學(xué)反應(yīng)類型屬于________反應(yīng)；D結(jié)構(gòu)中有3個(gè)相同的基團(tuán)，且1 mol D能與2 mol Ag(NH3)2OH反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________；D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)B的直鏈同分異構(gòu)體G的分子中不含甲基，G既不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，又不能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)，且1 mol G與足量Na反應(yīng)生成1 mol H2，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。 (5)B有多種脫水產(chǎn)物，其中兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________和________________________________________________________________________。 答案　(1)多　葡萄糖 (2)CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH， 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O(或CH2===CH2＋HBr―→CH3CH2Br，CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr,2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，答案合理即可) (3)加成(或還原)　C(CH2OH)3CHO C(CH2OH)3CHO＋2Ag(NH3)2OH△, C(CH2OH)3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 解析　(1)由框圖可以知道淀粉水解生成A，A是葡萄糖，A轉(zhuǎn)化為乳酸B，根據(jù)所學(xué)知識(shí)知道淀粉是一種多糖。 (2)乙醛的制備方法較多，可以用乙烯水化法轉(zhuǎn)化為乙醇，再將乙醇氧化成乙醛，或用乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)也可。 (3)由D、E的化學(xué)式可以看出E比D多2個(gè)氫原子，加氫為還原反應(yīng)，加氫也是加成反應(yīng)，1 mol D能與2 mol Ag(NH3)2OH反應(yīng)，說(shuō)明1 mol D中有1 mol —CHO，D結(jié)構(gòu)中有3個(gè)相同的基團(tuán)，經(jīng)分析3個(gè)相同的基團(tuán)為—CH2OH，分子式C5H10O4就剩下一個(gè)碳原子，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C(CH2OH)3CHO，D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為C(CH2OH)3CHO＋2Ag(NH3)2OH△,C(CH2OH)3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。 (4)B的直鏈同分異構(gòu)體G的分子中不含甲基，G既不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，又不能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)，且1 mol G與足量Na反應(yīng)生成1 mol H2，故G中無(wú)—COOH，無(wú)—CHO,1 mol G中有2 mol—OH，即可得G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (5)B是乳酸，由其官能團(tuán)的反應(yīng)機(jī)理即可得到答案： 10．1,3丙二醇是生產(chǎn)新型高分子材料PTT的主要原料，目前1,3丙二醇的生產(chǎn)路線有：以石油裂解氣為原料的兩條石化合成路線和一條生物工程法合成路線。 路線1　丙烯醛水合氫化法： CH2===CHCH3CH2===CHCHO―→ CH2CH2CH2HOOH 路線2　環(huán)氧乙烷甲?；ǎ? CH2CH2CH2HOOH 路線3　生物發(fā)酵法：淀粉甘油1,3丙二醇 (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________________________________________。 (2)從合成原料來(lái)源的角度看，你認(rèn)為最具有發(fā)展前景的路線是______(填“1”、“2”或“3”)，理由是____________________________________________________。 (3)以1,3丙二醇與對(duì)苯二甲酸為原料可以合成聚酯PTT，寫出其化學(xué)方程式________________________________________________________________________。 (4)已知丙二酸二乙酯能發(fā)生以下反應(yīng)： CH2(COOC2H5)2CH3CH(COOC2H5)2 利用該反應(yīng)原理，以丙二酸二乙酯、1,3丙二醇、乙醇為原料合成，請(qǐng)你設(shè)計(jì)出合理的反應(yīng)流程圖。提示：①合成過(guò)程中無(wú)機(jī)試劑任選，②合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下： ABC…… 答案　(1)CH2OHCH2CHO (2)3　路線3以可再生資源淀粉為原料，路線1、2的原料為石油產(chǎn)品，而石油是不可再生資源 (4)C2H5OHC2H5ONa HOCH2CH2CH2OHCH2BrCH2CH2Br CH2(COOC2H5)2 11．高分子材料M在光聚合物和金屬涂料方面有重要用途，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 COCCH2CH3OCH2CHCH3OPOHOOH 工業(yè)上合成M的過(guò)程可表示如下： 已知：A完全燃燒只生成CO2和H2O，其蒸汽密度是相同狀況下氫氣密度的43倍，分子中H、O原子個(gè)數(shù)比為3∶1，它與Na或Na2CO3都能反應(yīng)產(chǎn)生無(wú)色氣體。 (1)A中所含官能團(tuán)的名稱是____________。 (2)下列說(shuō)法正確的是________(填字母)。 a．工業(yè)上，B主要通過(guò)石油分餾獲得 b．C的同分異構(gòu)體有3種(不包括C) c．E―→M的反應(yīng)是縮聚反應(yīng) (3)寫出A＋D＋H3PO4―→E反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________________， 該反應(yīng)類型是________反應(yīng)。 (4)F是A的一種同分異構(gòu)體，F(xiàn)的核磁共振氫譜顯示分子中有兩種不同的氫原子。存在下列轉(zhuǎn)化關(guān)系： 寫出F、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式F：__________________________________________； N：________________________________________________________________________。 寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)碳碳雙鍵、羧基　(2)b 酯化(或取代) (4)OHCCH2CH2CHO OHC—CH2—CH2—CHO＋4Cu(OH)2＋2NaOH△,NaOOC—CH2—CH2—COONa＋2Cu2O↓＋6H2O 解析　根據(jù)A的蒸汽密度是相同狀況下氫氣密度的43倍，可以確定A的相對(duì)分子質(zhì)量為86，設(shè)該物質(zhì)分子式為CxH3yOy，根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量可以求得x＝4，y＝2；A的分子式為C4H6O2，根據(jù)合成M流程圖，分析可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHCH3CH2，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH(Br)CH3CH2(Br)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH(OH)CH3CH2(OH)；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 由已知可知，F(xiàn)含有醛基，生成H后可以與D反應(yīng)生成高分子化合物，說(shuō)明H中含有兩個(gè)羧基，即F是CH2OHCCH2CHO。